CURSO: QUALIDADE DAS GUAS E POLUIO: ASPECTOS FSICO-QUMICOS AULA 4

REVISO DE QUMICA: CONCEITOS DE QUMICA ORGNICA APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS

Prof. Dr. Roque Passos Piveli

AULA 4: REVISO DE QUMICA: CONCEITOS DE QUMICA ORGNICA APLICADOS AOS ESTUDOS DE CONTROLE DA QUALIDADE DAS GUAS
1. Caractersticas fundamentais
A qumica orgnica a parte da qumica dedicada ao estudo dos compostos de carbono. Originou-se em 1685 quando se compreendia que os compostos orgnicos eram derivados apenas de seres vivos, plantas e animais. Este pensamento se verificou at 1828 quando ocorreu acidentalmente a primeira sntese de composto orgnico. Aps o advento da qumica orgnica moderna, muitos compostos puderam ser produzidos atravs de reaes qumicas, sendo que hoje so conhecidos mais de um milho de compostos orgnicos diferentes. Os compostos orgnicos contm carbono ligado a outros elementos. Os hidrocarbonetos contm apenas carbono e hidrognio, e muitos outros compostos possuem apenas carbono, hidrognio e oxignio. Em compostos orgnicos naturais, o carbono associa-se a nitrognio, fsforo e enxofre. Os compostos orgnicos sintticos contm carbono associado a halognios (cloro, flor, bromo e iodo) ou a certos metais e diversos outros elementos. Os compostos orgnicos so diferentes dos inorgnicos sob diversos aspectos, que podem ser sintetizados pelas seguintes principais propriedades: peso molecular: os compostos orgnicos possuem pesos moleculares elevados combusto: muitos compostos orgnicos so combustveis pontos de fuso e ebulio: os compostos orgnicos possuem baixos pontos de fuso e de ebulio solubilidade: os compostos orgnicos so pouco solveis em gua Isomeria: diversos compostos orgnicos diferentes podem apresentar a mesma frmula qumica reaes: os compostos orgnicos apresentam reaes moleculares geralmente de baixa velocidade energia: os compostos orgnicos apresentam em geral elevado nvel energtico, servindo como nutrientes para bactrias e outros organismos.

Os compostos orgnicos podem ser naturais, como por exemplo leos minerais e vegetais, acares, celulose, etc, podem ser obtidos em processos fermentativos como os lcoois ou por sntese, de onde se origina uma variedade muito grande de compostos. O carbono tetravalente apresenta a singular propriedade de formar cadeias atravs de ligaes covalentes. Estas cadeias podem ser abertas com ou sem ramificaes, ou fechadas. Estas cadeias, compostas fundamentalmente por tomos de carbono, podem conter outros elementos, como o caso freqente do nitrognio. Exemplos:

As possibilidades de combinao so muitas. Alguns compostos podem se apresentar com mesma frmula molecular, onde se identifica apenas quais os tomos que tomam parte do composto e as quantidades de cada um, e configuraes ou arranjos diversos que podem levar at mesmo a diferentes funes qumicas. Esta propriedade conhecida por isomeria. Por isso, h a necessidade da definio da frmula espacial do composto, nas questes da qumica orgnica. Esta frmula pode tambm ser apresentada de forma simplificada.

Exemplo: cido actico: frmula molecular: C2H4O2

frmula espacial simplificada: H3C-COOH

2. Principais grupos de compostos orgnicos

Existem trs grupos principais de compostos orgnicos: os alifticos ou de cadeia aberta, os aromticos, que so formados por anis contendo seis carbonos com ligaes simples e duplas alternadamente, e os heterocclicos, quando estes anis contm outros elementos que no o carbono. 2.1. Compostos alifticos 2.1.1. Hidrocarbonetos Os hidrocarbonetos apresentam apenas o hidrognio alm do carbono. So chamados de saturados quando apresentam apenas ligaes simples, e insaturados quando apresentam ligaes duplas ou triplas. Os hidrocarbonetos saturados podem variar de um at muitos tomos de carbono na cadeia, caracterizando uma srie de compostos chamados de alcanos ou parafinas. Provm principalmente do petrleo. Gasolina e leo diesel, por exemplo, so misturas de alcanos. As indstrias petroqumicas produzem muitos outros compostos. Exemplos: Metano: CH4 H H C H H Etano: C2H6 H H

H C C H H H Propano: C3H8 H H H H C C C H H H H A partir de quatro carbonos ocorre isomeria. Exemplos: normal butano ou n-Butano: H H3C C H isobutano: H H3C C CH3 CH3 n-pentano: H H3C C H H C H H C H H C H

CH3

CH3

isopentano:

H H3C C H

H C CH3

CH3

O prefixo normal ou n significa cadeia linear e o prefixo iso, ramificada. Os compostos desta srie podem ser expressos genericamente por CnH2n+2. Os hidrocarbonetos so caracterizados pelas seguintes propriedades fsicas: no possuem cor, praticamente no possuem odor, so bastante solveis em gua, especialmente aqueles que possuem mais de cinco carbonos na cadeia, so solveis em solventes orgnicos e, em condies normais de temperatura e presso, so gases at o pentano, lquidos de C5 a C17 e slidos acima de C17. Os compostos desta srie costumam ser expressos na forma de sries homlogas, genericamente notados por CnH2n+2. Devido propriedade de isomeria, uma mesma frmula estrutural de hidrocarboneto pode representar mais de um composto. Portanto, foi preciso estabelecer uma nomenclatura para que cada composto pudesse ser definido exatamente, introduzindo-se o conceito de radical, que uma parte do composto com uma ligao livre. So notados substituindo-se o sufixo ano dos compostos completos pelo sufixo il. Exemplos: H | HC | H

ou

CH3

metil

H H | | HC C | |

ou

H3C CH2 =

etil

Reaes Qumicas Nas condies normais de temperatura e presso, os hidrocarbonetos saturados no reagem com bases fortes, cidos ou agentes oxidantes. A temperaturas elevadas, o cido sulfrico oxida esses compostos em CO2 + H2O. a chamada digesto qumica, empregada em diversas determinaes de constituintes na gua. o caso das determinaes de nitrognio orgnico e amoniacal. Podem ser consideradas importantes as seguintes outras reaes: a) Oxidao com o oxignio do ar: CH2 + 2 O2 = CO2 + H2O b) Substituio do hidrognio por halognios: CH4 + Cl2 = HCl + ClCH3 Esta reao no ocorre em meio aquoso, no sendo de interesse nos estudos de controle da qualidade das guas. c) Pirlise ou cracking: a quebra de longas cadeias de hidrocarbonetos em outras menores pela ao do calor. Este processo usado na indstria do petrleo para a obteno de produtos de baixo ponto de ebulio para serem vendidos como gasolina. d) Oxidao biolgica: Os hidrocarbonetos saturados so oxidados por bactrias e outros microrganismos em condies aerbias. Esta oxidao se d em vrios estgios. No primeiro, os tomos de carbono de extremidade so atacados e os hidrocarbonetos so convertidos em lcoois. Conforme: 2 CH3CH2CH3 + O2 = 2 CH3CH2CH2OH Os microrganismos aproveitam energia dessa oxidao e, atravs de outros estgios, convertem finalmente o hidrocarboneto em CO2 e H2O. Estas reaes so, certamente, de grande interesse nos estudos do tratamento biolgico de guas residurias.

J os hidrocarbonetos insaturados so classificados atravs das sries dos etilenos e dos acetilenos. O eteno o primeiro composto da srie dos etilenos e emprestou o nome a esse grupo de hidrocarbonetos. Cada componente da srie, exceto o metano, pode ter dupla ligao com o carbono adjacente na cadeia.

H2C = CH2 H3C C = CH2 H

etileno ou eteno propeno ou propileno

H3C C = C C H2 H H

buteno ou butileno

O nome de todos os compostos desta srie termina com o sufixo eno. So, por isso, tambm chamados de alcenos ou oleofinas. O etileno, o propileno e o butileno so formados em grande parte durante o fracionamento do petrleo. Os compostos alifticos que possuem duas ligaes duplas so chamados de dioleofinas e os que contm mais de duas so chamados de polienos. A srie dos alcinos, por sua vez, caracterizada pela presena de uma tripla ligao em sua cadeia carbnica. Aparecem em efluentes industriais, como os da indstria de borracha sinttica. Exemplo: HCCH Reaes qumicas dos hidrocarbonetos insaturados Os compostos insaturados reagem com certa facilidade, sendo oxidados em meio aquoso pelo permanganato de potssio. Podem tambm ser reduzidos: sob certas condies de temperatura e presso e na presena de catalisador, o hidrognio poder ser adicionado nas duplas ou triplas ligaes. Estas reaes so importantes comercialmente, pois resultam na converso de leos vegetais em gorduras slidas, como a margarina. Sofrem tambm adio de hidrognio nas ligaes no saturadas: OH Cl H2C C CH

H3C C = CH H H

HOCl

Os hidrocarbonetos insaturados sofrem tambm polimerizao, isto , molculas de certos compostos de ligao no saturada combinam-se entre si formando polmeros de pesos moleculares maiores, a altas presses e temperaturas: n. ( H2C = CH2 ) = ( C2H4 )n n varia de 70 a 700. Reaes semelhantes a estas servem como base para a sntese de muitos produtos sintticos como resinas, fibras, borracha, detergentes, etc.. Finalmente, em geral os hidrocarbonetos insaturados so mais propensos oxidao biolgica do que os correspondentes saturados, pela maior facilidade de oxidao das ligaes duplas. 2.1.2. lcoois Formam-se a partir da oxidao de hidrocarbonetos. Exemplos: - lcool metlico ou metanol: CH4 + O2 H3C-OH - lcool proplico ou propanol: H3C-CH2-CH3+ O2 H3C-CH2-CH2OH A qumica dos lcoois decorrente da presena do grupamento OH, podendo ser genericamente designados por R-OH, seno que R representa um radical orgnico, metil, etil, propil, etc. Os lcoois so classificados em primrios, quando o grupo OH est ligado a um carbono de extremidade da molcula; secundrios, quando o grupo OH est ligado a outros dois e, tercirios, quando o grupo OH est ligado a um carbono ligado a outros trs. Exemplos: - lcool primrio: H C H

H3C

CH2

OH

- lcool secundrio: H

H3C CH2 C CH3 OH

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- lcool tercirio: CH3 C CH3 OH

H3C

O lcool metlico largamente usado na sntese de compostos orgnicos, o mesmo ocorrendo com o lcool etlico, usado na produo de bebidas e produtos farmacuticos. O lcool para bebida pode ser produzido pela fermentao do milho, trigo, arroz, batata ou centeio. Ocorre a seguinte seqncia de reaes:

Amido + H2O

enzima maltose de malte enzima de centeio 2 glucose

C12H22O11 + H2O (maltose) C6H12O6

fermentao

2 CO2 + 2 C2H5OH

Os lcoois de cadeia curta so completamente solveis em gua. Os que tm molculas com mais de 12 carbonos so cerosos, incolores e muito pouco solveis em gua. Nomenclatura Os lcoois so designados pelo sufixo ol: CH3OH CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH3 lcool metlico lcool etlico lcool n proplico metanol etanol 1 propanol

\ CHOH / lcool isoproplico 2 propanol

CH3

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Reaes Qumicas dos lcoois Ocorrem dois tipos principais de reaes com os lcoois que so de interesse no campo do saneamento ambiental: a.) Reaes com cidos formando steres: a.1.) cidos inorgnicos: ROH + H2SO4 = H2O + ROSO3H lcool cido ster inorgnico inorgnico a.2.) cidos orgnicos: ROH + R1CO2H = H2O + R1CO2R cido ster orgnico orgnico b.) Oxidao Na presena de oxidantes fortes ou de microrganismos sob condies aerbias, os lcoois so rapidamente oxidados: b.1.) lcoois primrios em aldedos: R-CH2OH + O2 = lcool prim. H2O + R1CO2R Aldedo

Dependendo do oxidante, a reao poder prosseguir transformando o lcool em cido. b.2.) lcoois secundrios em cetonas: OH O | " H3C C CH3 + O2 = H2O + H3C C CH3 2 propanol acetona As cetonas no so facilmente oxidveis e podem ser recuperadas completamente.

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Os lcoois tercirios apenas sob forte oxidao so convertidos a CO2 e H2O. Os microrganismos aerbios oxidam rapidamente lcoois primrios e secundrios a CO2 e H2O, tendo como produtos intermedirios aldedos e cetonas. 2.1.3. cidos orgnicos Correspondem ao nvel mais oxidado em que os compostos orgnicos podem se apresentar. Este fato representado pela seqncia: CH4 hidrocarboneto CH3OH H2C=O HCOOH H2O + CO2 lcool aldedo cido matria inorgnica

Os cidos orgnicos caracterizam-se pela presena do grupamento carboxlico, ou COOH. So classificados em mono ou policarboxlicos, em funo do nmero presente deste grupo. Podem ser ainda saturados ou no. Dos cidos monocarboxlicos, os saturados so em geral constituintes de gorduras, leos e graxas. Exemplos: cido metanico: HCOOH; cido etanico: CH3COOH; cido propanico: C2H5COOH; cido butanico: C3H7COOH. Os cidos monocarboxlicos insaturados tambm so encontrados em materiais gordurosos e denominam-se cidos graxos. Os cidos policarboxlicos so os que possuem mais de um grupo COOH. Por exemplo, o cido oxlico utilizado como padro primrio para a padronizao de bases:

Propriedades fsicas Os cidos orgnicos com 1 a 9 carbonos na cadeia so lquidos. Todos os outros so slidos, como as graxas. Os cidos frmico, actico e propinico apresentam odores penetrantes. Os outros apresentam maus odores, como o butrico e o valrico. O cido butrico pode estar presente nos efluentes de laticnios, trazendo o problema de odor. Todos os cidos orgnicos so fracos sob o ponto de vista de ionizao. O cido frmico o mais forte de todos.

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Todos os cidos orgnicos so de grande interesse no campo do tratamento de efluentes lquidos por processos anaerbios, onde representam estgios intermedirios desta via metablica. Utiliza-se como nomenclatura para os cidos orgnicos o sufixo ico. Exemplos: HCOOH CH3COOH C2H5COOH C3H7COOH C4H9COOH = = = = = frmico actico propinico butrico valrico = = = = = metanico etanico propanico butanico pentanico

As propriedades qumicas dos cidos orgnicos so determinadas pelo grupo carboxlico. Todos formam sais metlicos que so largamente utilizados comercialmente. 2.1.4. steres So compostos formados a partir de reaes entre cidos e lcoois. Corresponde aos sais da qumica inorgnica. So geralmente representados por:

A reao reversvel e no sentido inverso representa a hidrlise de steres. So utilizados em indstrias de perfumarias. Equao genrica: R CO OH cido 2.1.5. teres Os teres so formados atravs de forte desidratao de steres. So designados genericamente por R-O-R, e frequentemente so utilizados como solventes. So muito resistentes degradao biolgica, muito embora sejam facilmente separados da gua, devido sua baixa solubilidade. Na reao de desidratao de lcoois formando um ter, uma molcula de gua liberada de duas molculas de lcool: + H OR1 = H2O + RCOOR1 lcool ster

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RO-H

HO-R1

= R-O-R1

H2O

2.1.6. Compostos alifticos nitrogenados Classificam-se em aminas, amidas e cianidas ou nitrilas. As aminas so formadas pela ligao entre amnia e radicais alquil, subdividindo-se em primrias, secundrias e tercirias:

As amidas so derivadas da reao entre cidos orgnicos e amnia. Designao genrica:

A uria um exemplo de amida de grande importncia ambiental. As nitrilas apresentam como frmula genrica R-CN, sendo R um radical saturado ou no. So de importncia industrial para a produo de fibras sintticas. Apresentam problemas de toxicidade. 2.2. Compostos aromticos Estes compostos possuem anis ou grupamentos cclicos em suas estruturas moleculares. Os tomos de carbono apresentam apenas uma ligao livre. O composto mais simples o benzeno:

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Podem possuir um ou mais hidrognios substitudos produzindo outros compostos:

Observao: Designaes das posies dos hidrognios substitudos:

Os fenis so compostos aromticos de grande interesse ambiental:

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Os cresis do seqncia srie de fenis:

O-Cresol

m-Cresol

p-Cresol

So conhecidas duas sries homlogas desses compostos: a srie do benzeno e a srie dos polinucleares. A srie do benzeno formada por um radical alquil na substituio de um ou mais hidrognios do anel de benzeno. Exemplos: benzeno, tolueno e xileno. Esta srie de produtos largamente utilizada como solvente e na sntese de produtos qumicos. Os hidrocarbonetos polinucleares so constitudos de diversos anis de benzeno interligados.

3. Exerccios Propostos
1. Diferenciar qumica orgnica e qumica inorgnica. Qual delas possui maior nmero de compostos conhecidos? Por qu? 2. Classifique os compostos abaixo em orgnicos ou minerais:

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Composto ter C4H10O c. Sulfrico H2SO4 c. Oxlico H2C2O4 Vitamina A C20H30O Salitre NaNO3

Classif.

Composto Gesso CaSO4 DDT C14H9Cl5 c. Actico H3C-COOH Cal virgem CaO Metano CH4

Classif.

3. Completar as ligaes que esto faltando: H C C C C C CH3 H H H2 4. Dar a classificao das cadeias abaixo: a.) H3C C CH3 H2 OH b.) H2C = C C CH3 CH3 H O " c.) H3C C O CH3 5. Relacionar: 1. H3C C CH3 H2 2. H3C C C H 3. H2C = CH2 Alcino CnH2n

Alceno Alcano

CnH2n + 2 CnH2n - 2

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6. Dar o nome oficial do composto: a.) H3C C C CH3 H2 H2 b.) H2C = C CH3 H c.) H C C H d.) H2C = C = C CH3 H 7 8 D exemplo de um lcool primrio. Dar o nome dos compostos:

OH a.) H3C C C CH3 CH3 H2 CH3 b.) H3C C C C = O CH3 H2 H O H CH3 " c.) H3C C C C CH3 CH3 H H2 H d.) H3C- C C C C = O H2 H2 CH2 OH CH3 O " e.) H3C C C O C CH3

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H2

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9. Reconhecer as funes: a.) R OH O " b.) R C OH O " c.) R C O R1 O " d.) R C R1 O " e.) R C H f.) R O R1 O " g.) R C OH 10 Completar: a.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica saturada pertencem classe dos _________________________________________________. b.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica insaturada com dupla ligao pertencem classe dos ________________________________________. c.) Hidrocarbonetos com cadeia aliftica insaturada com tripla ligao pertencem classe dos ________________________________________. d.) Hidrocarbonetos com cadeia alicclica saturada pertencem classe dos ___________________________________________________________. e.) Hidrocarbonetos com cadeia alicclica com uma dupla ligao pertencem classe dos __________________________________________________.

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f.) Hidrocarbonetos

com

cadeia

aromtica

pertencem

classe

dos

__________________________________________________________. g.) lcool um composto resultante de um hidrocarboneto, pela substituio de _______________________________________________________. h.) Aldedo um composto resultante de um hidrocarboneto, pela

__________________________________________________________. i.) Cetona j.) cido um composto resultante um de um hidrocarboneto, resultante pela de

___________________________________________________________. carboxlico composto __________________________________________________________. k.) O grupo funcional - O caracteriza um ________________________. l.) Substituindo-se o hidrognio do grupo COOH de um cido carboxlico por um radical monovalente derivado de hidrocarboneto, obtm-se um composto da funo __________________.

4. Referncias Bibliogrficas
1. GENDA, A., Qumica Orgnica Conceitos Bsicos. Apostila do Curso de Sade Pblica para Engenheiros. Faculdade de Sade Pblica, 1972. 2. ROSSIN, A.C., Notas de aula da disciplina Qumica Sanitria I, do Curso de Especializao em Engenharia em Sade Pblica da Faculdade de Sade Pblica USP, 1988.

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Questes de mltipla escolha Aula 4 1) a) b) c) d) e) Em qual das alternativas so apresentadas apenas substncias orgnicas Gesso, leo, fenol, butano Etanol, querozene, benzina, salitre Cal hidratada, BHC, uria, cido fosfrico DDT, cido actico, glicose, fenol n.d.a.

2) Identifique a alternativa incorreta. a) Os compostos orgnicos so pouco solveis em H2O b) Os compostos orgnicos apresentam reaes moleculares geralmente de baixa velocidade c) Os compostos orgnicos possuem altos pontos de fuso e ebulio d) Os compostos orgnicos possuem pesos moleculares elevados e) Os compostos orgnicos apresentam em geral elevado nvel energtico, servindo como nutrientes para bactrias e outros organismos. 3) (FUVEST-SP) A glicerina tem a seguinte frmula estrutural: H O H C - C OH HNH Podemos afirmar que essa substncia apresenta as funes: a) amina e cido carboxlico b) amina e cetona c) cetona e lcool d) amida e cido carboxlico e) amida e lcool 4) a) b) c) d) e) (OSEC-SP) Qual das reaes abaixo pode ser classificada como de esterificao? Etanol + cloreto de metilmagnsio Fenol + bromo Etanico + etanol Acetato de sdio + cal sodada Benzeno + cido sulfrico

5) (FUVEST-SP) Um composto orgnico com a frmula molecular C3H2OH deve ser classificado como: a) cido b) lcool c) Aldedo d) Base e) Fenol

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6) (FUVEST-SP) Um composto orgnico com a frmula molecular C3H7OH deve ser classificado como: a) b) c) d) e) cido lcool Aldedo Base Fenol

7) (FUVEST-SP) Na vitamina K3, reconhece-se o grupo funcional: O CH3

O a) b) c) d) e) cido carboxlico Aldedo ter Fenol Cetona

8) (OMEC-SP) A frmula H3C CH2 C O CH CH3 O Indica: a) metilacetato de propilo b) propanoato de isopropilo c) etilisopropilcetona d) oxopropano oxiiso propano e) n.d.a. 9) FUVEST-SP) Pentanal, conhecido tambm como valeraldedo, apresenta a seguinte frmula molecular. a) b) c) d) e) C3 H6O C4H8O C4 H8O2 C5H10O C5H10O2 CH3

10) (FUVEST-SP) Considerando os compostos:

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O I) H3C C C H2 II) OH - C C OH H2 H2 IV) H3C C OH H2 --OH

III)

Podemos afirmar que: a) Todos apresentam OH alcolico b) Apenas os compostos II, III e IV apresentam OH alcolico c) Somente o composto I cido d) Os compostos I e II tem carter mais cido que os demais e) Os compostos I,II e III no tm ao sobre indicadores. 11) (PUC-SP) O cido monocarboxlico, de massa molecular igual a 88 e que apresenta cadeia acclica ramificada o : a) Butanico b) Metilpropanico c) Benzico d) Pentanico e) 2metilbutanico

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QUADRO DE RESPOSTAS AULA 4 N A B C D E Valor 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

0.9

0.9

0.9

0.9

0.9

0.9

1.0

0.9

0.9

0.9

0.9