Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences vol. 43, n. 3, jul./set.

, 2007

Anlise trmica aplicada cosmetologia

Elton Clementino da Silva1, Maria Valria Robles Velasco de Paola2, Jivaldo do Rosrio Matos1*
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Instituto de Qumica, Universidade de So Paulo, 2Faculdade de Cincias Farmacuticas da Universidade de So Paulo

*Correspondence: J. R. Matos Instituto de Qumica - USP Laboratrio de Anlise Termica Prof. Dr. Ivo Giolito Av. Prof. Liceu Prestes, 748 - Bloco 8 terreo 05508-000 - So Paulo - SP, Brasil E-mail: jdrmatos@gmail.com

Este artigo apresenta a anlise trmica para os estudos das propriedades fsicas e qumicas de compostos e de suas misturas no contexto da rea de cosmticos. Os autores relatam alguns trabalhos da literatura em que diferentes tcnicas termoanalticas so usadas na caracterizao de matrias-primas, produtos cosmticos e amostras de cabelo.

Unitermos Anlise trmica Termogravimetria Termogravimetria derivada Calorimetria exploratria diferencial Cosmticos

INTRODUO
A anlise trmica definida como grupo de tcnicas por meio das quais uma propriedade fsica de uma substncia e/ou de seus produtos de reao medida em funo da temperatura e/ou tempo, enquanto essa substncia submetida a um programa controlado de temperatura (Ionashiro, Giolito,1980; Wendlandt, 1986; Brown, 1988) e sob uma atmosfera especfica(Ionashiro, 1980; Haines, 1995; Matos, Machado, 2004). Para que uma tcnica trmica seja considerada termoanaltica necessrio, segundo a definio, envolver a medio de uma propriedade fsica, que essa seja expressa direta ou indiretamente em funo da temperatura, e executada sob um programa controlado desta varivel (Wendlandt, 1986; Matos, Machado, 2004). Ionashiro, Giolito (1980; 1988) apresentaram recomendaes para as normas brasileiras da nomenclatura em anlise trmica, classificando os mtodos termoanalticos em relao a uma propriedade fsica medida em funo da temperatura. A Tabela I relaciona as propriedades fsicas, principais tcnicas e abreviaturas aceitveis em tcnicas termoanalticas. Segundo Wendlandt (1986), as tcnicas termoanalticas mais utilizadas so: TG, DTA seguido de DSC e TMA. De acordo com levantamento feito por Giolito

(1988) nos artigos cientficos do peridico Termochimica Acta no perodo de 1978 a 1979, as tcnicas mais citadas foram: TG, DTA, DSC e DTG, nesta ordem. A TG fornece informaes com relao s variaes de massa em funo do tempo e/ou temperatura sob determinadas condies atmosfricas. Os experimentos so executados por meio de uma termobalana de elevada sensibilidade, reprodutibilidade e resposta rpida s variaes de massa. As curvas obtidas fornecem informaes relativas composio e estabilidade trmica da amostra, dos produtos intermedirios e do resduo formado. Dada a natureza dinmica da variao de temperatura da amostra para originar curvas TG, fatores instrumentais [razo de aquecimento, atmosfera (N2, ar ou outros), vazo de gs, composio do cadinho, geometria do porta amostra e tamanho e forma do forno] e relacionados s caractersticas da amostra (quantidade, granulometria, forma cristalina, empacotamento, condutividade trmica, solubilidade dos gases liberados da amostra e calor de reao envolvido) podem influenciar a natureza, a preciso e a exatido dos resultados experimentais (Wendlandt, 1986; Matos, Machado, 2004). A DTG a derivada primeira da curva TG. Nesta, os degraus correspondentes s variaes de massa da curva TG so substitudos por picos que determinam reas proporcionais s variaes de massa, tornando as informa-

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TABELA I - Classificao das principais tcnicas temoanalticas (Giolito, Ionashiro, 1988; Matos, Machado, 2004) Propriedade fsica Massa Tcnica principal Termogravimetria Deteco de gs desprendido Anlise de gs desprendido Anlise trmica por emanao Determinao da curva de aquecimento (*) Anlise trmica diferencial Calorimetria exploratria diferencial (**) Termodilatometria Anlise termomecnica Anlise termomecnica dinmica Termossonimetria Termoacustimetria Termoptometria Termoluminescncia Termoeletrometria Termomagnetometria Abreviatura TG EGD EGA ETA DTA DSC TD TMA DMA TS TO TL TE TM

Temperatura Entalpia Dimenses Caractersticas mecnicas Caractersticas acsticas Caractersticas pticas Emisso de luz Caractersticas eltricas Caractersticas magnticas

(*) Quando o programa de temperatura for no modo resfriamento, a terminologia determinao da curva de resfriamento. (**) Ocorre confuso sobre esse termo, sendo conveniente a sua separao em duas modalidades: DSC com compensao de potncia e DSC com fluxo de calor. es, visualmente, mais acessveis e com melhor resoluo. Apesar da curva DTG trazer as mesmas informaes que a TG, ela permite: a partir da altura do pico, qualquer temperatura, obter a razo de m (variao de massa) naquela temperatura; obter as temperaturas correspondentes ao incio e final da reao com maior exatido, e tambm, na maioria das vezes, calcular a m no caso de sobreposio de reaes (Wendlandt, 1986; Matos, Machado, 2004). No entanto, em caso de reaes de decomposio trmica que ocorrem lenta e gradativamente a curva DTG no mostrar um pico, mas se aproximar de um patamar dificultando a avaliao dos eventos trmicos, uma vez que a derivada de uma constante nula. Utilizando apenas a TG possvel, por exemplo: estudar a decomposio trmica de compostos orgnicos, inorgnicos e de substncias polimricas; a corroso de metais em vrias atmosferas em temperaturas elevadas; reaes no estado slido; aquecimento e calcinao de minerais; destilao e evaporao de lquidos; pirlise de carvo, petrleo e madeira; determinao de hidratao, volatilizao e contedo de cinza; determinar a velocidade de evaporao e sublimao, desidratao e higroscopicidade; anlises termogravimtricas automticas; degradao trmica oxidativa de polmeros; decomposio de material explosivo; desenvolvimento de procedimentos gravimtricos analticos; estudos de cintica de reao, descoberta de novos compostos qumicos, assim como determinaes de presso de vapor e calor de vaporizao (Wendlandt, 1986; Haines, 1995; Matos, Machado, 2004). A DTA a tcnica pela qual a diferena de temperatura (T) entre a substncia e o material de referncia (termicamente estvel) medida em funo da temperatura, enquanto ambos so submetidos a uma programao controlada de temperatura. A temperatura medida por termopares conectados aos suportes metlicos das cpsulas de amostra e do material de referncia, ambos contidos no mesmo forno. As variaes de temperatura na amostra so devidas s transies entlpicas ou reaes endotrmicas ou exotrmicas. As curvas DTA representam os registros de T em funo da temperatura (T) ou do tempo (t), de modo que os eventos so apresentados na forma de picos. Os picos ascendentes caracterizam os eventos exotrmicos e os descendentes os endotrmicos (Wendlandt, 1986; Machado, Matos, 2004). A DSC a tcnica de anlise trmica, na qual se mede a diferena de energia fornecida substncia e a um

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material de referncia (termicamente estvel), em funo da temperatura, enquanto a substncia e o material de referncia so submetidos a uma programao controlada de temperatura. Existem duas configuraes possveis para aparelhos de DSC, ou seja, DSC com compensao de potncia e DSC com fluxo de calor. Na primeira configurao a amostra e o material de referncia so aquecidos em compartimentos separados em condies isotrmicas e submetidos igual variao de potncia de entrada no forno. Neste caso, os eventos so apresentados na curva DSC como picos, os ascendentes correspondem a processos endotrmicos e os descendentes a exotrmicos. No caso da DSC com fluxo de calor, a amostra e o material de referncia so colocados em cpsulas idnticas, localizadas sobre o disco termoeltrico e aquecidas por uma nica fonte de calor. As curvas DSC obtidas nesse sistema mostram picos ascendentes que caracterizam eventos exotrmicos, enquanto os descendentes eventos endotrmicos (Wendlandt, 1986; Machado, Matos, 2004). Durante um processo de aquecimento ou resfriamento, uma amostra pode sofrer alteraes de temperatura devido a eventos endotrmicos ou exotrmicos. Nesse caso, registra-se o fluxo de calor diferencial necessrio para manter a amostra e o material de referncia mesma temperatura. Essa diferena de temperatura entre a amostra e o material de referncia devida a fenmenos qumicos (decomposio, combusto) ou fsicos [mudana de estado (fuso, sublimao) e transies cristalinas] e corresponde s transies de primeira ordem, caracterizada pela formao de picos nas curvas DTA/DSC. As transies de segunda ordem so caracterizadas pela variao da capacidade calorfica, sem variaes de entalpia, portanto, no geram picos. Esse o caso da transio vtrea, temperatura na qual se inicia o movimento de segmentos de uma cadeia polimrica, que evidenciada nas curvas DTA/DSC por uma variao na linha base no sentido endotrmico. No caso de transies de primeira ordem, rea contida sob o pico representativa da variao de entalpia, H, sofrida pela amostra (Wendlandt, 1986; Machado, Matos, 2004). importante a associao de dados provenientes dos ensaios de TG/DTG e DSC, para melhor caracterizao de materiais, visto que a TG/DTG indica eventos trmicos relacionados a variaes de massa, enquanto a DSC detecta eventos associados ou no perda de massa. Por exemplo, eventos trmicos de origem fsica, como mudana de estado fsico (fuso), podem ser inequivocamente atribudos a partir da curva DSC, desde que na mesma faixa de temperatura no forem observados, nas curvas TG/ DTG, eventos de perda de massa. Para melhor interpretao dos resultados e evitar possveis equvocos impres-

cindvel a comparao das curvas TG/DTG e DSC obtidas nas mesmas condies experimentais (Wendlandt, 1986; Machado, Matos, 2004). A anlise trmica pode ser empregada para diferentes aplicaes, como: identificao e anlise da pureza de materiais; determinao de temperaturas e entalpias caractersticas de mudanas de estados fsicos (fuso e vaporizao); transformaes de fases e reaes e avaliao da cintica de decomposio trmica. A anlise trmica no apenas um mtodo qualitativo, pois proporciona resultados quantitativos termodinmicos e cinticos quanto s propriedades dos materiais, podendo inclusive ser empregada para caracterizar material de sntese, com a vantagem do menor tempo de ensaio e a utilizao de pequenas quantidades de amostras (Cammenga, Epple, 1995). A anlise trmica pode ser aplicada a uma gama extensa de materiais, como polmeros, substncias sintticas e naturais, alimentos, frmacos e produtos cosmticos em geral (Oliveira, Paola, Matos, 2004). No desenvolvimento de diversos estudos, possvel a associao de duas ou mais tcnicas termoanalticas, como por exemplo, a DTA ou a DSC com a TG. Em muitas situaes, para a soluo de problemas, necessrio associar os resultados de anlise trmica a resultados obtidos por outras tcnicas convencionais fsico-qumica e analticas (Matos, Machado, 2004).

ANLISE TRMICA APLICADA COSMETOLOGIA

Alguns autores tm contribudo com trabalhos em que aplicam a anlise trmica em estudos de matrias-primas de uso cosmtico e aplicao das vrias tcnicas termoanalticas no desenvolvimento, produo e controle de produtos cosmticos. Inclusive, possvel caracterizar estruturas do fio do cabelo com objetivo de verificar o dano de tratamentos capilares e a eficcia de substncias cosmticas aplicadas. Matrias-primas Somkaite (1973) realizou estudos termoanalticos com o intuito de verificar o tipo de gua presente na molcula do cloridrol e correlacionou a importncia deste estudo nos processos industriais de manipulao desta matria-prima cosmtica, principalmente na forma de p seco em aerosol, no controle da umidade ambiental. Jeong et al. (2000) propuseram a melhoria das propriedades fsico-qumicas e biolgicas de um despigmentante cutneo em sistemas de incluso em ciclodextrinas e seus derivados. Para a avaliao dos produtos

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complexados foram utilizados mtodos analticos e biolgicos. Os autores, a partir dos resultados observados, sugeriram o uso da matria-prima em produtos cosmticos. Boldrini et al. (2006) realizaram estudos termoanalticos utilizando TG e DSC da formao do complexo hidroquinona--ciclodextrina (HQ--CD). Os compostos foram preparados em suspenso tamponada de -CD com a adio de HQ nas propores de 1:1, 2:1, 3:1; 4:1 e mistura fsica 1:1. Os autores verificaram que a preparao via qumica, em comparao com a via fsica, levou formao efetiva do composto de incluso, HQ--CD. Arcaro et al. (2006) verificaram a alterao cristalina da cafena aps o tratamento trmico (TG/DSC) e a anlise por difratometria de raios X (DRX) e espectroscopia de absoro na regio do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). Quitosanas comerciais de diferentes origens foram caracterizadas por diferentes tcnicas analticas, verificando-se diferenas no grau de acetilao (ou desacetilao) das amostras. Os autores citaram a utilizao da anlise trmica (TG e DSC) neste estudo, o que permitiu acompanhar os processos de desidratao, decomposio e avaliao da temperatura de transio vtrea (TG) (Santos, Soares, Dockal, 2003). leos (fixo e essencial), gorduras e ceras Os leos fixos e essenciais, gorduras, ceras e cidos graxos livres so matrias-primas amplamente utilizadas na rea cosmtica em funo de suas caractersticas de emolincia e hidratao da pele; fabricao de perfumes ou mesmo como fonte para sntese de outros produtos. Diversos trabalhos citaram a anlise trmica como mtodo de caracterizao, de avaliao do comportamento trmico e da estabilidade, podendo ser empregada no controle de qualidade de matrias-primas e produtos. Kaloustian, Pauli e Pastor (2000) analisaram aspectos qumicos e trmicos de biopolmeros do leo essencial de lavanda, citando aspectos econmicos da coleta das flores e da importncia ambiental do trabalho em funo da inflamabilidade do leo. O risco de inflamabilidade pode ser observado por anlise trmica em torno de 300 C. Verificaram, tambm, a presena de um evento exotrmico por DTA, perda de massa por TG, e determinao da velocidade mxima de decomposio por DTG. Segundo os autores em razes de aquecimento elevadas, em torno de 50 C/min, a decomposio trmica das partes areas da planta aumenta principalmente com o nvel de celulose. Brando et al. (2006) caracterizaram o leo de pequi, Caryocar brasiliensis Camb e avaliaram sua estabilida-

de trmica. TG e DTA monstraram um patamar de estabilidade at cerca de 180 C, apresentando a maior transio entlpica com Tpico de 356 C, devido decomposio dos cidos graxos. Stank e Mulay (1996) demonstraram o uso de DSC para quantificar os componentes de uma mistura ternria de cera microcristalina, parafina e leo mineral. O mtodo apresentado utilizou tanto os dados da entalpia de cristalizao quanto uma comparao das formas dos picos com referncia ao DSC. Solis-Fuentes e Durn-de-Baza (2003) caracterizaram mistura euttica de diferentes misturas de gorduras vegetais por meio da DSC. As tcnicas termoanalticas TG/DTG, DSC e DTA nesta ordem de freqncia citada, predominaram nos seguintes trabalhos: leo de pinho, (Oliveira et al., 2006), leos de amburana, baru e da polpa do pequi (Garcia et al., 2006), leo de junca (Cyperus esculentus) (Nascimento et al., 2006a), sebo bovino (Moura et al., 2006), cidos graxos destilados de leo de soja (Tup et al., 2006) e leo da faveleira (Cnidoscolus quercifolius) (Oliveira et al., 2006). Filtros solares Perioli et al. (2006) utilizaram a TG, DRX E DSC para caracterizar a incluso do filtro solar, cido sulfnico fenibenzilimidazol, em argila aninica e concluiram que as hidrotalcitas foram boas matrizes para a incorporao do filtro solar. Scalia, Villani e Casolari (1991) utilizaram a anlise trmica, DTA e TGA, alm de outros mtodos analticos para a comprovao da incluso de filtro solar, 2-etil-hexil- p -dimetilaminobezoato, na cavidade de ciclodextrina. Formas cosmticas P Luckewicz e Saccaro (1990) propuseram um mtodo para a determinao quantitativa do dipalmitato de ascorbila em ps clareadores cosmticos empregando a DSC. Os resultados foram concordantes com outras metodologias, sendo de elaborao simples quando comparada com a cromatografia gasosa (CG) e cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE) e, tambm, no se exigiu preparo prvio da amostra tampouco foi dependente da estabilidade da substncia em soluo. A anlise de minerais como amianto crisotila em talcos puros e contendo outros minerais foi citada por Luckewitcs (1975), que utilizou a tcnica DTA em funo

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da sua capacidade de informar sobre alteraes cristalogrficas e a caracterizao mineral sob aquecimento. Segundo o autor, o mtodo desenvolvido ofereceu vrias vantagens em relao aos propostos em trabalhos anteriores, como por exemplo: rapidez, no exigncia de atmosfera de hlio, especificidade, reprodutibilidade e no envolveu preparao da amostra, podendo ser facilmente aplicado nas anlises rotineiras de controle de qualidade. Emulso, gel e pomada Permal, Tamburic e Craig (1997) avaliaram a variao das propriedades fsicas de amostras de cremes, sendo verificadas variaes do perfil das curvas TG e na reologia, entre amostras analisadas, provenientes de diferentes fabricantes, apesar do contedo similar de gua. Na anlise de lotes de um mesmo fabricante, no foram verificadas variaes acentuadas no perfil de TG, mas apenas das propriedades reolgicas. Alm destas informaes no foram verificadas correlaes entre a reologia e o perfil das curvas TG, apesar de os autores indicarem o uso da TG na avaliao da qualidade de cremes. Fujimori, Matos e Kedor-Hackmann (1993) utilizaram a anlise trmica na determinao quantitativa da gua fixa interlamelar e da gua dispersa em creme O/A, importante para definir as propriedades desta forma cosmtica. Com relao estabilidade das emulses, Silva et al. (1994) propuseram a aplicao da anlise trmica na avaliao de emulses O/A, sendo abordada a liberao de gua a partir da elaborao de curvas TG, uma vez que a temperatura de liberao da gua uma primeira caracterstica representativa da fora de ligao da gua. Foi sugerida a tcnica para o desenvolvimento de formas de liberao controlada de gua e a investigao de transio de fase e estabilidade de formulaes. OLaughlin et al. (1989) utilizaram a anlise trmica (DSC) e difrao de raios X em temperaturas variveis (DRXTV) para caracterizar e classificar vrias fontes de monoestearato de glicerila (MEG). Estes ensaios foram capazes de avaliar as interferncias de cada lote de matriaprima no resultado final do produto, com relao variao de consistncia e liberao de gua. Avaliaram, tambm, os efeitos nas propriedades fsico-quimicas do MEG na estabilidade de cremes O/A. Nascimento et al. (2006c) realizaram estudos trmicos de formulaes cosmticas contendo extrato de prpolis vermelha por TG e DSC-fotovisual. Empregando a tcnica TG, avaliaram a porcentagem de gua e de leo na emulso. Dados de DSC revelaram algumas modificaes na fase dispersa a fim de acomodar e estabilizar o extrato de prpolis nestes sistemas. Os autores indicaram os mto-

dos termoanalticos como preliminares no desenvolvimento de cosmticos contendo prpolis vermelha. Nascimento et al. (2006b) caracterizaram termicamente a cintica de evaporao de alguns tipos de cremes cosmticos usando TG e DSC. Os dados obtidos foram suficientes para a caracterizao de diferentes tipos de cremes O/A, contendo diferentes propores de gua, agente emusificante e compostos lipoflicos. Isotermas por TG revelaram sensibilidade para avaliar a velocidade de evaporao de cremes cosmticos. Kovacs et al. (2005) utilizaram a DSC para anlise estrutural de emulses mltiplas A/O/A no desenvolvimento de formulaes envolvendo diferentes componentes, mtodos de preparao e velocidade de agitao. Os autores verificaram que as emulses mltiplas preparadas com agentes lipoflicos no polares contm menos gotculas mltiplas do que aquelas contendo agentes polares, na mesma concentrao de tensoativos. Ugri-Hunyadvari e Eros (1979) investigaram o processo de formao da rede de solidificao de gis lipoflicos provenientes de fuso. Os autores destacaram a importncia do processo de fuso e de solidificao, alm das propriedades reolgicas do sistema formado para os clculos dos parmetros da produo industrial. Neste trabalho o processo de fuso foi analisado utilizando a DTA. Nishinari (1997) realizou estudo de reologia exploratria trmica (TSR) e de DSC da transio sol-gel em disperses aquosas de polmeros e colides de importncia industrial, alguns, inclusive, de uso cosmtico, tais como polissacardeos de algas marinhas, microbianos e provenientes de plantas, alm de protenas globulares e fibrosas e lcool polivinlico. O autor estudou a cintica da gelatinizao e concluiu que os dois mtodos foram complementares nas informaes. Moth et al. (2006) realizaram estudo termogravimtrico (TG/DTG) de um creme anticelulite base de Gingko biloba, Centella asitica e Fucus vesiculosus. A tcnica mostrou-se como ferramenta importante no estudo da estabilidade trmica e da composio do produto. Guillen, Batista e Matos (2006a) desenvolveram trabalho com os seguintes objetivos: avaliar a estabilidade trmica de princpios ativos: cido ascrbico, fosfato de ascorbil-magnsio (VC-PMG), dimetilaminoetanol (DMAE) base e sais de DMAE nas formas puras e confrontar os resultados com o comportamento trmico dessas substncias incorporadas em gis e emulses; propor um mtodo de fabricao que assegure maior estabilidade dos ativos nas formas citadas; avaliar qual a substncia apresenta maior estabilidade trmica na formulao e isoladamente, e verificar as interaes existentes entre VC-PMG e o DMAE nos diversos sais utilizando TG, DTG e DSC.

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Guillen, Batista e Matos (2006b) avaliaram o comportamento trmico das substncias DMAE e cido ascrbico isoladamente e incorporados em emulses ou gis. Os autores utilizaram a DSC, a TG e DTG e os resultados foram importantes para confirmar o grau de pureza destas substncias, alm de contribuir para os estudos de pr-formulao. Segundo os autores, a previso da estabilidade trmica dos componentes pode auxiliar no controle dos parmetros dos processos industriais. Isoladamente, o cido ascrbico foi a substncia que apresentou a maior estabilidade. Seves et al. (2001) caracterizaram filmes de celulose e polietilenoglicol por vrias tcnicas, inclusive por DSC, e sugeriram a aplicao do filme celulose-PEG nas reas farmacutica, mdica e cosmtica por ser um excipiente biocompatvel com princpios ativos lipoflicos Prez et al. (2004) realizaram estudo termoanaltico de substncias que atuam como filtros solares, isoladas e na forma de misturas, com objetivo de avaliar o comportamento trmico por TG e por DSC. A partir dos resultados obtidos, os autores concluram que a decomposio trmica dos filtros solar despertou o interesse para posterior estudo por TG isotrmica, visando determinao da meia-vida destes materiais. A tcnica forneceu informaes importantes quanto ao comportamento trmico dos filtros solares. A anlise trmica, juntamente com outros parmetros analticos, reologia, espectrofotometria no ultravioleta (UV) e cromatografia lquida de alta eficincia, foram utilizados no estudo de estabilidade de emulses contendo filtros solares que absorveram nas regies do UV e infravermelho. Neste trabalho, a DSC, TG e DTG foram utilizadas para verificar o comportamento trmico dos filtros solares, benzofenona-3 e p-metoxinamato de octila (Santoro, et al., 2000). Soluo Villiers, Wurster e Narsai (1997) avaliaram a estabilidade dos cidos gliclico e ltico, ambos alfahidroxicidos (AHAs), incorporados em sistemas aquosos submetidos hidrlise cida e decomposio trmica, inclusive associados aos conservantes: cido srbico e metilparabeno. Os autores utilizaram a DSC em estudo de pr-formulao, a CLAE e a espectrofotometria de absoro na regio do ultravioleta (UV) para anlises das substncias em soluo. Os autores verificaram a instabilidade dos conservantes em condies de baixo pH, quando combinados aos cidos gliclico e ltico isoladamente e a estabilidade dos AHAs a degradao trmica. Ramos et al. (2004) avaliaram o comportamento trmico da soluo de Jessner, cido saliclico, lctico e

resorcinol, utilizada no peeling qumico, tendo como veculo o etanol 96 GL. As curvas TG/DTG da soluo de Jessner em comparao com aquelas do cido ltico apresentaram comportamentos trmicos semelhantes entre as substncias analisadas. Os perfis das curvas TG/DTG e DSC sugeriram a ocorrncia de interaes entre os princpios ativos no veculo escolhido. Os autores sugeriram a continuidade do estudo para melhor esclarecimento e caracterizao do produto. Sistema moldado - Batom Oliveira, Paola e Matos (2001) avaliaram termicamente diferentes amostras comerciais de batons por TG/ DTG, associada espectrofotometria na regio do infravermelho. Os autores verificaram que as tcnicas analticas foram teis para o estudo das propriedades fisico-qumicas e de estabilidade das preparaes. Os resultados criaram perspectivas para o desenvolvimento e avaliao da qualidade de formulaes baseadas na estabilidade trmica do produto, com a finalidade de auxiliar na predio do seu prazo de validade. Oliveira, Paola e Matos (2004), empregando a anlise trmica, caracterizaram diferentes amostras de matrias-primas para a fabricao de batons, sugerindo metodologia alternativa para a determinao do prazo de validade de um produto cosmtico e avaliaram o sistema antioxidante de uma formulao de batom utilizando DSC e TG/DTG. Os autores verificaram que as curvas TG/DTG das matrias-primas apresentaram perfis distintos, que permitem a caracterizao destes materiais. As curvas DSC mostraram eventos endotrmicos caractersticos do processo de fuso ou alguns casos de volatilizao e eventos exotrmicos, devido decomposio trmica do material. O prazo de validade para a amostra de batom, formulao estudada, foi de 2,4 anos. A partir da variao da temperatura onset determinada na curva TG, foi possvel sugerir o melhor sistema antioxidante. Anlise capilar Belleti et al. (2003) associaram a cromatografia a gs (CG) e a DSC para avaliar a hidratao da fibra capilar, que, tambm, foi avaliada pela anlise sensorial. A DSC foi usada na determinao da fora de ligao da gua no cabelo, pela quantificao de energia requerida para remov-la, e a CG para quantificar a gua removida. A anlise sensorial no se correlacionou com a tcnica analtica proposta. Wortmann, Springob e Sendelbach (2002) investigaram por DSC, em uma faixa de 50 C a 190 C, amostras

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de cabelos, cosmeticamente tratados, em gua e apresentaram descrio sobre os danos provocados na estrutura capilar decorrente de tratamentos como oxigenao e encacheamento, inclusive apresentando consideraes cinticas. Os autores concluiram que a DSC foi um mtodo especfico para determinar a cintica de danos provocados ao cabelo humano resultante dos tratamentos cosmticos. Guthrie et al. (1995) caracterizam o cabelo tratado e colorido. Os autores avaliaram alguns fatores que influenciaram o tingimento do cabelo. Alm disso, examinaram os cabelos coloridos, clareados e no tratados por vrias tcnicas analticas, inclusive a DSC.

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CONCLUSES
As tcnicas termoanalticas possuem grande importncia no mbito cosmtico devido grande variedade de aplicaes. A anlise trmica pode ser utilizada tanto no controle da matria-prima, quanto do produto acabado, possuindo potencial de emprego no desenvolvimento e na caracterizao de novos produtos, avaliao dos processos produtivos, alm da anlise capilar e outras aplicaes. Nos ltimos anos, muitos progressos foram realizados nesta rea, contribuindo para o avano da cincia cosmtica.

ABSTRACT
Thermal analysis applied to cosmetology This paper presents the thermal analysis for the studies of the physical and chemical properties of compounds and their mixtures in the cosmetic area. The authors relate some papers in wich different thermoanalytic techniques have been used for characterization of raw material, cosmetic product and samples of hair. UNITERMS: Thermal analysis. Thermogravimetry. Derivative thermogravimetry. Differential scanning calorimetry. Cosmetics.

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