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Instituto Politcnico de Viana do Castelo

Escola Superior de Tecnologia e Gesto

QUMICA DOS COMBUSTVEIS E PROCESSOS DE COMBUSTO


Prtica Laboratorial (PL) Termogravimetria

Realizado por: Engenharia de Sistemas Energias Renovveis Mrio Miranda N7623 2010/2011 Joo Moreira N6836 Orientado por: Prof. Mrio Tom

ndice
Introduo ..................................................................................................................................... 3 Anlise termogravimtrica ............................................................................................................ 4 Factores experimentais da curva termogravimtrica ................................................................... 5 Factores instrumentais (termobalana) .................................................................................... 5 Caractersticas da amostra ........................................................................................................ 5 Massa da amostra ..................................................................................................................... 5 Factores de erro em termogravimetria..................................................................................... 6 Anlise Trmica Diferencial (DTA) ................................................................................................. 6 Anlise de dados ........................................................................................................................... 8 Na seguinte tabela podemos ver a perda de gua da queima do serrim e do papel ................... 9 Concluso .................................................................................................................................... 10 Bibliografia .................................................................................................................................. 11

Introduo
Este trabalho consistiu na anlise termogravimtrica (TG) e da anlise trmica diferencial (DTA) do serrim e do papel. Assim a Anlise termogravimtria consiste num mtodo de anlise especfico em que se observa a perda de massa da amostra em relao temperatura. Este tipo de anlise requer uma preciso elevada em trs medidas: massa, temperatura e mudana de temperatura. Este tipo de anlise geralmente utilizado para determinar algumas caractersticas de materiais como os polmeros, como por exemplo, a temperatura de degradao, humidade dos materiais, o nvel de material orgnico e inorgnico presente, resduos de solvncia e pontos de decomposio dos explosivos, podendo ser tambem utilizado para fazer uma estimativa da corroo cintica e a temperatura de oxidao elevada. Para se efectuar esta anlise necessrio uma microbalana electrnica adequada, um forno e um programador de temperaturas associado, a que se chama termobalana. A anlise trmica diferencial (DTA) consiste no aquecimento de duas substncias, a substncia que pretendemos avaliar e um inerte utilizado como referencia, em iguais condies, sendo gravadas quaisquer diferenas entre elas. Desta forma as alteraes provocadas pelo calor, endotrmicas ou exotrmicas, so detectadas face ao inerte de referncia. Assim recorrendo ao DTA e ao TGA, possvel conhecer melhor as caractersticas das amostras usadas e aplicar esses conhecimentos de forma a conseguir melhorar o rendimento global da reaco.

Anlise termogravimtrica
A anlise termogravimtrica ou termogravimetria uma das tcnicas de anlise trmica mais simples, pois, requer apenas a monitorizao da alterao de massa de uma amostra atravs de um programa de controlo de temperatura. usada para esta anlise, uma combinao de uma microbalana electrnica adequada, com um forno e um programador de temperaturas associado, a que se chama termobalana. A amostra pode ser aquecida ou arrefecida a uma velocidade seleccionada ou pode ser mantida isotermicamente a uma temperatura fixa, sendo, no entanto o primeiro modo de operao, com velocidades de aquecimento do forno de 5C a 10C/min, o mais utilizado. Para que a atmosfera possa ser controlada, a balana deve ser colocada num sistema adequadamente fechado. O forno, normalmente constitudo por resistncias elctricas deve ter as seguintes caractersticas: (a) deve ser capaz de chegar de 100 a 200C acima da temperatura de trabalho mxima desejada, (b) deve ter uma zona quente de dimenso razovel, (c) deve ter uma baixa capacidade calorfica, de modo a chegar temperatura inicial requerida o mais rpido possvel, e (d) no deve afectar o mecanismo da balana atravs de radiao ou conveco. Na figura encontram-se trs exemplos de curvas termogravimtricas, nas quais so registadas as alteraes de massa em funo da temperatura, e que de um modo geral do informao acerca da estabilidade trmica e composio da amostra inicial, dos compostos intermedirios e da composio do resduo quando este existe.

Figura 1- Exemplos de curvas termogravimtricas.

No caso da figura 1-(a), uma possvel interpretao a amostra no sofrer qualquer decomposio com perda de produtos volteis na gama de temperaturas apresentada. Poder-se- dizer que a amostra estvel nessa gama de temperaturas, se se assumir que tambm no existem fenmenos como transies de fase slida, fuso, polimerizao ou outras reaces envolvendo produtos no volteis, no detectveis por termogravimetria, mas atravs da utilizao de outras tcnicas de anlise, como a anlise trmica diferencial. A rpida perda de massa inicial observada na figura 1-(b) caracterstica de desorpo ou secagem. Pode tambm ser derivada, quando se est a trabalhar a presses reduzidas, de efeitos como fluxo termomolecular ou conveco. Para se verificar se a perda de massa real,

aconselhvel voltar a fazer o varrimento mesma amostra, a qual dever produzir a curva da figura 1-(a), a menos que o gs transportador contenha humidade ou esta seja rapidamente readsorvida na amostra temperatura mais baixa. A curva da figura 1-(c) indica decomposio da amostra em mltiplos estados com intermedirios relativamente estveis. Este tipo de curva pode ser usado para definir limites de estabilidade trmica do reagente e de intermedirios, e tambm para determinar a estequiometria da reaco. So frequentemente usados trs modos distintos em termogravimetria: i) ii) iii) Termogravimetria isotrmica, na qual a massa da amostra registada em funo do tempo, a temperatura constante; Termogravimetria quasi-isortrmica, na qual a amostra aquecida at massa constante, numa srie de patamares de temperatura; Termogravimetria dinmica, onde a amostra aquecida com um programa de temperatura predeterminado, preferencialmente linear.

Factores experimentais da curva termogravimtrica


Factores instrumentais (termobalana)
velocidade de aquecimento velocidade e tempo de resposta do instrumento de medida atmosfera do forno geometria do porta-mostras e do forno sensibilidade do registo material do porta-amostras

Caractersticas da amostra
quantidade de amostra solubilidade do gs libertado na transformao tamanho da amostra entalpia da reaco natureza da amostra condutividade trmica

Massa da amostra
A intensidade do carcter endo- ou exotrmico da reaco pode afectar a variao linear de temperatura na amostra Grau de difuso dos produtos gasosos atravs da porosidade da amostra

Existncia de grandes gradientes trmicos na amostra, em especial quando esta apresenta um baixo coeficiente condutividade trmica.

Factores de erro em termogravimetria


Instabilidade na atmosfera no porta-amostras; Turbulncia e correntes de conveco no forno; Flutuaes aleatrias no equipamento de registo e na balana; Efeito de induo no forno; Efeitos electroestticos no mecanismo da balana; Condensao no supporte da amostra; Medida de temperatura e calibrao; Calibrao de massa; Reaco da amostra com o porta-amostras; Flutuaes de temperatura.

Anlise Trmica Diferencial (DTA)


A anlise trmica diferencial (DTA) uma tcnica que permite registar a diferena de temperaturas entre uma amostra e um material termicamente inerte medida que estes so aquecidos ou arrefecidos a uma velocidade uniforme, ou mantidos a uma temperatura constante (patamar isotrmico). As variaes de temperatura na amostra podem dever-se a transies endotrmicas ou exotrmicas, como por exemplo, transies de fase, fuso, cristalizao, pontos de ebulio, sublimao e vaporizao, reaces de desidratao, reaces de decomposio ou dissociao, reaces de oxidao ou reduo, destruio de redes cristalinas e outras reaces qumicas. As variaes de temperatura que ocorrem durante estas alteraes qumicas ou fsicas so detectadas por um mtodo diferencial, ou seja, alm da amostra a ensaiar existe ainda uma amostra de referncia com a qual se compara o andamento da temperatura medida que um perfil trmico imposto pelo sistema. A configurao bsica do equipamento DTA tem como elementos principais: Um elemento responsvel pelo aquecimento da amostra e do material de referncia. Um par de sensores de temperatura coincidentes (termopares ou termistor), um em contacto com a amostra a estudar ou seu reservatrio e o outro em contacto com o material de referncia ou seu reservatrio.

O sinal ou output exibido pelo diferencial dos termopares ento amplificado e enviado para um sistema de aquisio de dados.

Torna-se agora possvel obter grficos de trs tipos: t vs temperatura da amostra t vs temperatura do material de referncia t em funo do tempo

de grande importncia escolher adequadamente o dispositivo medidor de temperatura, pois a partir dele que advm grande percentagem de preciso desta anlise. Por exemplo, variando os materiais do termopar, fazemos tambm variar o sinal de sada para uma mesma variao de temperatura. Os termospares requerem uma temperatura referncia fixa (juno fria), em relao qual iro originar uma diferena de potencial quando submetidos a uma variao de temperatura (portanto a preciso depende da temperatura de referncia).

Figura 2- Esquema da cmara do forno de ensaio de um aparelo DTA

Figura 3- Esquema de colocao dos cadinhos no suporte de amostra

Anlise de dados

Atravs da anlise do grfico fornecido pelo docente podemos retirar concluses acerca da temperatura e humidade.

120
DTA

10 0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 0 100 200 300 400 500 600 700 800 TG (%)

100 80 60 DTA (uV) 40 20 0 -20 -40

DTA Corr TG

Temperatura (C)

Figura 4- Anlise termogravimetrica do papel

A curva a preto refere-se perca de peso em relao ao peso inicial. Por sua vez a curva a vermelho representa a anlise trmica diferencial. Podemos ver que medida que aumentamos a temperatura existe uma diminuio do peso at aos 100C que a temperatura de ebulio da gua, ou seja, at aqui o papel perdeu a gua que continha que correspondia a cerca de 10% da massa inicial. A segunda queda do grfico corresponde deteorizao do papel onde se regista uma queda de peso na ordem dos 30%. Na ltima descida acentuada do grfico podemos concluir que corresponde queima do papel ocorrendo nesta altura uma perda de massa de cerca de 65% da massa inicial restando apenas as cinzas. A queima do papel d-se entre os 550C e os 650 C.

120 100 80 DTA (uV) 60 40 20 0 -20 0 200 400 600 Temperatura (C) 800
DTA DTA Corr TG

0 -20 -40 TG (%) -60 -80 -100 -120 -140 1000

Figura 5- Anlise termogravimtrica do serrim

Relativamente ao serrim podemos verificar que analogamente o que acontece no papel o serrim perde gua quando a temperatura atinge a temperatura de ebulio. No caso de estudo verificamos que perdeu cerca de 17%. Na segunda perda abrupta de massa podemos verificar que ocorre por volta dos 150 C levando deteorizao do material e sua queima logo de seguida. Verificamos que esta perda de massa corresponde a cerca de 125% facto que impossvel pois um corpo no pode perder mais massa do que aquela que tem inicialmente. Este facto deve-se combusto do serrim que origina correntes de ar quente convectivas que de certa forma empurram o sensor no sentido descendente, dando ao aparelho de anlise a sensao de que a perda de peso ter sido superior que realmente ocorreu. Na seguinte tabela podemos ver a perda de gua da queima do serrim e do papel

Tabela 1- Tabela da queima do serrim e do papel

Podemos verificar que relativamente s cinzas existe uma grande diferena de massa entre o serrim e o papel resultado que tambm se verifica na comparao dos dois grficos. Podemos tambm constatar que foi retirada uma grande quantidade de gua no serrim comparativamente quantidade de gua retirada do papel.

Papel

Cadinho N do Cadinho + cadilho vazio (g) amostra (g) 1 32,29 36,67 3 38,26 39,71 5 41,89 43,62 2 38,30 43,41 4 38,12 41,58 6 37,73 41,98

Cadinho amostra + utilizado amostra (g) seca 4,37 33,45 1,44 39,51 1,74 43,35 5,11 43,13 3,46 41,28 4,25 41,75

Humidade Cadinho Cinzas retirada + cinzas (g) (g) 3,22 0,19 0,28 0,28 0,29 0,23 32,34 38,27 41,90 39,93 39,83 39,06 0,04 0,00 0,01 1,64 1,72 1,33

Matria orgnica (g) 1,11 1,25 1,45 3,20 1,45 2,69

Serrim

Concluso

Aps o termo deste trabalho conclumos que a anlise da percentagem de perda de massa no serrim e no papel centra-se em trs pontos fundamentais sendo eles a perda de massa aquando da evaporao da gua, da deteorizao do material e da queima sendo que no papel estes passos esto melhor identificados. Verificou-se uma perda de gua muito mais acentuada no serrim pois como do conhecimento comum a madeira tem mais gua que o papel. Tambm se constatou que o teor de cinzas mais elevado no caso do serrim sendo que no papel muito prximo de zero.

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Bibliografia
[1] www.wikipedia.pt , consultado a 21 de Junho de 2011 [2] http://repositorio.lneg.pt/bitstream/10400.9/386/1/Tese%20M.J.%20Plancha.pdf , consultado a 21 de Junho de 2011 [3] https://dspace.ist.utl.pt/bitstream/2295/635035/1/DSC2010.pdf, consultado a 21 de Junho de 2011

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