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Relatrio de Qumica
Orgnica Experimental
Reao fotoqumica da Benzofenona
e rearranjo pinacol-pinacolona





***** ** ******** ***, n USP: *******
***** ******** ***** ** ********, n USP: *******




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1. Procedimento experimental

I. Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona)

Em um tubo de ensaio, adicionamos 2,9265 g de benzofenona, 15 mL de
isopropanol e 1 gota de cido actico. Aquecemos o tubo em banho-maria para que
ocorresse a dissoluo de toda benzofenona. Aps retirarmos o tubo do banho-maria,
adicionamos 1 gota de cido actico glacial e, em seguida, mais isopraponol,
completando o tubo at quase sua boca. Fechamos o tubo com uma rolha e papel
plstico e colocamos o tubo em exposio luz solar por uma semana.
Aps uma semana, observamos a precipitao de cristais. Filtramos a soluo a
vcuo vrias vezes para maior obteno do produto. Pesamos os cristais e determinamos
o rendimento da reao.
Fizemos uma anlise por CCD comparando o produto obtido (benzopinacol)
com o material de partida (benzofenona), utilizando como eluente uma mistura de ter
de petrleo e ter etlico 10:1.
II. Rearranjo pinacol-pinacolona
Em um balo de fundo redondo, adicionamos 1,3012 g de benzopinacol obtido
na semana anterior a partir da reao fotoqumica da benzofenona. Junto a ele,
adicionamos 7 mL de cido actico glacial e duas gotas de cido sulfrico. Aquecemos
a mistura por 10 minutos com um condensador de refluxo.
Deixamos o sistema voltar temperatura ambiente, ento adicionamos
vagarosamente 7 mL de etanol, agitando o balo. Colocamos a mistura em um banho
com gelo para facilitar a precipitao de benzopinacolona.
Aps toda a cristalizao, filtramos o produto obtido a vcuo, pesamos os
cristais e determinamos o rendimento da reao. Analisamos o produto obtido por CCD,
comparando-o com o material de partida (benzopinacol), utilizando uma mistura
hexanol:acetato (8:2) como eluente.


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2. Resultados e discusses

I. Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona)
Na aula seguinte preparao da reao fotoqumica da benzofenona,
observamos que no tubo de ensaio se formaram cristais, tais cristais seriam teoricamente
benzopinacol.
A massa obtida deste produto foi de 0,4179 g. Portanto, o rendimento bruto da
reao foi de apenas 14,2 %. O baixo rendimento da reao realizada pelos alunos d-se
ao fato de, durante a semana do experimento, haver pouca incidncia de luz solar no
frasco, j que o cu encontrava-se nublado na maior parte da semana.
Foi realizada a anlise por CCD, porm esta mostrou que a maior parte da
benzofenona no havia reagido.
Na semana seguinte, os tcnicos prepararam a mesma reao e obtiveram um
rendimento maior, j que houve melhoria nas condies do tempo. Utilizamos o produto
da reao realizada pelos tcnicos para o experimento de rearranjo pinacol-pinacolona.
II. Rearranjo pinacol-pinacolona
O slido branco obtido como produto da reao foi pesado para a anlise do
rendimento da reao de rearranjo. Obtivemos 0,8359 g deste produto, o que nos mostra
um rendimento bruto de 61,08 %.
A anlise por CCD abaixo nos mostra que o produto obtido (teoricamente
benzopinacolona) diferente do material (benzopinacol).






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O ponto de fuso determinado para o produto obtido variou de 150C a 176C,
indicando uma mistura de produto e material de partida, mas nos mostrou,
definitivamente, a presena de benzopinacolona na mistura, j que o ponto de fuso
determinado se aproxima do ponto de fuso experimental da benzopinacolona (181-
184C).

3. Questes

I. Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona)

1) Obtenha e interprete o espectro de IV deste produto.
(a ser realizado na prxima semana)
2) Proponha um mecanismo para esta reao.

3) Por que se deve fechar hermeticamente o tubo de ensaio contendo
benzofenona que ser irradiada com a luz solar?
Porque, sendo a reao radicalar e o oxignio muito reativo em tais
condies, pode haver interferncia do oxignio na reao da benzofenona,
diminuindo a quantidade de benzofenona que reaja produzindo benzopinacol,
pois oxignio poderia reagir no lugar de outra benzofenona. Isso diminuiria
muito o rendimento da reao.
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4) Cite formas de obteno de pinacis.
Podemos obter pinacis pela reao de compostos carbonlicos como
cetonas e aldedos com sdio metlico. A reao est esquematizada abaixo:

5) Quando se substitui o lcool isoproplico por etanol a reao de obteno
do benzopinacol bem menos eficiente. Quando se utiliza o terc-butanol a
reao no ocorre. Explique essas observaes baseando-se no mecanismo
proposto para essa transformao.
O lcool isoproplico, alm de conter um hidrognio no carbono central
que possa sair para dar origem ao radical, d origem a um radical secundrio,
ou seja, relativamente estvel.

Enquanto que o etanol d origem a um radical primrio, que muito
pouco estvel, fazendo com que a reao seja dificultada.

J o terc-butanol no possui hidrognio no carbono central que possa sair
para dar origem ao radical, impossibilitando a reao.




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II. Rearranjo pinacol-pinacolona

1) Obtenha e interprete o espectro de IV e de RMN de
13
C deste produto.
(a ser realizado na prxima semana)
2) Escreva o mecanismo desta reao de rearranjo. Para isso, reveja o
mecanismo de hidratao de alcenos em catlise cida.

3) Proponha o mecanismo do rearranjo pinacol/pinacolona em meio bsico.
Para ser em meio bsico, o rearranjo requer uma sulfonao inicial.

4) Prever qual(is) o(s) produtos formados quando o pinacol utilizado no
simtrico.

4. Referncias Bibliogrficas

[1] Constantino, M. G. Qumica Orgnica Curso Bsico Universitrio volume
1, LTC: Rio de Janeiro, 2008.
[2] http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/SulfonacaoSulfatacao.pdf