Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
n
c
i
a
88
Medida da absoro de energia
Se quisermos quantificar a absoro de energia radiante, temos
primeiramente que dispor de uma fonte de radiao (A). Trabalhando na regio
visvel do espectro, com espcies que produzem solues coloridas, uma lmpada
incandescente de filamento de tungstnio serve perfeitamente aos nossos
propsitos, pois emite radiaes de comprimento de onda entre 400 e 750 nm.
De todas essas radiaes (comprimentos de onda) temos de selecionar
aquele que absorvido preferencialmente pela espcie qumica de interesse, o que
se consegue por meio de um sistema monocromador (B). Direcionado, por exemplo,
um feixe luminoso sobre a face de um prisma, promovendo a decomposio da luz,
podemos coletar radiaes de comprimento de onda definidas, atravs de
mecanismos de lentes e espelhos. Essa seleo de comprimento de onda pode ser
feita com redes de difrao ou com um filtro que nada mais do que um pedao de
vidro colorido. claro que os filtros so sistemas selecionadores de comprimento de
onda bem menos eficiente que grades de difrao, pois ser selecionado um
intervalo relativamente largo de comprimentos de onda.
A radiao selecionada ento direcionada de modo a atravessar a
soluo contida em um tubo de vidro transparente, a cubeta (C). A potncia do feixe
de radiao incidente diminuda ao atravessar a soluo contida na cubeta, devido
ao processo de absoro. Um sistema detector (D), como uma vlvula
fotomultiplicadora, capaz de medir a potncia da radiao, indicando o resultado
atravs de um sistema de leitura (E).
Esses so essencialmente os componentes de um espectrofotmetro
empregado para medidas de absoro na regio visvel do espectro, esquematizado
na Figura 7. Costuma-se designar como colormetros os equipamentos onde a
seleo de comprimento de onda feita por meio de filtros.
Lei de Beer
Suponha-se que uma radiao monocromtica de potncia P
0
incide sobre
as faces planas e paralelas de uma cubeta de espessura b, a qual contm uma
soluo de uma espcie qumica que absorve energia radiante. Designando por P, a
potncia da radiao que emerge da cubeta, sabe-se que P < P
0
, devido absoro
da radiao pela espcie qumica contida na soluo que preenche a cubeta.
fcil perceber que a diminuio da potncia da radiao incidente
dependente do nmero de partculas absorventes encontradas pelo feixe ao
atravessar a cubeta. Isso o mesmo que dizer que a atenuao da potncia da
89
radiao depende da concentrao da soluo (c) e do percurso da radiao (b) no
interior da cubeta, conforme ilustrado na Figura 8. Matematicamente temos:
P
= b . c
P
0
Pode ser deduzido que essa dependncia expressa por uma relao
logartmica, introduzindo-se a constante k, relativa natureza da espcie qumica,
obtendo-se a igualdade:
P
ln = - k . b . c
P
o
na qual o sinal negativo expressa o decrscimo da potncia da radiao
monocromtica incidente ao atravessar a soluo. Passando para o sistema de
logaritmos decimais, e incluindo na expresso o fator dessa converso:
P
0
log = A = abc
P
P/P
0
= T = Transmitncia
A = Absorbncia
a = Absortividade
90
Figura 7. Esquema simplificado de um sistema medidor de absoro de energia
radiante por uma soluo (para identificao das partes ver texto)
Figura 8. Representao esquemtica da reduo da potncia da radiao incidente
sobre uma soluo, em funo da concentrao (1) e comprimento do
percurso (2).
A equao anterior a expresso matemtica da Lei de Beer. A
transmitncia em geral expressa como % transmitncia (%T), isto 100P/P
0.
Neste
caso,
1
A = log
T
91
Determinao de concentraes
O sistema de leitura dos espectrofotmetros modernos pode indicar tanto a
absorbncia como a transmitncia de uma soluo. Como o valor de a se refere
espcie qumica com a qual estamos trabalhando e a espessura da cubeta, b,
mantida constante:
a . b = constante = K
Ento fica:
1
log = A = K c
T
Temos ento uma forma de expressar numericamente a relao
concentrao de uma espcie colorida e absoro de luz. Na Tabela 6 so
mostrados os valores de absorbncia e de % transmitncia para diferentes
concentraes de cobre. As medidas foram efetuadas no comprimento de onda de
750 nm, pois nessa regio que ocorre a mxima absoro de radiao pela
soluo considerada.
Tabela 6. Valores de Transmitncia (%T) e da Absorbncia de soluo de cobre de
diferentes concentraes.
Soluo Concentrao molar
de Cu
2+
% Transmitncia Absorbncia
1 0,000 -- 0,000
2 0,020 61,1 0,214
3 0,030 47,9 0,319
4 0,040 39,5 0,430
5 ? 54,2 0,266
Qual seria o valor da concentrao da soluo 5? Examinando-se os
valores de absorbncia, fcil perceber que deve estar entre 0,020 e 0,030 M Cu
2+,
,
mas qual o valor exato? Atravs interpolao matemtica, usando os dados de
absorbncia, pode-se deduzir que 0,025 M.
Desse exemplo podemos inferir que, se dispusermos de alguns dados que
relacionem concentraes conhecidas e suas respectivas medies de absoro de
92
luz, poderemos determinar concentraes desconhecidas, se medirmos a absoro
de luz dessa soluo problema. Em segundo lugar, a absorbncia o parmetro
mais indicado para essa finalidade, porque apresenta uma relao linear com a
concentrao, e no logartmica como ocorre com a transmitncia.
O conjunto de solues de nmeros 1 a 5 constitui o que se denomina
curva de calibrao ou curva padro, e o nosso referencial indispensvel para
determinar a concentrao de qualquer soluo, desde que se conhea sua
absorbncia. Ela pode ser representada em um grfico de coordenadas cartesianas
como uma reta, o que j era indicado pela Lei de Beer, que permite calcular
concentraes graficamente, conforme indicado na Figura 9.
Figura 9. Grfico que relaciona concentrao molar de cobre e absorbncia
medida a 750 nm.
Mais freqentemente deduz-se a equao matemtica, atravs de clculo
de regresso linear, que traduz a relao entre absorbncia e concentrao e
permite estimar a concentrao mais facilmente. Neste exemplo a equao de
regresso seria:
[Cu
2+
] = 0,0931 A
e assim, para A = 0,266, tem-se:
[Cu
2+
] = 0,0931 x 0,266 = 0,0247 mol/l
y = 10.723x - 0.0005
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0 0.01 0.02 0.03 0.04
[Cu
+2
] mol L
-1
A
b
s
o
r
b
n
c
i
a
93
Em geral, nos mtodos espectrofotomtricos, no se mede a absorbncia
de uma soluo pura da espcie de interesse. Faz-se reagir uma soluo de ons
fosfato, por exemplo, com ons molibdato para se produzir um composto de cor
amarela, do qual medida a absorbncia. Na determinao de Fe
3+
pela
ortofenantrolina, necessrio reduzir aquele ction a Fe
2+
, para que este reaja com
a ortofenatrolina para produzir um composto de cor vermelha.
Ao se estabelecer um mtodo colorimtrico, so estudadas as condies
experimentais que proporcionam a mxima sensibilidade, ou seja, maior valor de
absorbncia para uma determinada concentrao da espcie de interesse. Para
tanto, registrado o espectro de absoro para escolha do comprimento de onda, e
so estabelecidos os valores mais adequados de pH, temperatura, entre outros.
3.3. Aplicaes da espectrofotometria
3.3.1. Determinao em solos do fsforo solvel pelo mtodo do azul
de molibdnio em soluo de H
2
SO
4
0,025 M ou determinao
de fsforo em materiais que possuem baixa concentrao no
elemento.
Fundamento
Uma vez que o fsforo pode ocorrer no solo sob vrias formas a obteno
do extrato ser feita mediante o uso de uma soluo 0,025 mol L
-1
de H
2
SO
4
. Dessa
forma se obter uma soluo da amostra que contm apenas as formas de fsforo
solveis naquele extrator.
A seguir uma alquota do extrato ser tratada com um reativo cido que
contm os ons molibdato e bismuto. O complexo formado entre o fosfato presente
no extrato com os ons presentes no reativo, sendo reduzido pelo cido ascrbico
dar origem a um complexo colorido azul. A intensidade dessa colorao azul
proporcional quantidade de fsforo presente no extrato de solo e, por conseguinte
na amostra analisada.
94
Reativos
Soluo de H
2
SO
4
2,5 mol L
-1
Adicionar 142 ml de H
2
SO
4
- (d = 1,84) a um balo volumtrico de 1 litro,
contendo cerca de 800 ml de gua destilada, resfriando-se o balo em gua
corrente. Depois da soluo estar fria, completar o volume com gua destilada. Esta
soluo aproximadamente 2,5 M em H
2
SO
4
, podendo, entretanto, ser titulada a fim
de se obter a normalidade correta.
Soluo de H
2
SO
4
0,05 mol L
-1
Preparada por diluio da soluo 2,5 M de H
2
SO
4
Soluo de H
2
SO
4
0,025 mol L
-1
Preparar por diluio da soluo 2,5 M de H
2
SO
4.
Soluo de cido ascrbico a 3% ou 30 g L
-1
Dissolver 3 g do cido em 100 ml de gua. Usar soluo recm-preparada.
Soluo ou reativo sulfo-bismuto-molbdico
1) Diluir 75 ml de H
2
SO
4
em 200 ml de gua destilada e esperar esfriar.
Adicionar 1 g de subcarbonato de bismuto agitando a soluo (filtrar se necessrio).
2) Aquecer 200 ml de gua destilada a 80-90
o
C e dissolver, aos poucos, 10
g de molibdato de amnio. Esperar esfriar.
3) Reunir as duas solues num balo de 500 ml e completar o volume com
gua destilada.
Soluo estoque de P de concentrao 1 g L
-1
Transferir 2,1935 g de KH
2
PO
4
, p.a., seco, para balo de 500 ml contendo
300-400 ml de gua destilada, adicionar 5 ml de H
2
SO
4
, esperar esfriar e completar
o volume com gua destilada.
Soluo padro de P de concentrao 10 mg L
-1
ou 10 g mL
-1
Transferir 5 ml da soluo estoque para balo volumtrico de 500 ml,
adicionar 300-400 ml de gua destilada, 5 ml de H
2
SO
4
, esperar esfriar e completar
o volume com gua destilada.
Obteno da curva padro
Relao entre a concentrao de P e as leituras de absorbncia obtidos no
colormetro.
95
a) Transferir 0; 1; 2; 3; 4 e 5 mL da soluo padro de P, para bales
volumtricos de 50 ml por meio de bureta semi-micro. Em cada balo a quantidade
de P presente ser de, respectivamente 0,00; 0,01; 0,02; 0,03 0,04 e 0,05 mg de P.
b) O balo que no recebe soluo padro de P denominado prova em
branco.
c) Adicionar a todos os bales 20 ml de soluo de H
2
SO
4
0,025 M, 5 ml do
reativo sulfo-bismuto-molbdico e 1 ml de soluo de cido ascrbico a 30 g L
-1
,
agitando aps a adio de cada reativo.
d) Completar o volume com gua destilada e homogeneizar.
e) Transferir as solues para os tubos do fotocolormetro e fazer a leitura
contra a prova em branco, 15 minutos aps a adio do ltimo reativo e usando-se o
comprimento de onda de 640-650 nanmetros.
f) Em papel milimetrado, colocar os valores da absorbncia
correspondentes s leituras, em ordenadas e os das concentraes, em miligramas
de P (ou em microgramas de P), em abcissas. Em geral, a relao entre a
concentrao em fsforo e a absorbncia das solues linear.
g) Calcular a equao de regresso correspondente aos resultados obtidos.
Mtodo para o solo
Preparo do extrato
a) Transferir 5,0 g (ou 5 cm
3
) da amostra preparada de solo (terra fina seca
ao ar) para um frasco de Erlenmeyer de 300 mL.
b) Adicionar 100 mL de soluo de H
2
SO
4
0,025 M, agitar durante 15
minutos em agitador mecnico e filtrar atravs de papel de filtro seco Whatmann n
o
1
ou S&S x 589, faixa branca, de 11 cm de dimetro.
c) Transferir uma alquota conveniente do extrato obtido para balo
volumtrico de 50 ml, e daqui por diante, proceder como foi feito na obteno da
curva padro, a partir do tem c, isto , adicionar 5 ml do reativo sulfo-bismuto-
molbdico, etc.
Clculos
a) Calcular a quantidade de fsforo presente no solo em mg kg
-1
e mg dm
-3
usando o processo grfico e tambm o processo matemtico.
96
3.3.2. Determinao em fertilizantes do fsforo solvel em gua, pelo
mtodo colorimtrico simplificado do cido molibdovanadofosfrico ou
determinao de fsforo em materiais que possuem alta concentrao no
elemento.
Fundamento
Dentre os nutrientes vegetais contidos nos fertilizantes o fsforo o que se
apresenta em maior nmero de formas qumicas diferentes. Enquanto para outros
nutrientes tal fato no seja motivo para maiores problemas, pelo menos at o
momento, o mesmo no acontece em relao ao fsforo: isso porque as diferentes
formas qumicas desse nutriente apresentam diferentes comportamentos
agronmicos.
Essa caracterstica faz com que o contedo total de fsforo dos fertilizantes
tenha um valor agronmico apenas relativo: indica a capacidade potencial do adubo
em fornecer esse nutriente. Importante o contedo de fsforo que proporcione o
mximo aproveitamento pelos vegetais: precisamente a determinao desse valor
que tem tornado problemtico avaliar, em condies de laboratrio, o contedo de
fsforo dos fertilizantes, uma vez que uma mesma fonte de fsforo tem
comportamento agronmico varivel em funo do solo, clima, cultura, forma de
aplicao e outros fatores.
Essa situao justifica o fato de j terem sido sugeridos e usados vrios
extratores qumicos para avaliar e interpretar o contedo de fsforo dos fertilizantes;
os principais so: gua, soluo neutra de citrato de amnio (pH = 7,0) e soluo de
cido ctrico a 2%.
A presente determinao do fsforo em fertilizantes usa a gua como
extrator e a determinao colorimtrica do fsforo no extrato feita pelo mtodo
colorimtrico ou espectrofotomtrico do cido molibdovanadofosfrico (amarelo de
molibdnio).
Esse mtodo colorimtrico fundamenta-se na reao entre os ons
ortofosfato (H
2
PO
4
-
), molibdato e vanadato, em meio cido com formao do cido
molibodvanadofosfrico, presumivelmente, H
3
PO
4
.NH
4
.VO
3
.16MoO
3
.
97
Reativos
Soluo vanadomolbdica
Dissolver 20,0 g de molibdato de amnio em 200-250 ml de gua a 80-90
o
C
e deixar esfriar. Dissolver 1 g de metavanadato de amnio em 120-140 ml de gua
destilada a 80-90
o
C, esperar esfriar e adicionar 180 ml de HNO
3
, p.a., concentrado
( 70% em peso). Adicionar a soluo de molibdato de metavanadato, aos poucos
e agitar. Transferir para um balo volumtrico de 1 litro, completar o volume e
homogeneizar.
Soluo padro estoque de KH
2
PO
4
Transferir 4,7939 g de KH
2
PO
4
, seco por duas horas a 105
o
C, para um
balo volumtrico de 250 ml. Dissolver com gua destilada, completar o volume e
homogeneizar. Esta soluo contm 10 mg de P
2
O
5
por ml. Conservar em geladeira.
Solues padres de trabalho KH
2
PO
4
Transferir por meio de bureta (semi-micro), 2,0 - 2,5 - 3,0 - 3,5 - 4,0 ml da
soluo estoque (10 mg de P
2
O
5
por ml) para cinco bales volumtricos de 100 ml,
numerados de 1 a 5, respectivamente. Completar com gua destilada e
homogeneizar. As solues padres nmeros 1, 2, 3, 4 e 5 contm respectivamente,
0,20; 0,25; 0,30; 0,35 e 0,40 mg de P
2
O
5
por ml. Estas solues devem ser
preparadas semanalmente.
Estabelecimento da curva padro
a) Transferir 5,0 ml de cada soluo padro de concentraes 0,20; 0,25;
0,30; 0,35 e 0,40 mg mL
-1
de P
2
O
5
para 5 bales volumtricos de 50 mL, numerados
de 1 a 5.
b) Adicionar, a todos os bales, 25 ml de gua destilada, 10 ml de soluo
vanadomolbdica e agitar; completar o volume com gua destilada e homogeneizar a
soluo.
c) Esperar 10 minutos e determinar a absorbncia das solues,
empregando como prova em branco a soluo n
o
1 que contm 1,0 mg de P
2
O
5
em
50 ml (ou 0,02 mg P
2
O
5
/ml).
d) Relacionar graficamente os valores das absorbncias com os das
respectivas concentraes, expressas em mg de P
2
O
5
por 50 ml, colocando as
absorbncias no eixo das abcissas; calcular a equao de regresso
correspondente.
98
Procedimento para o preparo do extrato
a) Pesar 0,5000 g da amostra de fertilizantes e transferir para Erlenmeyer
de 250 ml, adicionar 125 ml de gua destilada, tampar e agitar por 15 minutos em
agitador mecnico.
b) Filtrar atravs de papel de filtro Whatmann n
o
1 recebendo o filtrado em
copo seco.
c) Transferir para balo volumtrico de 50 ml uma alquota do extrato que
contenha de 1,0 a 2,0 mg de P
2
O
5
(diluir convenientemente o extrato, se
necessrio).
d) Adicionar, a todos os bales, 25 ml de gua destilada, 10 ml de soluo
vanadomolbdica e agitar; completar o volume com gua destilada e homogeneizar a
soluo.
e) Esperar 10 minutos e determinar a absorbncia das solues,
empregando como prova em branco a soluo que contm 1,0 mg de P
2
O
5
em 50
ml. Acertar o zero do aparelho com essa soluo.
f) Calcular o nmero de miligramas de P
2
O
5
presente no extrato de
fertilizante atravs da curva padro ou da equao de regresso; calcular a
porcentagem de P
2
O
5
solvel em gua na amostra.
3.4. Espectroscopia atmica: fotometria de emisso de chama e
espectrometria de absoro atmica
Introduo
Mtodos de espectroscopia atmica envolvem medidas de absoro ou
emisso de energia radiante por tomos ou ons atmicos e dentre esses sero
abordadas aqui as fotometrias de emisso de chama e espectrometria de absoro
atmica. Atualmente espectrometria de absoro atmica est muito difundida e a
fotometria de emisso ficou restrita determinao rotineira de elementos facilmente
excitveis como Na, K e Li, em anlises clnicas e agronmicas, entre outras.
A fotometria de emisso de chama e a espectrometria de absoro atmica
esto relacionadas entre si, porque em ambas as tcnicas se utilizam uma chama na
99
etapa de atomizao, para se obter tomos no estado fundamental, pelo fornecimento
de energia trmica.
Na fotometria de emisso os tomos produzidos absorvem energia, alteram
sua configurao eletrnica transformando-se em tomos excitados. Como esse
estado instvel, os tomos tendem a voltar ao estado fundamental devolvendo
energia como radiao luminosa, a qual medida, num sistema apropriado.
Na chama do espectrmetro de absoro atmica os tomos produzidos so
excitados pela energia emitida por uma fonte de radiao luminosa. Quanto maior a
quantidade de tomos na chama maior ser o decrscimo da potncia do feixe
luminoso. A medida dessa atenuao do feixe luminoso constitui o sinal analtico da
espectrometria de absoro atmica.
Conceitos bsicos
WOOD, em 1902, mostrou como tomos de sdio podiam emitir e absorver
radiaes atravs de uma experincia ilustrativa, se bem que no indita. Aquecia-se
uma pastilha de sdio metlico no interior de um bulbo de vidro, para produzir vapor de
sdio, sem que nenhum efeito fosse perceptvel. Externamente ao bulbo, juntava-se
ons sdio a uma chama e orientando-se sua luz para o bulbo, notava-se emisso de
luz amarela. A luz emitida pela chama era capaz de excitar tomos de sdio, para um
nvel mais elevado de energia, ou seja, do estado fundamental para um estado
excitado, instvel. Ao retornarem ao estado inicial, dava-se a emisso da energia extra,
absorvida pelos tomos.
fundamental que se entenda, que os tomos de sdio dentro do bulbo no
seriam excitados por qualquer tipo de luz. Os ons sdio levados chama se
transformaram em tomos, se excitaram devido energia trmica disponvel, e
emitiram luz ao retornarem ao estado fundamental. Essa luz de sdio, produzida na
chama, que pde excitar os tomos de sdio, no interior do bulbo de vidro.
Os 11 eltrons do tomo de sdio esto distribudos de acordo com a seguinte
configurao eletrnica:
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
O menor grau de excitao do tomo de sdio corresponde mudana do
eltron localizado no orbital 3s, que o mais externo, para orbitais de maior energia.
Os demais eltrons podem ser ignorados, pois a quantidade de energia fornecida nos
mtodos em considerao insuficiente para afet-los.
100
Apesar da possibilidade de saltos para diversos orbitais de maior energia, a
excitao do tomo de sdio, em chama ou por radiao luminosa, corresponde
essencialmente promoo do eltron para o prximo orbital em ordem crescente de
energia:
Na
o
+ energia Na*
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
1s
2
2s
2
2p
6
3s
0
3p
1
Os orbitais dos tomos correspondem a valores de energia bem definidos,
tpicos de cada elemento qumico, de modo que a mudana do eltron de um orbital
para outro deve exigir o fornecimento de uma quantidade de energia tambm definida,
caracterstica do elemento e da transio eletrnica considerada. Assim, para o
exemplo em questo essa quantidade equivale a 3,732.10
-19
joules. Em resumo, o que
ocorreu na experincia de WOOD foi percorrer diversas vezes o mesmo caminho, indo
e voltando, ganhando e devolvendo a mesma quantidade de energia.
Para ter seu eltron mais externo promovido do orbital 3s para 3p, o tomo de
sdio tem de absorver 1 fton de radiao luminosa de determinado comprimento de
onda, de modo a obter 3,372.10
-19
joules. Essa quantidade de energia corresponde aos
ftons de radiao luminosa, cujo comprimento de onda pode ser calculado pela
equao:
h . c
E =
onde: E = energia em joules
h = constante de Planck = 6,6262.10
-34
J.s
c = velocidade da luz = 2,998.10
8
m.s
-1
l = comprimento de onda em metros
Ento:
6,6262.10
-34
J.s. 2,998.10
8
m
= = 589,0 nm
3,372. 10
-19
J . 10
9
101
O comprimento de onda de 589,0 nanmetros corresponde radiao
luminosa de cor amarelada, to tpica do elemento sdio que empregada para
identific-lo na anlise qualitativa. importante ressaltar que ocorre absoro de
3,372.10
-19
J, ou radiao de 589 nm, para promover o eltron de 3s para 3p e haver
emisso de radiao desse mesmo comprimento de onda, no retorno direto ao estado
fundamental (3s 3p).
Quando uma populao de tomos introduzida em uma chama,
praticamente a totalidade deles permanece no estado fundamental. Para tomos de
sdio, presentes numa chama a 2000 K, a relao entre populaes de tomos
excitados, com configurao eletrnica 3s
0
3p
1
, e de tomos no estado fundamental
ser de apenas 1 tomo em cada 100.000.
Na fotometria de emisso de chama detecta-se o sinal referente energia
liberada no retorno ao estado fundamental de tomos excitados cuja populao
depende da temperatura. J na espectrometria de absoro atmica, so os tomos no
estado fundamental que interagem com um feixe de radiao, e o nmero deles no
afetado significativamente pela pequena frao que sofreu excitao.
Espectros
tomos no possuem energia rotacional ou vibracional, sendo que as
transies de energia ocorrem entre diferentes nveis eletrnicos, e do origem a
espectros na regio do visvel ou do ultravioleta. Isso ocorre porque transies
eletrnicas envolvem diferenas relativamente mais elevadas de energia que
correspondem a comprimentos de onda mais baixos de radiao eletromagntica.
Nas molculas, a cada nvel eletrnico est associado um conjunto de nveis
de energia vibracional, e a cada um destes, por sua vez, um conjunto de nveis de
energia rotacional. Portanto, transies entre dois nveis eletrnicos moleculares
diferem entre si por pequenas quantidades de energia vibracional e rotacional, dando
origem estrutura de bandas dos espectros moleculares.
Ao se registrar a energia absorvida ou emitida para cada comprimento de
onda da radiao eletromagntica so obtidos os espectros. Pode-se, portanto,
registrar espectros de absoro ou espectros de emisso de tomos, on ou molculas.
Espectro contnuo
Quando um corpo slido, como o filamento das lmpadas de tungstnio,
levado incandescncia e se efetua a disperso da energia radiante emitida, obtm-se
um espectro contnuo, composto de todos os comprimentos de onda da faixa espectral
102
estudada. Tambm contnuo o espectro da lmpada de deutrio, empregada na
correo de background na espectrometria de absoro atmica.
Espectro atmico ou de linhas isoladas
tomos de diferentes elementos, quando convenientemente excitados,
liberam a energia extra adquirida emitindo radiaes monocromticas, de
comprimentos de onda caractersticos produzindo o espectro atmico de emisso. Por
outro lado, tomos em seu estado fundamental podem absorver energia radiante para
promover transies entre estados de energia eletrnicos bem definidos constituindo
um espectro atmico de absoro.
O espectro atmico tpico do tipo descontnuo e apresenta bandas muito
estreitas, na verdade linhas, correspondentes a determinados comprimentos de onda.
Atravs de excitao dos tomos presentes numa chama por energia
luminosa, so possveis apenas transies do estado fundamental, em que a quase
totalidade dos tomos se encontra, para estados excitados de energias mais baixas.
Registrando-se um espectro de absoro nessas condies, obtm um espectro
relativamente simples, com poucas linhas de absoro.
Espectro inico
Se a energia aplicada para excitao atingir o potencial de ionizao, isto ,
for de intensidade suficiente para remover o eltron para longe da influncia do ncleo,
ser obtido um on. Essa ionizao pode ocorrer em chamas de elevada temperatura e
o espectro de emisso de um on ser completamente diferente do espectro do tomo
que lhe deu origem, se assemelhando ao espectro do elemento de nmero atmico
precedente.
Espectros de banda
Molculas submetidas excitao suficientemente forte podem se romper e
resultarem em tomos. Caso isso no ocorra, ou seja, as molculas permaneam
ntegras, ser produzido um espectro de emisso molecular, no qual as ocorrncias de
um grande nmero de linhas, de comprimentos de onda bem prximas, formaro
agrupamentos chamados bandas. Deste modo, a energia radiante emitida aparece
espalhada em um trecho do espectro, em vez de se concentrar em linhas isoladas.
Emisso de bandas ocorrem mais freqentemente em chamas, pois formas de
excitao mais eficientes podem dissociar molculas em tomos.
103
Atomizao em chama
Tanto na espectrometria de absoro atmica como na fotometria de emisso,
a etapa decisiva para o xito dessas tcnicas analticas a produo controlada de
tomos do elemento a ser determinado, ou seja, a atomizao.
A Figura 10 bastante ilustrativa no sentido de apresentar as etapas
envolvidas na produo de tomos, bem como em indicar os processos que
contribuem para dificult-la. Ao final, os tomos produzidos estaro aptos para se
excitarem com energia trmica, emitir energia radiante e fornecer um sinal analtico, na
fotometria de emisso. Alternativamente, podem ser excitados por em feixe de
radiao luminosa, absorvendo nesse processo parte da energia radiante.
104
ATOMOS
EXCITADOS M*
ONS M
+
AEROSOL
MX(s), gs
TOMOS
NEUTROS M
AEROSOL
MX(l), gs
MOLCULAS
MX
TOMOS
EXCITADOS M
*
MOLCULAS
EXCITADAS MX*
COMPOSTOS QUE
NO SE VAPORIZAM
COMPOSTOS QUE
NO SE FUNDEM
FORMAO DE
COMPOSTOS
QUE SE
FUNDEM OU
DISSOCIAM
COM
DIFICULDADE
DEVIDO A
REAES COM
TOMOS OU
RADICAIS DA
CHAMA
EMISSO ATMICA
AEROSOL
M
+
(aq)X
-
(aq),gs
SOLUO
M
+
(aq), X
-
(aq)
COMBUSTVEL
OXIDANTE
EVAPORAO DO SOLVENTE
FUSO
VAPORIZAO
ATOMIZAO
ABSORO ATMICA
Figura 10. Esquema das principais etapas envolvidas no processo de atomizao
105
Aspirao e nebulizao da soluo de amostra
Em geral tem-se uma soluo de amostra, geralmente aquosa, que ser
aspirada at a chama, atravs de um conjunto que rene sistema de aspirao, de
nebulizao e um queimador. Normalmente a aspirao se processa atravs de um
sistema pneumtico, onde um fluxo de gs, escapando a alta velocidade por um
orifcio, promove uma queda de presso e, consequentemente, aspirao da soluo
de amostra por meio de um capilar.
O sistema queimador tpico dos espectrmetros de absoro atmica, e que
atualmente tambm opera nos fotmetros de emisso, o tipo "pr-mix", nele, antes
da "queima", se efetua a nebulizao em uma cmara, onde so admitidos o
combustvel e o oxidante, de modo que a chama alimentada por uma mistura prvia
de gases.
Aps a soluo ter sido aspirada no sistema "pr-mix", o filamento lquido
fragmentado em gotas de tamanhos variveis, visando obter um aerosol com gotculas
de dimetro entre 5 a 7 m. Para tanto, a soluo pode ser projetada contra uma
prola de vidro, colocada a uma distncia regulvel, para fragmentao das gotas.
Com essa mesma finalidade, so colocados anteparos no percurso at o queimador.
Gotas de maior dimetro so descartadas atravs do dreno da cmara de nebulizao,
de modo que apenas 10 a 20% do volume aspirado contribui para a formao do
aerosol.
sada da cmara de mistura se acopla o queimador. Nos espectrmetros de
absoro atmica, ele apresenta uma plataforma retangular com uma fenda central de
poucos milmetros com cerca de 10 cm de comprimento, onde se localiza a chama.
Obtm-se assim, um mximo percurso atravs de uma chama laminar, tornando
eficiente absoro da energia radiante do feixe que a atravessa. Para os fotmetros
de chama, o queimador mais adequado apresenta forma de torre cilndrica, com
orifcios arranjados em circunferncia, pois aqui o propsito concentrar a luz emitida
pelos elementos excitados e focaliz-la eficientemente no detector.
A chama
Uma chama o resultado da reao exotrmica, denominada combusto,
entre um combustvel e um agente oxidante, ou comburente, que no caso em questo,
so gases. Os gases produzidos nessa reao tornam-se luminosos pela liberao de
energia qumica.
106
Os gases mais comumente empregados como combustveis so: acetileno,
propano, butano, gs de cozinha, hidrognio, enquanto que como oxidantes tem-se: ar,
oxignio, xido nitroso.
As principais funes da chama so: vaporizao do elemento de interesse,
passando-o da fase slida para a fase gasosa; atomizao, ou seja, converso de
molculas em tomos e, na fotometria de chama, excitao de tomos do estado
fundamental para estados de maior energia.
Vrias combinaes de gases combustveis e oxidantes foram estudadas e as
mais comumente empregadas so as seguintes: Ar/acetileno e xido nitroso/acetileno
em absoro atmica, e Ar/(propano+butano) na fotometria de chama de emisso. O ar
normalmente fornecido por um compressor e o combustvel pode ser o gs de
cozinha comum.
Fonte de radiao na espectrometria de absoro atmica
Na espectrometria de absoro atmica o sinal analtico decorre da absoro
de energia de um feixe de radiao. Quanto maior for a concentrao do elemento a
ser analisado na soluo de amostra, maior ser a populao de tomos desse
elemento na chama e maior ser a atenuao do feixe luminoso que a atravessa.
bvio, portanto, que na espectrometria de absoro atmica se deva dispor de uma
fonte de energia radiante para excitao dos tomos presentes na chama.
Sabe-se que para excitar tomos deve-se fornecer radiao de comprimento
de onda bem determinado, que corresponda energia necessria para levar o tomo
do estado fundamental para outro de maior energia. Deste modo, para cada elemento
a ser determinado pela espectrometria de absoro atmica ser exigida uma fonte de
radiao especfica. Na fotometria de emisso isso no ocorre, pois os prprios tomos
do elemento a ser determinado se constituem em fonte de radiao.
Uma opo adequada empregar, por exemplo, a energia radiante emitida
por tomos de clcio contidos numa fonte de radiao, para excitar tomos de clcio
presentes na amostra que esta sendo analisada. A fonte de radiao mais empregada
a lmpada de catodo oco. Consiste em um cilindro de vidro preenchido com gs
nobre, contendo um catodo na forma de cilindro oco, feito do elemento para cuja
determinao a lmpada se destina, como Fe, Cu, Mn, Ni, ou ento o contendo numa
liga. tomos do metal do catodo so deslocados, excitados e levados a emitir seu
espectro caracterstico ao retornarem ao estado fundamental, fornecendo a radiao
necessria para excitar os tomos do mesmo elemento presentes na chama.
107
Sistema monocromador
Na fotometria de emisso de chama, a funo do sistema monocromador
selecionar uma determinada linha do espectro de emisso do elemento que esta sendo
analisado. Nos fotmetros de chama normalmente se empregam filtros de interferncia,
que so eficientes na seleo de linhas de espectros relativamente simples, como os
dos metais alcalinos.
Na espectrometria de absoro atmica o sistema monocromador tem por
funo selecionar uma linha, cuja absoro vai ser medida, das demais linhas emitidas
pela lmpada de catodo oco e pelo gs inerte.
No sistema monocromador dos espectrmetros de absoro atmica o feixe
de radiao proveniente da lmpada de catodo oco atravessa a chama, penetra no
sistema monocromador atravs de uma fenda, conhecida por slit de entrada, e atinge
um espelho esfrico que o direciona sobre uma grade de difrao. Dependendo do
ngulo de rotao da grade ser selecionada radiao de um determinado
comprimento de onda, que ser direcionada a uma outra fenda, o slit de sada, atravs
de um segundo espelho esfrico. O controle de abertura do slit permite selecionar, por
exemplo, trechos de 0,2, 0,5, 1,0 ou 2,0 nanmetros do espectro, conforme seja
necessrio. Os slit de entrada e sada devem ter a mesma abertura.
Deteco do sinal e leitura
O detector empregado em geral o tubo fotomultiplicador ou
fotomultiplicadora, sensvel a radiaes entre 190 e 800 nm. No detector produz-se um
sinal eltrico proporcional intensidade de radiao que sobre ele incide, proveniente
do sistema monocromador.
A radiao penetra no tubo fotomultiplicador atravs de uma janela de quartzo
e dirige-se para uma placa de material fotosensvel que emite eltrons sempre que
uma feixe luminoso incide sobre ela. Quanto maior a intensidade da radiao incidente,
maior ser a quantidade de eltrons gerada.
Um conjunto de eletrodos multiplica a quantidade inicial de eltrons
promovendo amplificao da corrente de 10
8
a 10
10
vezes. O potencial aplicado ao tubo
fotomultiplicador para que ocorra o processo conhecido como ganho, e pode ser
ajustado automaticamente pelo instrumento. A corrente produzida no tubo
fotomultiplicador convertida num sinal de voltagem em um amplificador.
O sistema de leitura mede a intensidade de radiao da lmpada de catodo
oco, de comprimento de onda selecionado no sistema monocromador, quantificando a
corrente eltrica gerada no tubo fotomultiplicador.
108
Na ausncia de tomos do elemento analisado na chama tem-se o sinal de
referncia, de intensidade I
o
. A aspirao e nebulizao da soluo de amostra,
seguida da atomizao, resultaro em uma populao de tomos, proporcional
concentrao do elemento na amostra, posicionada no percurso do feixe de radiao
emitida pela lmpada de catodo oco. Os tomos absorvem parte da radiao emitida
pela lmpada e nessa condio o sinal detectado no sistema de leitura ter intensidade
reduzida de I
o
para I
a
.
Tanto na fotometria de chama como na absoro atmica necessrio se
trabalhar com solues padres para calibrao do instrumento. As leituras obtidas nas
amostras so relacionadas s leituras obtidas nas solues padres para clculo de
concentrao.
O instrumento fornece diretamente a leitura de absorbncia, que o
parmetro que se relaciona linearmente com a concentrao do elemento analisado,
M, na soluo de amostra:
A = [M] . f
Na fotometria de emisso de chama, o sinal detectado E, correspondente a
energia emitida pelos tomos excitados, diretamente proporcional concentrao do
elemento emissor, podendo ser ajustado qualquer escala arbitrria de leitura:
E = [M] . f '
O sistema de deteco poderia registrar outras radiaes, alm daquela
proveniente da lmpada de catodo oco, o que resultaria em erro na determinao
analtica. Esse problema contornado codificando a emisso da lmpada por
modulao, que consiste basicamente na variao da intensidade de radiao, numa
freqncia constante, por meios mecnicos ou eletrnicos.
Na fotometria de emisso de chama, no existe possibilidade de discriminar
sinais por modulao, pois tanto a emisso do elemento de interesse como a radiao
de fundo provm da chama, o que uma sria limitao para essa tcnica analtica.
109
Nos equipamentos modernos, o sinal de absoro atmica corresponde a
integrao de sinais durante um perodo determinado de tempo, o que aumenta a
preciso da medida.
Interferncias
Nas etapas que se sucedem entre a aspirao da soluo de amostra at a
manifestao do sinal analtico, diferentes processos podem afetar a transformao
dos ons do elemento de interesse em tomos, bem como a interao destes com a
radiao luminosa ocasionando o que se denomina interferncia.
Interferncias espectrais
Ao se medir a radiao emitida pelo elemento que est sendo analisado, pode
ocorrer que outra radiao de mesmo comprimento de onda coincida ou se
sobreponha, constituindo uma interferncia espectral. Esse tipo de interferncia
bastante prejudicial s determinaes por fotometria de emisso de chama.
A medida de absoro atmica pode ser afetada pela absoro de
background. Neste caso, a medida de absoro por tomos da espcie de interesse,
que ocorre em uma faixa muito estreita de comprimento de onda, e afetada por
absoro contnua, ou de fundo. Essa absoro de background, ou no especfica, se
deve, sobretudo ao espalhamento de radiao e absoro molecular.
Quando a soluo de amostra apresenta concentrao elevada de slidos
dissolvidos, partculas slidas podem ocorrer na chama, sobretudo quando sua
temperatura insuficiente para completar a atomizao. Neste caso, haver
espalhamento da radiao e, conseqentemente, a atenuao da radiao da lmpada
de catodo oco, que ser interpretada como absoro atmica pelo sistema de leitura do
instrumento.
Se a temperatura da chama for insuficiente para dissociao de molculas em
tomos, bandas de absoro molecular podero se sobrepor as linhas de absoro
atmica do elemento de interesse, causando erro em sua determinao. A formao
de molculas favorecida quando um elemento presente em alta concentrao na
matriz reage com gases da chama formando xidos ou hidrxidos. O problema de
absoro molecular se torna mais srio abaixo de 250 nm.
A correo da "absoro de background" feita comumente dispondo-se de
uma lmpada de deutrio. Esta apresenta um espectro de radiao contnua, que
sendo atenuada pela absoro de background, permite que ela seja quantificada e
subtrada do sinal detectado de "absoro de background + absoro atmica".
110
Influncia das propriedades fsicas da soluo de amostra
Solues com diferentes viscosidades e tenses superficiais sero aspiradas
e nebulizadas diferentemente, resultando em diferentes populaes de tomos para
uma mesma concentrao do elemento de interesse. A forma mais simples de se
eliminar essa interferncia preparar solues padres e de amostra com
propriedades fsicas comparveis.
Interferncias qumicas
Componentes da amostra podem reagir com o elemento de interesse
formando compostos que se fundem, vaporizam, ou que se dissociam com graus
variados de dificuldade, denominados compostos refratrios, que evidentemente
prejudicam a atomizao. Os processos descritos afetam tanto a fotometria de emisso
como a espectrometria de absoro atmica.
Um exemplo relacionado com as a anlises agronmicas determinao de
clcio e de magnsio em matrizes que contm ons fosfato, sulfato e alumnio, como
solo, material vegetal e misturas de fertilizantes. A formao de CaAl
2
O
4
, por exemplo,
prejudica a transformao do clcio presente na amostra em tomos.
Para contornar o problema, em geral adiciona-se ao meio um elemento que
forma compostos refratrios mais facilmente que o elemento de interesse, como o
lantnio ou o estrncio. Uma chama de temperatura conveniente pode dissociar
compostos refratrios eventualmente formados.
Interferncia de ionizao
A formao de ons diminuiu o nmero de tomos disponveis para a
produo do sinal analtico e, consequentemente, a sensibilidade analtica, porque o
on apresenta um espectro de absoro completamente diferente do tomo que lhe
deu origem. A ionizao do elemento M que est sendo determinado ocorre segundo o
equilbrio:
M M
n+
+ n eltrons
111
Se for adicionado ao meio um elemento, denominado supressor de ionizao,
que se ioniza mais facilmente que M, por apresentar um menor potencial de ionizao,
o maior nmero de eltrons presentes deslocar o equilbrio de ionizao do elemento
M para a esquerda, dificultando a formao de ons M
n+
.
A determinao de clcio e de magnsio por espectrometria de absoro
atmica, em chama de ar/acetileno, afetada pela formao de compostos refratrios
com ons fosfato, sulfato e alumnio. Esse problema no ocorre na chama de xido
nitroso/acetileno, mas neste caso a temperatura mais elevada aumenta a ionizao do
clcio de 3 para 43%. Dever ser adicionado soluo de amostra um supressor de
ionizao, que pode ser o on potssio, ltio, entre outros, para que a ionizao do
clcio seja minimizada. Os supressores so adicionados soluo de amostra em
concentraes elevadas, de 1000 a 4000 mg L
-1
.
3.5. Aplicaes da fotometria de emisso de chama
3.5.1. Determinao em fertilizantes do potssio solvel em gua
Fundamento
Quando uma soluo que contm ctions dissolvidos atomizada e as
minsculas partculas da soluo so projetadas sobre uma chama, h uma
excitao dos tomos de alguns elementos, isto , h um deslocamento de certos
eltrons para nveis energticos mais elevados. Quando os eltrons voltam ao nvel
energtico normal, h emisso da energia absorvida, na forma de radiaes. Pode-
se relacionar a intensidade das radiaes emitidas, num certo comprimento de onda,
com a concentrao dos elementos.
Para o potssio, o comprimento de onda mais usado de 766 e 767
nanmetros.
Prepara-se, previamente, uma curva que relacione a concentrao de
potssio de diversas solues padres com as respectivas leituras obtidas no
fotmetro de chama.
A concentrao de potssio de uma soluo qualquer poder ser calculada
a partir da leitura obtida no fotmetro de chama, usando-se a curva descrita.
112
Reativos
Soluo padro estoque de K
2
O
Dissolver 1,582 g de KCl (seco a 110
o
C por 2 horas) em gua destilada,
transferir para balo volumtrico de 1 litro e completar o volume. Transferir 25 ml
dessa soluo para balo volumtrico de 100 ml e completar o volume. Esta soluo
contm 250 mg L
-1
de K
2
O.
Solues padres de trabalho
Transferir, por meio de bureta semi-micro, 1, 2, 4, 6 e 8 ml da soluo
padro que contm 250 mg L
-1
de K
2
O para bales volumtricos de 100 ml e
completar o volume. Estas solues contm, respectivamente, 2,5 - 5,0 - 10,0 - 15,0
e 20,0 mg L
-1
de K
2
O.
Estabelecimento da curva padro
a) Efetuar as leituras de todas as solues padres de trabalho, acertando o
zero do aparelho com gua destilada e o 100 com a soluo padro que contm 20
mg L
-1
de K
2
O.
Procedimento
a) Pesar 0,5000 g da amostra de fertilizante, transferir para erlenmeyer de
250 ml, adicionar 125 ml de gua destilada, tampar e agitar por 15 minutos em
agitador mecnico.
b) Filtrar atravs de papel de filtro Whatman n
o
1 seco, recebendo o filtrado
em copo seco.
c) Retirar uma alquota adequada dos extratos, transferir para balo
volumtrico de 250 ml e completar o volume com gua destilada. Homogeneizar a
soluo.
d) Efetuar a leitura da soluo acertando o zero do aparelho com gua
destilada e a leitura 100 com a soluo padro que contm 20 mg L
-1
de K
2
O.
Clculos
Calcular a concentrao de K no fertilizante em % K; % K
2
O e em g kg
-1
de
K e K
2
O.
113
EXERCCIOS
ASSUNTO: ESPECTROFOTOMETRIA
1. Qual o intervalo de freqncia das radiaes correspondentes cor laranja?
(Usar dados da Tabela 1 do texto).
2) Calcule a energia de uma radiao de comprimento de onda de 213 nm. Que
nome teria essa radiao?
3) Se uma soluo colorida absorve 37% da radiao incidente em um
espectrofotmetro quais sero os valores de T% e A?
4) Qual seria a cor do filtro empregado na determinao de fsforo em solos, na
qual se produz uma soluo de cor azul?
5) Uma soluo X apresenta absorbncia de 0,318 em cubeta de 1 cm. Qual seria
a Absorbncia se:
a) A soluo X fosse colocada em cubeta de 20 nm de espessura
b) Se 25 mL da soluo X fossem diludos em gua para volume de 50 mL.
6) Prepare um grfico com os seguintes pares de dados:
Absorbncia: 0,000 0,091 0,188 0,370 0,559
mol/L: 0,000 0,020 0,040 0,080 0,120
Aps traar a reta que melhor se ajusta aos dados, calcule a concentrao de
uma soluo cuja absorbncia 0,195.
7) Porque no so empregados valores de transmitncia (%T) para se preparar
curvas padres como aquele da questo 6?
8) Ao se elaborar um mtodo espectrofotomtrico, determina-se o comprimento de
onda onde ocorre a mxima absoro de luz, e indica-se esse valor para se
utilizar o mtodo. Por que?
9) Qual a diferena entre selecionar comprimentos de onda com filtros e com
grades de disperso?
114
10) Agitam-se 10 g de solo com 100 mL de H
2
SO
4
0,05 mol L
-1
. Transferem-se 20 mL
do extrato obtido para balo de 50 mL e juntam-se reativos para desenvolvimento
da cor azul. Obtm-se leitura de absorbncia de 0,255 a 640 nm. Uma curva de
calibrao, obtida nas mesmas condies, forneceu os valores:
g P/50 mL 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0
Absorbncia 0,000 0,073 0,146 0,219 0,292
a) Qual o teor de fsforo no solo em mg.kg
-1
de P?
b) Por que as leituras de absorbncia foram feitas a 640 nm?
11) Cinco gramas de uma amostra de terra fina seca em estufa (TFSE) foram agitados
com 100 mL de H
2
SO
4
0,025 M e depois filtrado atravs de papel de filtro
Whatman N
o
1, 40 mL do extrato foram transferidos para balo volumtrico de 50
mL e tratados com reativo sulfo-bismuto-molbdico e cido ascrbico. Completou-
se o volume com gua destilada. A absorbncia dessa soluo colorida foi de
0,052. Tendo em vista os resultados da curva padro abaixo citados, calcule o
teor de fsforo do solo em mg.kg
-1
de P.
Curva padro Absorbncia
mL sol. 10 ppm P
0 0
0,25 0,016
0,5 0,034
1,0 0,068
2,0 0,132
3,0 0,196
12) Um grama (1,000 g) de fertilizante fosfatado foi tratado por sucessivas pores de
gua destilada at o volume atingir 250 mL. Cinco mililitros dessa soluo foram
transferidos para balo volumtrico de 100 mL e tratados com reativo vanado-
molbdico e o volume completado com gua destilada. A soluo assim preparada
foi levada ao colormetro e a sua absorbncia foi de 0,09. Uma curva padro
preparada de forma semelhante ao descrito (padres de fosfato em balo de 100
mL com igual quantidade do reaativo vanadomolbdico) tem a seguinte equao de
regresso: x = 5,1813 y + 1,948, onde x = mg P
2
O
5
/100 mL e y = absorbncia da
soluo. O resduo do fertilizante aps lavagem com gua foi tratado com cido
115
ntrico e perclrico quente e a seguir o material resultante foi filtrado e o volume
completado a 100 mL. Cinco mililitros dessa soluo foram tratados conforme
descrito para a curva padro e a leitura da absorbncia foi de 0,40. Calcular as
porcentagens de P
2
O
5
solvel em gua e o total do fertilizante analisado.
Resposta: P solvel em gua = 12,07% P
2
O
5
P insolvel em gua = 8,12% P
2
O
5
116
EXERCCIOS
ASSUNTO: FOTOMETRIA DE CHAMA DE EMISSO E ABSORO ATMICA
1. Porque os espectros atmicos so formados em geral por linhas e no por bandas?
2. Quais as diferenas e semelhanas entre os mtodos de emisso e de absoro
atmica?
3. Como o elemento presente como on na amostra transformado em tomo na
chama?
4. Que se entende por sistema "pr-mix" ?
5. Quais as funes da chama?
6. Porque para cada a determinao de cada elemento por absoro atmica
necessrio dispor de lmpada de catodo oco especfica?
7. Qual a funo do sistema monocromador nas tcnicas de emisso e de absoro
atmica?
8. Basicamente como detectado o sinal analtico nos mtodos em questo?
9. O sinal analtico na absoro atmica provem de uma nmero maior de tomos que
na fotometria de emisso. Porque?
10. Qual o erro em se empregar uma curva padro obtida com solues aquosas e
para se analisar uma soluo alcolica?
11. Porque a ionizao na chama do elemento analisado atrapalha os mtodos
considerados?
12. Como o fsforo presente na amostra dificulta a determinao de clcio?
13. O clcio de 10g de solo extrado em 100 mL de soluo extratora. So diludos 2
mL desse extrato a 50 mL e esta soluo fornece uma absorbncia de 0,356 no
117
espectrmetro de absoro atmica. A curva padro estabelecida previamente
mostra os valores:
Concentrao de clcio mg/L 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0
Absorbncia 0.000 0,201 0,404 0,599 0,803
Calcule o teor de clcio no solo.
Resposta:
14. Uma amostra de fertilizante foi agitada em um volume de gua. Neste extrato
determinou-se o potssio por fotometria de chama de emisso e o clcio por
espectrometria de absoro atmica. Quais os fenmenos que ocorreram na
chama, com o potssio e o clcio do fertilizante em cada determinao?
15. Aps digesto de 5,0 mL de uma amostra de vinhaa (resduo da fabricao de
lcool), com HNO
3
e HClO
4
transferiu-se o material para balo volumtrico de
100 mL e completou-se o volume com gua destilada. Dez mililitros do extrato
obtido foram transferidos para balo volumtrico de 250 mL e feita a leitura do
potssio em fotmetro de chama, tendo-se obtido a leitura 9. Calcule-se o teor
de potssio na vinhaa em % em volume, em g/L e em kg/m
3
.
Dado: O aparelho foi calibrado para leitura 100 com soluo 20 mg L
-1
de K
2
O e
o zero com gua destilada.
Resposta:
16. 5g de uma amostra de T.F.S.A foram agitadas com soluo 0,025 mol L
-1
de
H
2
SO
4
por 15 minutos. A leitura do extrato obtido em fotmetro de chama
forneceu o valor 15. Calcule o teor de K
+
no solo em mmol
(+)
/100cm
-3
sabendo-se
que:
a) A leitura 100 do fotmetro de chama foi feita com padro 16 mg L
-1
de K
+
.
b) A densidade do solo de 1,2 g cm
-3
.
Resposta: 0,15 mmol
(+)
/100cm
-3
118
BIBLIOGRAFIA SUGERIDA
ALCARDE, J.C. Metodologia de Anlise de Fertilizantes e Corretivos. Programa
Nacional de Melhoramento da Cana-de-Acar/IAA. 1979. 276p.
BACCAN, N.; J.C. ANDRADE; O.E.S. GODINHO e J.S. BARONE. Qumica Analtica
Quantitativa Elementar. Ed. Edgard Blcher Ltda., 1979. 245 p.
FREISER, H. e Q. FERNANDO. Ionic Equilibric in Analytical Chemistry. John Wiley e
Sons, 1963. 334p.
GUENTHER, W.B. Qumica Quantitativa: medies e equilbrio. Editora da
Universidade de So Paulo, 1972. 423p.
KOLTHOFF, I.M. e E.B. SANDELL. Textbook of Quantitative inorganic analysis. 3
a
ed., the MacMillan Co., 1967. 758p.
MANAHAN, S.E. Fundamentals of Environmental Chemistry. Lewis Publishers. 1993.
844p.
MORITA, T.; ASSUMPO, R.M.V. Manual de solues, reagentes e solventes. Ed.
Edgard Blcher Ltda., 1972.
OHLWEILER, O.A. Qumica Analtica Quantitativa. 2
a
ed. Livros Tcnicos e
Cientficos, 1980. 1039 p.
SKOOG, D.A. Principles of instrumental analysis. Philadelphia: Saunders College
Publishing. 1985.
119
ANEXO
UNIDADES DO SISTEMA INTERNACIONAL EM PUBLICAES DA
SOCIEDADE BRASILEIRA DE CINCIA DO SOLO (SBCS)
(1)
Com a exigncia mais estrita de uso das unidades do Sistema Internacional
(SI) nas publicaes da SBCS, algumas dvidas tm surgido quanto s opes de
unidades e prefixos para representar algumas grandezas. Esse no assunto
totalmente resolvido em publicaes da rea de solos mesmo em revistas
internacionais que fazem uso do SI h mais tempo.
No Quadro a seguir so apresentadas as unidades preferidas e aceitas,
para uso na SBCS. Algumas opes foram definidas como parte de uma poltica
editorial, visando uniformizar unidades. Certos itens sobre os quais pairam dvidas
ou controvrsias podero ser revistos futuramente. Sugestes e comentrios sero
bem-vindos.
______________________
(1)
Transcrito parcialmente de CANTARELLA, H. & MONIZ, A.C. Boletim Informativo da
Sociedade Brasileira de Cincia do Solo, Campinas, 20(2):82-83, 1995.
120
Unidades SI preferidas e aceitas para uso nas publicaes da Sociedade
Brasileira de Cincia do Solo
Quantidade/
taxa
Exemplo de aplicao Unidade/smbolo
Preferida Aceita
rea rea de terreno m
2
ha
rea de vaso m
2
cm
2
rea foliar m
2
cm
2
rea superficial
especfica de solo
m
2
kg
-1
m
2
g
-1
Razo de rea foliar m
2
kg
-1
de planta -
Volume Vaso m
3
dm
3
;L
Tanques, campo m
3
dm
3
Frascos L; dm
3
mL
Solues L; dm
3
m
3
; mL
Comprimento Profundidade do solo m cm
Espaamento m cm
Espao interatmico
(estr. de cristais)
nm -
Temperatura Solo, ar etc. C; K
Produtividade,
produo
Gros, matria seca kg ha
-1
t ha
-1
; Mg ha
-1
; g m
2
Parte da planta kg por planta;
kg por espiga
g por planta;
g por espiga
Concentrao Massa molar conhecida: -
meio lquido
mol L
-1
; mol kg
-1
mol m
-3
; mol dm
-3
; g L
-1
;
g kg
-1
Elementos no solo: -
macroelementos,
mol kg
-1
; mol dm
-3
(ou
mmol...)
mol m
-3
;g kg
-1
; g dm
-3
;
cmol kg
-1
; cmol dm
-3
microelementos mmol kg
-1
;mmol dm
-3
mol m
-3
; mmol m
-3
mol kg
-1
; mol dm
-3
g kg
-1
; g dm
-3
carga ou on mol
c
kg
-1
; mol (on) kg
-1
;
mol
c
dm
-3
; mol (on) dm
-
3
; (ou mmol...)
cmol
c
kg
-1
; cmol
c
dm
-3;
;
cmol(on) kg
-1
;
cmol (on) dm
-3
extrato de saturao mol L
-1
; mol dm
-3
; (ou
mmol ...)
nutriente em plantas:
macroelementos mol kg
-1
(ou mmol...) g kg
-1
; mg kg
-1
microelementos mmol kg
-1
; mol kg
-1
mg kg
-1
; mg kg
-1
Massa molar
desconhecida
meio lquido g L
-1
; g dm
-3
kg m
-3
; g kg
-1
elementos no solo e
planta
macroelementos g kg
-1
; mg kg
-1
; g dm
-3
kg m
-3
microelementos mg kg
-1
; mg dm
-3
;
g kg
-1
g dm
-3
g m
-3
matria orgnica, argila
(textura)
g kg
-1
; g dm
-3
kg kg
-1
; Mg m
-3
Nutrientes em
fertilizantes e calcrio
g kg
-1
kg kg
-1
Planta:
umidade ou matria seca
g kg
-1
kg kg
-1
Gases mol m
-3
; kg m
-3
;
mol mol
-1
ml L
-1
; g L
-1
Taxa de
aplicao
Fertilizantes e calcrio:
campo kg ha
-1
t ha
-1
; g m
-2
vasos, canteiros g kg
-1
; mg kg
-1
; g dm
-3
;
mg dm
-3
; g m
-2
Capacidade de
troca
Solo mol (on) kg
-1
; g dm
-3
;
mg dm
-3
; g m
-2
Solo mol (ion)
-1
; mol (on)
dm
-3
; mol
c
kg
-1
; mol
c
dm
-3
; (ou mmol...)
cmol (on) kg
-1
; cmol
c
dm
-3
121