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Aula3 Infravermelho
Aula3 Infravermelho
Radiao Eletromagntica
Espectro Eletromagntico
Infravermelho (IV)
Infravermelho
Energia
Todos os comprimentos de onda do espectro eletromagntico tm associados uma certa quantidade de energia, dada por:
E hn c h
Escala
Comprimento de onda (l)
mm = 10-6m
Nmero de onda (n )
1 n (cm ) l (cm)
1
Escala
A regio do infravermelho se d entre 4000 e 400cm-1. Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1 H interao entre a radiao e as molculas
Absoro de Radiao
A radiao eletromagntica pode interagir com a matria, sendo assim absorvida. Exemplo:
Efeito da Absoro no IV
A radiao infravermelha quando absorvida, fornece energia suficiente apenas para alterar as vibraes entre os tomos em uma molcula. Exemplo: H-Cl
Tipos de Vibrao
Existem um grande nmero de vibraes possveis. As mais comuns so: Estiramentos axiais:
Estiramento simtrico Estiramento assimtrico Deformao angular: Angular simtrica no plano (tesoura) Angular assimtrica no plano (balano) Angular simtrica fora do plano (toro) Angular assimtrica fora do plano (abano)
Todos
Resultado da Absoro
Quando uma molcula absorve a radiao Infravermelha, passa para um estado de energia excitado. A absoro se d quando a energia da radiao IV tem a mesma freqncia que a vibrao da ligao.
Aps a absoro, verifica-se que a vibrao passa ter uma maior amplitude
Molculas Simtricas
Verifica-se tambm que molculas simtricas, ou praticamente simtricas tambm se mostraro inativas no Infravermelho. Exemplos:
H3 C C H3 C C CH3 CH3
H3C
CH3
Equipamento
Utilidade Infravermelho
Uma vez que cada tipo de ligao covalente apresenta uma diferente freqncia de vibrao natural, ento duas molculas diferentes no devero apresentar um idntico comportamento de absoro no infravermelho, ou Espectro de Infravermelho
1 k n 2c m
K = fora corresponde
m1m2 m m1 m2
n 4,12
Exemplos
C C C=C
1650cm-1
CC
1200cm-1
2150cm-1
Aumentando k
n 4,12
Exemplos
C-H
3000cm-1
C-C
1200cm-1
C-O
1100cm-1
C-Cl
750cm-1
C-Br
600cm-1
C-I
500cm-1
Aumentando m
Movimento de Deformao
O movimento de deformao se d em menores energias (menor frequncia) que um movimento estiramento tpico, porque apresentam menores valores para a constante de fora k. Exemplo: C H (estiramento)
~ 300cm-1
C H (deformao)
~1340cm-1
Efeito de Hibridizao
A hibridizao afeta a constante de fora, k. Ligaes so mais fortes na ordem: sp > sp2 > sp3 e as freqncias observadas para as vibraes de C H ilustram isso facilmente:
sp sp2 sp3
CH
3300cm-1
=C H
3100cm-1
C H
2900cm-1
Estiramento C=O
C=C
C=O
Enquanto a ligao C=O absorve intensamente, a ligao C=C, absorve apenas fracamente, evitando assim qualquer confuso
C-H NH2
C-H
O-H
Tabelas de Correlao
Observaes Diretas
Os primeiros esforos devem permanecer na determinao da presena (ou ausncia) de dos principais grupos funcionais. C=O; OH; NH; CO; C=C; C C; C N No tente analisar em detalhes as absores ~3000cm-1.
Estratgias
Use lista de itens para verificar seu composto
1. Uma carbonila est presente?
O grupo C=O identificado por uma absoro intensa na regio de 1820 1660cm-1. Normalmente este o pico mais intenso do espectro e ocorre no meio do espectro.
2. Se C=O est presente, confira os tipos a seguir (se estiver presente siga at o item 3)
Estratgias
cidos
OH tambm est presente? - Absoro larga 34002400cm-1 H tambm NH? Absoro mdia em ~3400cm-1; s vezes um pico duplo com duas metades equivalentes
Amidas
Estratgias
steres Tem CO ?
- Absoro intensa ~1300 1100cm-1
Aldedo
Cetonas
Estratgias
3) Se C=O estiver ausente:
lcool, Fenol Verificar OH Confirmar encontrando C-O ~1300 1000cm-1 Checar NH Absoro mdia ~3400cm-1 Observar C-O e ausncia de O-H
Aminas
ter
Estratgias
4. Ligaes Duplas e/ou aromticos - C=C d uma absoro
fraca ~1650 - Absoro de mdia para forte 1600-1450cm- 1; geralmente implica em um anel aromtico - C-H aromtico e vinlico aparecem esquerda de 3000cm-1
Estratgias
5. Ligaes Triplas
- C N uma absoro mdia, fina ~2250cm-1 - C C uma absoro fraca, fina ~2150cm-1 - Verificar C-H acetilnico ~3300cm-1
Sugesto
Concentre esforos na identificao dos picos principais, reconhecendo sua presena ou ausncia.
Alcano
CH3 bend
CH2 bend
sp3 C-H
Octano
C8H18
sp3 C-H
CH2 bend
Ciclo-hexano
C6H12
1-hexeno
C6H12
cis C=C
sp2
C-H
Ciclo-hexeno
C6H10
CC
sp C-H
sp3 C-H
1-octino
CH bend
C8H14
CC ?
sp C-H ?
sp3 C-H
4-octino
CH Bend ?
C8H14
Mono subst.
sp2 C-H
sp3 C-H
tolueno
C7H8
orto subst.
sp3 C-H
orto-dietilbenzeno
C10H14
meta subst.
sp2 C-H
sp3 C-H
meta-dietilbenzeno
C10H14
para subst.
sp3 C-H
para-dietilbenzeno
C10H14
Sem insaturaes
sp3 C-H
CH2 bend
C-O stretch
1-hexanol
C6H14O
para subst.
C-O stretch
Estiramento C=C aromtico C7H8O
p-cresol
Sem insaturaes
CH3 bend
sp3 C-H
CH2 bend
C-O stretch
Dibutil-ter
C6H14O
C=O sobretom
sp3 C-H
nonanal
C9H18O
C=O sobretom
sp3
C-H
CH2 bend
CH3 bend
C
O C C
bend
C=O
3-pentanona
C5H10O
sp3 C-H
O H stretch.
C=O
cido isobutrico
C5H10O
Etil-butirato
C6H12O2
N-H oop
NH2 stretch
propionamida
C3H7NO
NH2
NH2 bend
C-N stretch
N-H oop
sp3 C-H
butilamina
C4H11N
CN
butironitrila
C4H7N
Exerccio 1
Relacione cada uma estrutura qumica apresentada com um dos espectros de infra-vermelho a seguir
CH3
NH2
OH CH3
CH3
O
CH3 CH CH3
Exerccio 2
Considere as estruturas a seguir:
OH
O
OH