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Tecnicas Aulas Experimentais PDF
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QUMICA ORGNICA
EXPERIMENTAL I
Santa Maria
APRESENTAO
ii
NDICE
APRESENTAO ....................................................................................................................................... II
NDICE......................................................................................................................................................... III
REGRAS DE SEGURANA ........................................................................................................................ 1
RISCOS MAIS COMUNS ......................................................................................................................... 1
ACIDENTES MAIS COMUNS EM LABORATRIOS E PRIMEIROS SOCORROS ............................... 1
NORMAS DE SEGURANA.................................................................................................................... 2
RELATRIOS .............................................................................................................................................. 3
ORGANIZAO ....................................................................................................................................... 3
FORMATAO ........................................................................................................................................ 4
EXPERINCIAS ........................................................................................................................................... 5
EXTRAO COM SOLVENTES ATIVOS ................................................................................................ 5
PREPARAO DA ACETANILIDA ......................................................................................................... 6
PREPARAO DA P-NITROANILINA .................................................................................................... 7
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte I ............. 8
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte II ............ 9
SNT. DOS ANALG. PARACETAMOL E FENACETINA E DO ADOANTE DULINA-Parte III ......... 10
PREPARAO DE 1-BROMOBUTANO ............................................................................................... 11
PREPARAO DE 2-CLORO-2-METILPROPANO .............................................................................. 12
IDENTIFICAO DE GRUPOS FUNCIONAIS VIA REAES QUMICAS ......................................... 13
PREPARAO DO CICLOEXENO ....................................................................................................... 14
PREPARAO DE CICLOEXANODIOL CIS ........................................................................................ 15
PREPARAO DE CICLOEXANODIOL TRANS .................................................................................. 16
REAES DE OXIDAO.................................................................................................................... 17
PREPARAO DE BENZALACETOFENONA ...................................................................................... 18
PREPARAO DA BENZILIDENOACETONA ...................................................................................... 19
PREPARAO DA DIBENZILIDENOACETONA .................................................................................. 20
PREPARAO DA BENZOLA .............................................................................................................. 21
PREPARAO DO ACETATO DE ISOAMILA ...................................................................................... 22
PREPARAO DO ADIPATO DE DIETILA ........................................................................................... 23
PREPARAO DO SALICILATO DE METILA....................................................................................... 24
OBTENO DE B-HALOESTIRENOS................................................................................................... 25
PREPARAO DA CICLOPENTANONA-2-CARBOXILATO DE SDIO.............................................. 26
PREPARAO DO TRANS-CINAMATO DE ETILA ............................................................................. 27
OXIDAO DA ACETOFENONA COM HIPOCLORITO DE SDIO.................................................... 28
OXIDAO DE METIL CETONAS ........................................................................................................ 29
EXTRAO DA TRIMIRISTINA ..........................................................................................................30
BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA............................................................................................................31
iii
REGRAS DE SEGURANA
Em qualquer curso experimental extremamente importante a familiaridade com os
fundamentos de segurana. Em geral, um acidente ocorre quando menos se espera, mas se forem
adotadas as regras bsicas de segurana pode-se diminuir a um mnimo os riscos de acidente. Embora
no seja possvel enumerar aqui todas as causas possveis de acidente num laboratrio, existem certos
cuidados que devem ser observados.
NORMAS DE SEGURANA
A) Siga rigorosamente as instrues especficas do professor;
B) NO FUMAR, NO COMER E NO BEBER no laboratrio;
C) No pipetar produto algum com a boca;
D) Nunca trabalhar sozinho no laboratrio;
E) Ao aquecer qualquer substncia deve-se virar a extremidade aberta do frasco para onde NO
houver pessoas;
F) Evitar o contato de qualquer substncia com a pele;
G) Sempre que for diluir um cido, adicione-o lentamente, SOBRE a gua com agitao. NUNCA o
contrrio.
H)
I)
RELATRIOS
ORGANIZAO
ANEXOS
BIBLIOGRAFIA
CONCLUSO
RESULTADOS E DISCUSSES
PARTE EXPERIMENTAL
REVISO BIBLIOGRFICA
INTRODUO E OBJETIVOS
NDICE
CAPA
A) Capa
Deve conter o nome da instituio, com subordinao at professor (parte superior); ttulo
do trabalho; nome dos autores e por fim cidade e ano de realizao do trabalho.
B) ndice
Enumerao das principais divises e sub-divises do trabalho.
C) Introduo e objetivos
O tema apresentado e situado num contexto. Deve-se mencionar a importncia do trabalho e
apresentar os objetivos do trabalho.
D) Reviso Bibliogrfica
Anlise feita pelos autores do que foi pesquisado sobre o assunto em questo. O trabalho no
deve limitar-se a aquisio e redao de fragmentos bibliogrficos. Deve-se tambm apresentar o
mecanismo das reaes, quando este for conhecido.
E) Parte Experimental
Relatar o que foi executado na prtica, de forma impessoal (voz passiva no tempo passado).
F) Resultados e Discusses
Apresentar os clculos realizados, bem como discutir os resultados obtidos.
G) Concluso
Reafirmar de maneira sinttica a idia principal, respondendo ao problema inicial (objetivo).
Relatar as principais contribuies proporcionadas pelo trabalho.
H) Referncias Bibliogrficas
o conjunto de indicaes que possibilitam a identificao de documentos, publicaes, no todo
ou em parte, que foram utilizadas para a redao do relatrio. Devem ser apresentados segundo os
padres da ABNT.
I) Anexos
Tem por finalidade esclarecer, provar ou confirmar idias apresentadas no texto. Apresentam-se
destacados deste para evitar a sua descontinuidade. Ex: espectros.
FORMATAO
No h uma determinao quanto ao formato do texto na pgina. No entanto so usuais as seguintes
caractersticas:
Margens de 3,0 cm na parte superior e no lado esquerdo e de 2,0 na inferior e no lado direito;
EXPERINCIAS
pKa = 4,2
P.F.:146 - 147 C
P.F.: 80 - 81 C
O
pKa = 9,5
PREPARAO DA ACETANILIDA
H
O
NH2
N
+
H3CCO2H
Reagente
Peso molecular
Gramas
mL
Anilina
93g
3g
1,0022g/mL
Anidrido Actico
102g
2,7g
1,080g/mL
gua
25mL
Quant. em mols
Densidade
Procedimento Experimental:
Em um erlenmeyer de 125 ml adicionar a Anilina (cuidado evitar contato), a gua, e com adio
cuidadosa (gota a gota) adicionar o anidrido actico.
Ao precipitado formado, adicionar 50 ml de gua e aquecer at a dissoluo completa do slido
e material oleoso. mistura ainda quente pode ser adicionado carvo ativo e levar a temperatura de
ebulio por alguns minutos.
Filtrar a quente por gravidade, lavar com gua quente e resfriar para recristalizao (acelerar em
banho de gelo por 15 minutos).
Filtrar novamente os cristais formados, pesar, calcular o rendimento, verificar o ponto de fuso e
colocar em frasco rotulado.
PREPARAO DA P-NITROANILINA
H
H
N
HNO3/ H2SO4
O
H
H
N
H2SO4
O
O 2N
Reagente
Peso molecular
Acetanilida
135g
HNO3
H2SO4
H
N
O2N
NO 2
O 2N
Gramas
mL
Quant. em mols
Densidade
0,0223
2mL
5mL + 5mL
Procedimento Experimental:
Primeira Etapa:
Em um erlenmeyer colocar a Acetanilida e 5 ml de H2SO4 conc.. Resfriar a mistura em banho de
gelo e adicionar uma mistura de de 2 ml de HNO3 + 5 ml de H2SO4 previamente gelados.
A mistura de cidos deve ser adicionada lentamente e em pequenas pores de 0,5 ml. O
tempo de adio varia de 5-10 minutos mantendo a temperatura do meio reacional abaixo de 10C.
Deixar a mistura em repouso durante 10 minutos e adicionar 20 ml de gua gelada. Observa-se a
formao de uma suspenso de ismeros da p-nitroacetanilida e o-nitroacetanilida. Filtrar o slido em
funil de Buchner e lavar com pequenas pores de gua gelada. Recristalizar usando EtOH.
(OBS: Na recrtistalizao, a o-nitroacetanilida obtida ficar na fase lquida, enquanto que a pnitroacetanilida ficar em forma de cristais)
Rend. mdio = 80%
Segunda Etapa: Hidrlise
Em um balo de fundo redondo, provido de condensador de refluxo, e agitao magntica,
adicionar 2,0 g de p-nitroacetanilida e 10 ml de soluo aquosa de H2SO4 50%. Aquecer a refluxo por 20
min.. Adicionar ainda quente a mistura reacional sobre 50 ml de gua fria, e neutralizar com soluo de
NaOH 20%. Resfriar o precipitado, filtrar em funil de Buchner lavando com gua gelada. Recristalizar em
etanol aquoso 1:1.
Rend. mdio = 90%
OH
NH2
N
Zn
NH4Cl
H2SO 4
H2O
Ac2O
OH
P.F. 78-80C
P.F. 184-186C
OH
P.F. 167-169C
Procedimento Experimental:
Sntese da N-fenil-hidroxilamina e do p-aminofenol:
Reagente
Peso molecular
Gramas
NH4Cl
mL
Quant. em mols
Densidade
3,2
H2O
100,0
Nitrobenzeno
6,16
7,4g
1,205
Peso molecular
p-aminofenol
Gramas
mL
Quant. em mols
Densidade
3,0
gua
8,0
anidrido actico
3,3
NHAc
EtI
-
EtO Na
OEt
OH
P.F.:135-137C
P.F.: 167-169C
Procedimento Experimental:
Reagente
Peso molecular
Gramas
mL
Quant. em mols
Densidade
Tylenol (750mg)
Acetato de etila
40 + 10
Triturar dois comprimidos de Tylenol (750 mg/ cada) em um almofariz e transferi-los para um
erlenmayer de 125mL. Adicionar o acetato de etila e agitar a suspenso vigorosamente. Manter a
soluo sob agitao por aproximadamente 5min e em seguida filtrar para um balo tarado. Lavar o
resduo com mais 10mL de acetato de etila e remover o solvente sob presso reduzida. O produto
caracterizado pelo seu ponto de fuso.
Reagente
Peso molecular
Gramas
Etanol absoluto
Quant. em mols
Densidade
10
Sdio
0,4
Paracetamol
2,5
Iodeto de etila
3,8
gua
mL
1,900
25
Sntese da fenacetina:
Em um balo de 100mL contendo etanol absoluto e equipado com condensador de refluxo,
adicionar o sdio e agitar a soluo at o consumo total do metal. Adicionar o paracetamol e em seguida
o iodeto de etila, lentamente. A soluo aquecida por 50min mantendo um refluxo brando. Aps este
perodo adicionar, pelo topo do condensador, a gua e a soluo foi aquecida at a dissoluo do
precipitado formado. Esta, ento resfriada e colocada num banho de gelo para a precipitao da
fenacetina. Filtrar o produto num funil de Bchner, fornece cristais levemente rosados. Caso a fenacetina
esteja impura (muito colorida), recomenda-se que se faa recristalizao utilizando carvo ativo.
NHAc
H+/H2O
NH2
H+/uria
OEt
OEt
OEt
P.F.:135-137C
P.F.:172-174C
Procedimento Experimental:
Sntese do cloridrato de p-fenetidina. Hidrlise da fenacetina:
Reagente
Peso molecular
fenacetina
Gramas
mL
Quant. em mols
Densidade
1,64
HCl:H2O (1:1)
Peso molecular
Gramas
mL
Quant. em mols
Densidade
1,0
1,4
gua
2,3
0,1
10
PREPARAO DE 1-BROMOBUTANO
OH
NaBr
Reagente
Peso molec.
Gramas
NaBr
103
gua
1-Butanol
74
18,5
H2SO4
Br
H2SO4
mL
0,29
30
0,25
0,81
25
Procedimento Experimental:
Em um balo de fundo redondo adicionar o brometo de sdio e a gua. Agitar at dissoluo e
adicionar o 1-butanol. Resfriar em banho de gelo e adicionar 25 ml de cido sulfrico conc. lentamente.
Adaptar ao sistema um condensador de refluxo e aquecer a mistura a temperatura de refluxo por
30 minutos, aps realizar uma destilao simples. Destilar at que a temperatura alcance 110-115C (
formam-se duas fases). O resduo dever ser jogado sobre gelo.
Colocar o destilado em funil de separao, adicionar 25 ml de gua e separar a fase orgnica.
Adicionar 25 ml de c. sulfrico gelado fase orgnica de maneira a formar uma soluo.
Resfriar e colocar no funil de separao, distinguir a fase orgnica e separ-la. Lavar com gua, aps
com soluo 10% de NaOH. Secar com sulfato de magnsio.
Rend. mdio = 17 g.
11
PREPARAO DE 2-CLORO-2-METILPROPANO
OH
Cl
HCl
Reagente
Peso molec.
Gramas
mL
HCl
25
lcool
t-butlico
74
0,081
0,775
Procedimento Experimental:
Em bquer colocar sob resfriamento o HCl . Enquanto resfria o cido, deve-se pesar o lcool tbutlico. Quando o cido estiver frio coloc-lo em funil de separao e aps adicionar o lcool que ao
misturar formar uma soluo turva.
Agitar o funil cuidadosamente liberando a presso durante 20 minutos (tempo necessrio para
que a reao ocorra). Fazer a separao observando que a fase inferior HCl conc. Lavar a fase
orgnica com 10 ml de gua, 10 ml de soluo 5% de NaHCO3, e 10 ml de gua devendo est ltima
fase aquosa ser neutra, aps secar com sulfato de magnsio. Filtrar, pesar e guardar em frasco rotulado
na geladeira.
12
AgNO3
RX
NaI
EtOH
acetona
AgX
+ RONO2
NaX + RI
Procedimento Experimental:
Teste com soluo de Nitrato de Prata
-Em um tubo de ensaio adicionar 2 gotas do 1-bromobutano (obtido na tcnica anterior) e 2 ml
da soluo 0,1 M de AgNO3 em EtOH 95%.
Aguardar 5 minutos e observar se houve alteraes no tubo reacional. Caso no se observe nenhuma
alterao, o tubo dever ser aquecido em gua fervente durante alguns minutos.
-Repetir o mesmo procedimento, utilizando o cloreto de t-butila (obtido na tcnica anterior).
.OBS: Cloretos fornecem pp-branco, brometos pp amarelo claro e iodetos pp amarelo.
Teste com soluo de Iodeto de Sdio
-Em um tubo de ensaio adicionar 2 gotas do 1-bromobutano e 2 ml de soluo de NaI ( 3 g de
NaI em 20 ml de acetona). Agitar e deixar em repouso por 3 minutos.Observar se houve alteraes no
tubo reacional. Caso no se observe nenhuma alterao, o tubo dever ser aquecido a 50 C e resfriado
a temperatura. ambiente.
-Repetir o mesmo procedimento, utilizando o cloreto de t-butila (obtido na tcnica anterior).
13
PREPARAO DO CICLOEXENO
OH
+
Reagente
Peso molecular
Cicloexanol
100, 16
H3PO4
Gramas
mL
cido fosfrico
5,0
cido sulfrico
2,0
Quant. em mols
Densidade
0,2
0,948
Procedimento Experimental:
Em um balo de fundo redondo adicionar o cicloexanol, o cido fosfrico e o cido sulfrico.
Montar equipamento para destilao simples, e destilar para frasco resfriado em banho de gelo. A
destilao dever ser completada em 45 minutos. A operao deve ser terminada pela avaliao da cor
do resduo (amarelo para marrom). Secar o material com sulfato de magnsio e transferir para balo de
fundo redondo e destilar para frasco previamente pesado.
Rend. mdio = 12g
14
KMnO4
EtOH, H2O
Reagente
Peso molec.
Cicloexeno
82
Etanol
Gramas
OH
mL
Quant. em mols
Densidade
0,1
-
180
KMnO4
0,085
MgSO4
10
H2O
250
Procedimento Experimental:
Em um balo de fundo redondo provido de agitao magntica, condensador de refluxo e
termmetro adicionar o cicloexeno, dissolvidos em 180 ml de etanol 95%.
Preparar uma mistura com o KMnO4 ,o MgSO4 e a gua e adicionar ao balo contendo a soluo
do cicloexeno, a uma velocidade que a temperatura interna no ultrapasse a 5C. Aps a adio
completa do oxidante, agitar por 90 min.
Filtrar o precipitado a vcuo e lavar 3x50 ml de acetona. Unir os extratos orgnicos e evaporar o
solvente a um volume de 100 ml. Extrair com soluo saturada de NaCl e clorofrmio, secar o material
com sulfato de magnsio e evaporar o solvente. Recristalizar com tolueno.
15
H2O2
HCOOH
OH
Reagente
Peso molec.
Gramas
Ac.frmico
mL
Quant. mols
Densidade
100
H2O2 (30%)
34g
Cicloexeno
82g
4,08
12,2
0,12
0,1
1,22g/ml
Procedimento experimental:
Em um balo de fundo redondo provido de agitao magntica, condensador de refluxo, misturar
o cido frmico 98%, a H2O2 30%,adicionar com agitao durante 5 minutos 0,1 mol de cicloexeno
Temperatura do meio reacional aumentar atingindo 65-70 C. Manter esta temperatura durante duas
horas. O trmino da reao verificada com sol. de KI.
Remover a maior parte do cido frmico e gua por rotaevaporao.
Aquecer o resduo em presena de uma soluo de NaOH 20% durante 45 min. Resfriar e
neutralizar com soluo de HCl 3 N. Remover a gua por destilao.
Extrair o resduo com acetato de etila quente. Evaporar o solvente e recristalizar com etanol
95%.
Rend.= 70%
16
REAES DE OXIDAO
Peso molec.
Gramas
mL
Quant. mols
lcool Benzlico
0,015
Benzaldedo
0,020
Densidade
Procedimento Experimental:
Em um balo de 500 mL adicionar cloreto de nquel hexahidratado (0,27g, 1,14 mmol) e gua (5
mL). Adicionar 15 mmol do composto a ser oxidado seguido de diclorometano (15 mL). Resfriar a reao
em banho de gelo e adicionar o hipoclorito de sdio aquoso, previamente gelado (100mL), durante 5
minutos. Um precipitado escuro forma-se imediatamente. Agitar a pasta resultante durante 2 horas a
o
Peso molec.
Difenil-metanol
(benzidrol)
t-butilcicloexanol
Gramas
mL
Quant. mols
Densidade
0,010
0,010
Procedimento Experimental:
Em um balo de 500 mL adicionar cloreto de nquel hexahidratado (0,27g, 1,14 mmol) e gua (5
mL). Adicionar 10 mmol do lcool secundrio seguido de diclorometano (15 mL). Resfriar a reao em
banho de gelo e adicionar o hipoclorito de sdio aquoso, previamente gelado (100mL), durante 5
minutos. Um precipitado escuro forma-se imediatamente. Agitar a pasta resultante durante 2 horas a
o
0 C e 2 horas a temperatura ambiente. Extrair com diclorometano (3 X 50 mL). Secar com MgSO4 anidro
e filtrar para um balo previamente tarado. Evaporar o solvente no rotaevaporador e recristalizar o
produto em solvente adequado.
17
PREPARAO DE BENZALACETOFENONA
CHO
CH
COCH3
NaOH
Reagente
Peso molec.
Acetofenona
120
NaOH(aq.10%)
Benzaldedo
106g
Etanol
Gramas
CH CO
+ H2O
mL
Quant. mols
Densidade
6ml
-
25
5ml
15
Procedimento Experimental:
Em um frasco erlenmeyer de 125 ml, colocar a soluo aquosa de NaOH 10%, o etanol e a
acetofenona. Resfriar a mistura em banho de gelo, agitar bem e adicionar o benzaldedo. Manter por
duas horas a temperatura do meio entre 25-30 C, com agitao constante.
Deixar a mistura na geladeira de um dia para o outro e coletar os cristais em funil de Buchner.
Lavar com gua destilada at a neutralizao e secar ao ar. Recristalizar usando etanol .
Rend. = 65-75%
Ponto de fuso= 56-7 C
18
PREPARAO DA BENZILIDENOACETONA
O
H
Reagente
P.M.(g/mol)
Gramas
-H 2O
mL
Mols
Densidade
Benzaldeido
106,13
0.04
1.0415g/mL
Acetona
58,08
0,11
0,79g/mL
19
PREPARAO DA DIBENZILIDENOACETONA
O
2
Reagente
O
+
H
P.M.(g/mol)
- 2 H2O
Gramas
mL
Mols
Densidade
Benzaldeido
106,13
0,025
1.0415g/mL
Acetona
58,08
O,0125
0,79g/mL
Em um balo de 50mL colocar uma soluo resfriada de 2,5g de NaOH em 25mL de gua e
20mL de etanol, com agitao magntica. Manter a temperatura da soluo a 20-25C. Agitar
vigorosamente e adicionar metade de uma mistura, previamente preparada, de 0,025mol de benzaldeido
e 0,0125mol de acetona. Um precipitado floculento forma-se em 2-3 minutos. Aps 15minutos, adicionar
o restante da soluo benzaldeido-acetona. Manter a agitao por um tempo adicional de 30 minutos.
Filtrar sob vcuo e lavar com gua gelada para eliminar a base. Secar o slido restante a temperatura
ambiente. PF: 105-107C. Recristalizar com acetato de etila (cerca de 2,5 mL por grama). PF produto
puro: 122C
20
PREPARAO DA BENZONA
O
C
O OH
H
NaCN,
EtOH, refl.1h
C C
H
Reagente
Quantidade
Quant. em mols
aldedo benzico
24 mL
(0,23 mol)
cianeto de sdio
2,5 g
(0,051 mol)
etanol
35 mL
Aparelhagem: Balo de 250 mL e fundo redondo; proveta de 50mL; bquer de 250 mL; condensador de
refluxo; funil de Buchner; frasco de quitasato de 500 mL.
ATENO: Trabalhar em capela e manter mo uma cuba contendo soluo de hidrxido de
sdio aquoso a 20%. (Lavar todo o material que esteve em contato com cianeto de sdio com hidrxido
de sdio a 20%.)
Procedimento Experimental:
No balo de 250 mL, colocar 35 mL de etanol, 23,7 mL de aldedo benzico e uma soluo de 2,5 g de
cianeto de sdio em 25 mL de gua desionizada.
Adaptar condensador de refluxo e aquecer at ebulio suave por 1h.
Resfriar a mistura em banho de gelo e filtrar os cristais em funil de Buchner, recebendo o filtrado
em frasco de Kitasato contendo soluo aquosa de hidrxido de sdio a 20%. Lavar com vrias pores
de gua fria, para completar a remoo do cianeto residual; escorrer bem e secar ao ar.
Purificar a benzona bruta por recristalizao com etanol.
ATENO: O filtrado contendo cianeto de sdio e as guas de lavagens, bsicas, devem ser
largados na pia. No neutralizar e nem colocar em contato com solues cidas.
Rendimento: 90-95%
Ponto de Fuso: 135-137C, slido branco.
21
O
OH
Reagente
P.M.(g/mol)
l. isoamlico
H+
OH
Gramas
Mols
Densidade
88,148
0,05
0,8104
c. actico
60,04
0,15
1,049
c. sulfrico
mL
22
O
HO
OH
EtOH
EtO
pTsOH
benzeno
Gramas
OEt
Reagente
Peso molec.
mL
Quant. mols
Densidade
c.adpico
146
0,1
Etanol
46
p-TsOH
0,4g
Benzeno
50mL
0,35
Procedimento experimental:
Em um balo de 250 ml provido de agitao magntica, Dean-Stark e condensador de refluxo,
adicionar o cido adpico, o etanol, o cido p-Toluenosulfnico e o benzeno. Refluxar a mistura por 7
horas (ou at que pare de separar gua).
Resfriar e extrair a mistura reacional com acetato de etila e lavar a fase orgnica com sol. de
NaOH 1 N e vrias vezes com gua. Secar a fase orgnica com sulfato de magnsio e remover o
solvente no rotaevaporador.
23
OH
OH
O
OH
O
OCH3 + H O
2
H3COH
H2SO4
Reagente
Peso molec.
Gramas
mL
cido saliclico
Metanol
H2SO4
concentrado
Quant.mols
Densidade
0,050
30
2
Procedimento Experimental:
Em um balo de 100mL, munido de agitao magntica e condensador de refluxo, adicionou-se
o cido saliclico, o metanol e o cido sulfrico concentrado. Aquecer a mistura temperatura de
refluxo pelo perodo de 4 horas. Extrair com diclorometano ( 3X 50 mL) e lavar a fase orgnica com
soluo saturada de Bicarbonato de Sdio. Secar a fase orgnica com sulfato de magnsio, filtrar e
evaporar o solvente no rotaevaporador. Aps evaporao, o produto obtido na forma de um leo
incolor de cheiro agradvel, com rendimento que varia entre 70-80%.
24
OBTENO DE -HALOESTIRENOS
O
O
H
AcO-Li+/ NBS
OH
CH3CO2NH4
Br
CH3CN/H2O
M.W.
CH2(COOH)2
M.W.
Procedimento Experimental:
Primeira etapa: cido trans-cinmico
Reagente
mmols
ml
Gramas
Benzaldedo
50
5,0
Acetato de Amnio
75
5,77
cido Malnico
50
5,2
mmols
cido cinmico
Acetato de ltio
0,2
CH3CN/H2O
NBS
ml
Gramas
25
O
EtO
OEt
EtONa
CO2Et
O
Reagente
Peso molec.
Adipato de dietila
202
Tolueno
EtONa
68
Gramas
-
mL
Quant. mols
Densidade
0,1
20
0,1
Procedimento experimental:
Em um balo de 50 mL, provido de tubo secante, agitao magntica
e condensador de refluxo,
adicionou-se o Etxido de sdio, o tolueno e o adipato de dietila.. A mistura foi aquecida temperatura
de refluxo pelo perodo de 8 horas.
Passado este perodo, a mistura resfriada a temperatura ambiente, e adicionado esta, uma soluo
aquosa de HCl 2N, at que um sistema transparente de duas fases obtido. As fases devem ser
separadas. A fase orgnica lavada com 20mL de soluo saturada de bicarbonato de sdio (1X), e
com soluo saturada de Cloreto de sdio (20mL 1X), e secada com MgSO4. Evapora-se o solvente e
destila-se fracionadamente ( o produto destila entre 100-140C), fornecendo um leo incolor.
1
RMN H: 4,19(q, J=7,5Hz, 2H); 3,15 (m, 1H); 1,6-2,6 (m, 6H); 1,29(t, J=7,5Hz, 3H)
P.E. 86-89C/ 2mmHg
OBS: Etxido de sdio preparado por reao entre sdio (11,5g; 0,5 mol) em 150 mL de etanol anidro,
destilando-se o excesso de etanol sob vcuo.
26
Ph3P CHCO2Et
O
Ph3P CHCO2Et
Ph
CO2Et
Ph
Preparao da Fosforana:
Reagente
Peso molecular
Gramas
mL
Sal de fosfnio
Quant. mmols
Densidade
12
gua destilada
120
NaOH 2N
Em um erlenmeyer de 250mL, adicionou-se sal de fosfnio e gua destilada. Adicionar tambm 2
ou 3 gotas de soluo alcolica de fenolftalena. Resfriar o sistema com um banho de gelo
(sob
Peso molecular
Gramas
mL
Fosforana
Densidade
10
Metanol seco
Benzaldedo
Quant. mmols
50
106,0
20
1,040
27
O
C CH3
Acetofenona
Reagente
Peso molecular
Acetofenona
O
C OH
1. NaOCl
2. H+
HCCl3
mL
1,235
hipoclorito de
Quant. em mols
Densidade
0,010
1,030
40
sdio (5%)
sulfito de sdio
0,3
Procedimento Experimenal:
Em um balo de 100 mL contendo agitao magntica, adicionar acetofenona e hipoclorito de
sdio (5%). Agitar a mistura reacional por 30 min temperatura ambiente. Aps, adicionar sulfito de
sdio para destruir os restos de hipoclorito que possivelmente no tenha reagido. Agitar a mistura por
aproximadamente 10 minutos. A mistura resultante extrada (em funil de extrao) duas vezes
com.pores de 30 mL de acetato de etila. O solvente remover o clorofrmio originado e a acetofenona
que no reagiu.
A parte aquosa acidificada com HCl 3M com pipeta de Pasteur (verificar com papel indicador).
Um slido branco (cido benzico) dever aparecer. O slido branco filtrado em funil de Buchner e
lavado 3 vezes com 20 mL de gua. O produto, aps, secado sob papel filtro. Verificar o ponto de
fuso e comparar com a literatura.
28
KI, NaOCl
H2O
Reagente
Peso molecular
CHI3
OH
Gramas
Iodeto de potssio
mL
Quant. em mols
Densidade
Acetona
~ 65
lcool Metlico
~ 50
Procedimento Experimental:
Coloque uma soluo de iodeto de potssio em 100 mL de gua em um balo de 500 mL e
adicione acetona. Adicione, lentamente e com agitao freqente uma soluo de hipoclorito de sdio de
5% (1) enquanto se formar algum precipitado de iodofrmio. Deixe a mistura em repouso durante cerca
de 10 minutos, filtre a vcuo, lave os cristais duas ou trs vezes com gua e seque-os totalmente.
Recristalize o iodofrmio impuro com lcool metlico, da seguinte maneira. Coloque o material impuro em
um balo de fundo redondo de 100 ou 150 mL, equipado com condensador de refluxo de gua; adicione
um pequeno volume de lcool metlico e aquea at a ebulio em banho-maria. Continue a adio de
lcool metlico, em pequenas quantidades, at que todo o iodofrmio tenha sido dissolvido. Filtre a
soluo aquecida atravs de um papel de filtro pregueado em um Erlenmeyer ou bcher pequeno e
resfrie inteiramente. O iodofrmio se cristaliza rapidamente. Filtre a vcuo, seque completamente e deixe
o
29
EXTRAO DA TRIMIRISTINA
(A partir da NOZ MOSCADA)
Reagentes
Quantidades
15 g
Clorofrmio
100 mL
Procedimento Experimental:
Em um balo adicionar 100 mL de clorofrmio e 15 gramas de noz moscada, refluxar durante 1
hora. A seguir filtrar o extrato em papel pregueado.
O sobrenadante seco com sulfato de magnsio anidro. Remover o secante por filtrao e
evaporar o solvente no rota-evaporador, resultar um resduo semi-slido. Dissolver este em etanol 95%.
Resfriar esta soluo, a trimiristina dever precipitar. Filtrar os cristais a vcuo e lavar com etanol 95%
o
30
BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1. Vogel, A. I. Qumica Orgnica, Vol. 1-3, 3 Ed, Ao Livro Tcnico S. A.: Rio de Janeiro, 1971.
2. Soares, B. G.; Souza, N. A.; Pires, D. X. Qumica Orgnica Teoria e Tcnicas de Preparao,
Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos, 1 Ed., Editora Guanabara: Rio de Janeiro,
1988.
3. Becker, H. G. O. et al. Organikum Qumica Orgnica Experimental, 2 Ed., Fundao Caluste
Gulbenkian: Lisboa, Portugal, 1997.
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5. Mano, E. B.; Seabra, A. P. Prtica de Qumica Orgnica, 3 Ed., Editora Edgard Blucher LTDA:
So Paulo, 2002.
6. Casey, M.; Leonard, J.; Lygo, B; Procter, G. Advanced Practical Organic Chemistry, Blackie
Press: London, 1990.
7. Allinger, N.L.; Cava, M.P.; Jongh, D.G.; Lebel, N.A.; Stevens, Qumica Orgnica, 2 ed.,
Guanabara Dois: Rio de Janeiro, 1978.
8. Solomons, G.; Fryle, C. Qumica Orgnica, Vol. 1-2, 7Ed., LTC: So Paulo, 2000.
9. Organic Chemistry Portal. Disponvel na internet. http:// www.organic-chemistry.org/ Acessada
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10. Grill, J. M.; Ogle, J. W.; Miller, S. A. J. Org. Chem. 2006, 71, 9291.
11. Kuang, C.; Senboku, H.; Tokuda, M. Synlett. 2000, 1439.
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