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Apostila de Quimica Analitica Qualitativa
Apostila de Quimica Analitica Qualitativa
DE
Q U M I C A (DQI)
Campo Grande/MS
2008
NDICE
Assunto
Pgina
SEGURANA EM LABORATRIO............................................................................. 04
ENSAIOS DE CHAMA.................................................................................................. 07
CLASSIFICAO DE NIONS.................................................................................... 11
EXPERIMENTOS E CLASSIFICAO DE ALEXEV
10
14
15
17
18
20
22
a) Reaes do on Cloreto...............................................................................
b) Reaes do on Brometo.............................................................................
c) Reaes do on Iodeto.................................................................................
d) Anlise de uma mistura de cloreto, brometo e iodeto...............................
e) Reaes do on Sulfeto................................................................................
22
23
24
25
26
27
a) Reaes do on Nitrato................................................................................
28
29
31
a)
b)
c)
d)
e)
11
14
32
a) Reaes do on Potssio.............................................................................
b) Reaes do on Sdio...................................................................................
+
+
c) Identificao de Na e K pela prova da chama...........................................
d) Reaes do on Amnio................................................................................
e) Reaes do on Magnsio.............................................................................
f) Marcha de Anlise de uma Mistura de Ctions do Grupo I.........................
33
34
35
35
36
38
39
41
42
43
11.5.2
11.5.4
a) Reaes do on Cobre................................................................................... 62
b) Reaes do on Cdmio................................................................................ 63
c) Reaes do on Bismuto............................................................................... 63
11.6 ESQUEMA PARA A SEPARAO DE CTIONS EM UMA AMOSTRA ............................. 65
12
bem como contaminao de reagentes e amostras. Os frascos dos reagentes devero ser
tampados aps o uso e guardados nos respectivos lugares.
Ao retirar reagentes do frasco conta-gotas, nunca levar a ponta do mesmo em contato
com qualquer objeto fora do frasco, nem permitir que a ponta do mesmo encoste nas
paredes do tubo ao qual ir ser gotejado o reagente.
Nunca retornar sobras de reagentes para seus frascos originais. prefervel desprezar
um pouco do reagente do que contaminar todo o frasco que contm o reagente slido ou
em soluo.
Os materiais e reagentes que sero utilizados e que no fazem parte do material
recebido sero colocados sobre o balco e ser de utilizao geral. No final de cada aula,
devero ser guardados nos respectivos lugares.
Os cidos concentrados e bases (lcalis) concentradas utilizados devero ser sempre
manuseados em capela e tampados logo aps a utilizao. No pipetar com a boca estas
solues.
Reaes que envolvem desprendimento de gases, bem como operaes que envolvem a
utilizao de compostos volteis devero ser sempre realizadas em capela.
Cada aluno(a) dever trazer um pedao de pano para limpar seu local de trabalho. Se
possvel dever trazer tambm uma caixa de fsforos e um rolo de papel higinico para
facilitar seu trabalho em laboratrio.
Deve-se lavar muito bem a vidraria a ser utilizada no incio e no final de cada aula.
No jogar resduos e papis na pia, coloque-os no cesto de lixo. Passar gua corrente
em qualquer material a ser lavado antes de colocar no recipiente de lavagem.
No gastar gs e reativos sem necessidade. Manter a chama do bico de Bunsen sempre
bem regulada e apagar quando no estiver usando.
Se ao trmino de uma aula o experimento no tiver sido concludo, deve-se cobrir e
rotular o material com clareza. No utilizar papel de filtro para esta finalidade.
Os resultados observados devero ser anotados em caderno de laboratrio no momento
em que estes foram obtidos. As dvidas devero ser dirigidas ao professor e/ou monitor da
disciplina.
SEGURANA EM LABORATRIO
Especial ateno deve ser dada segurana, tanto pessoal, como coletiva. As
medidas de segurana no laboratrio so uma consequncia das regras de bom senso. Em
geral, um acidente ocorre quando menos se espera e no se pode prev-los com
antecedncia. No entanto, inmeros cuidados podem ser adotados sem grande esforo,
diminuindo assim os riscos a um mnimo insignificante. Embora no seja possvel enumerar
aqui todas as causas possveis de acidentes num laboratrio, existem certos cuidados
bsicos que facilmente podem ser observados.
QUEIMADURAS
- Queimaduras causadas pelo calor seco: no caso de queimaduras causadas por chama
ou objetos aquecidos, aplicar pomada de Picrato de Butesin. No caso de queimaduras
mais graves, estas devem ser cobertas com gaze esterelizada umedecida em soluo de
bicarbonato de sdio a 5%.
- Queimaduras causadas por cidos: lavar imediatamente o local com gua em
abundncia, durante cerca de cinco minutos. Em seguida, lavar com soluo saturada de
bicarbonato de sdio e novamente com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.
- Queimaduras por lcalis: lavar a regio atingida imediatamente com bastante gua,
durante cerca de cinco minutos. Tratar com soluo de cido actico a 1% e lavar
novamente com gua. Secar a pele e aplicar mertiolate.
LCALIS OU CIDOS NOS OLHOS: lavar exaustivamente com gua, por uns quinze
minutos, no lavador de olhos e aplicar soluo de cido brico a 1%.
INTOXICAO POR GASES: remover a vtima para um local arejado, deixando-a
descansar. Em casos de asfixia, fazer respirao artificial.
INJESTO DE SUBSTNCIAS TXICAS: recomenda-se beber muita gua.
- Injesto de cidos: em seguida gua, beber um copo de bicarbonato de sdio a 2% ou
leite de magnsia.
- Injesto de lcalis: em seguida gua, tomar um copo de cido ctrico ou actico a 2%
ou vinagre na diluio 1:1.
ENSAIOS DE CHAMA
muito simples com o emprego de uma ou poucas gotas de amostra e reagentes, em geral
sobre papel de filtro, em que se desenvolve uma colorao caracterstica para a
identificao da espcie a ser detectada. O resultado, para que possa indicar a sensibilidade
da prova, ou seja, o valor mnimo detectvel na menor concentrao expresso mediante o
limite de identificao, em microgramas, acoplado ao limite de diluio. O teste tanto mais
sensvel quanto menor o limite de identificao e maior o de diluio.
Ao se fazer um teste analtico ser necessrio seguir determinadas condies, pois do
contrrio o resultado poder ser errneo. Pode-se citar a temperatura, a acidez e a
concentrao dos reagentes.
Na concentrao dos reagentes inclui-se a concentrao dos ons de interesse. Por isso
diz-se que existe uma concentrao mnima para o on de interesse em soluo, abaixo da
qual o teste ser negativo. Este fenmeno est relacionado com a sensibilidade de um
teste. bom salientar-se que durante o uso de um teste de alta sensibilidade, a
possibilidade de um erro muito grande, pois as prprias impurezas dos reagentes podem
mascarar o resultado. Isto, porm, pode ser contornado quando se faz um teste em branco,
que significa colocar todos os reagentes menos a substncia sob exame. Daqui o prprio
estudante pode deduzir tambm a importncia da natureza dos reagentes utilizados.
A sensibilidade de uma reao pode ser aumentada, dentre outros meios, por:
- uma variao na concentrao dos reagentes,
-
MNIMO DETECTVEL
CONCENTRAO MNIMA
DILUIO LIMITE
TEMPO NECESSRIO PARA A REAO
OCORRER
10
11
CLASSIFICAO DE NIONS
EXPERIMENTOS E CLASSIFICAO DE ALEXEV
12
QUADRO I
ON
NO3
ClBrIPO43CO32B4O72SO42S2S2O32-
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
N
A
B
13
10
CARACTERSTICA
REAGENTE GERAL
DO GRUPO
2-
II
III
Sais de brio
pouco solveis
na gua
Sais de prata
pouco solveis
na gua e HNO3
diludo*
Sais de brio e
de prata
hidrossolveis
No tem
14
10.1
O grupo I de nions compreende: SO42- (on sulfato), SO32- (on sulfito), S2O32- (on
2333tiossulfato), CO3 (on carbonato), PO4 (on fosfato), AsO4 (on arseniato), AsO3
222(on arsenito), BO2 ou B4O7 (on borato), CrO4 (on cromato), F (on fluoreto), SiO3
22+
(on silicato) e C2O4 (on oxalato) etc. Os nions enumerados do com com os ons Ba
sais pouco solveis na gua e (com exceo de Ba2SO4) solveis nos cidos. Assim, os
nions do I grupo no precipitam nas solues cidas sob a forma de sais de brio.
Devido ao que acabou de ser dito, o reagente geral do I grupo de nions BaCl2 em
soluo neutra ou fracamente alcalina (pH 7 a 9).
+
15
S2O3
2S
2-
+ 2H
2-
+ SO3
S + SO2 + H2O
+
+ 6H
3S + 3H2O
16
Cr2O72-
S2O3 + 2H H2S2O3
H2S2O3 H2O + S + SO2
SO2 (g) + H2O H2SO3
+ 3S03 + 8H+ 2Cr3+ + 3SO42- + 4H2O
Como, nas mesmas condies, os sulfetos libertam SO2 sem formao de enxofre (que
precipita no caso dos tiossulfatos formando uma turvao), esta reao permite identificar
S2O32- e constitui uma das reaes mais importantes do on tiossulfato.
3. Solues de iodo (I2): descora, formando uma soluo incolor de ons tetrationato:
2S2O32- + I2 S4O6 + 2IA reao tem aplicaes prticas na iodometria e nos mtodos iodomtricos de anlises
titrimtricas.
4. Soluo de acetato de chumbo ou nitrato de chumbo: inicialmente, no h
modificao, mas, aps a adio do reagente, forma-se um precipitado branco de tiossulfato
de chumbo:
S2O32- + Pb2+ PbS2O3
O precipitado solvel em excesso de tiossulfato; por essa razo, no ocorre
precipitao. Aquecendo a suspenso, o precipitado escurece, formando finalmente um
precipitado preto de sulfeto de chumbo:
PbS2O3 + H2O PbS + 2H+ + SO42A reao pode ser efetuada para distinguir ons sulfito dos ons tiossulfato.
5. Soluo de cloreto de Fe(III): aparece uma colorao violeta-escuro, provavelmente
pela formao do complexo ditiossulfatofrrico (ferroIII):
2S2O32- + Fe3+ [Fe(S2O3)2]em repouso, a cor desaparece rapidamente, formando ons tetrationato e ferro(II):
[Fe(S2O3)2]- + Fe3+ 2Fe2+ + S4O62-
17
a reao global pode ser escrita como a reduo do ferro(III) pelo tiossulfato:
2-
2S2O3
+ 2Fe
3+
2-
S4O6
+ 2Fe
2+
S2O3
+ Ba
2+
BaS2O3
18
19
deles, no cido actico; FePO4 e AlPO4 so insolveis neste cido. O BiPO4 pouco solvel
em HNO3dil. (0,5N). Os fosfatos de metais alcalinos tm uma reao fortemente alcalina.
Assim, para uma soluo 0,1M de Na3PO4, o clculo mostra que pH = 12,8. Para uma
mesma concentrao, uma soluo de Na2HPO4 tem um pH de 9,9 e uma soluo de
NaH2PO4 um pH de 4,6.
Para estudo das reaes, tomemos uma soluo de fosfato de amnio, (NH4H2PO4).
1. Mistura magnesiana (MgCl2 + NH4OH + NH4Cl): d um precipitado cristalizado branco
de MgNH4PO4. Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo em anlise, adicione
gotas de cido clordrico diludo e 10 gotas de soluo de cloreto de magnsio. Adicione a
seguir hidrxido de amnio at meio alcalino.
3-
PO4
2+
+ Mg
20
2-
2-
Obs.2- A presena de redutores na soluo, por exemplo ons SO3 , S2O3 e S perturbam
VI
a reao, pois estes reduzem o Mo a azul de molibdnio (mistura de compostos de
molibdnio com distintos graus de oxidao), assim a soluo toma cor azul. Tambm no
devem existir na soluo grandes quantidades de cloretos. Para a oxidao dos redutores e
eliminao de uma parte de cloretos, ferver a soluo estudada com pequena quantidade de
HNO3 4N.
e)
REAES DO ON
2-
E BO2 )
21
QUESTES
1. Como os nions so repartidos em grupos e o que caracteriza cada um destes grupos?
2. Qual o reagente geral dos nions do Grupo I e do Grupo II?
3. Em que se distingue a anlise dos nions da dos ctions? Que papis desempenham
aqui os reagentes gerais?
4. Se no se forma precipitado com BaCl2, pode-se concluir que esto ausentes os nions
do Grupo I sem efetuar um ensaio prvio de reao em soluo?
5. Na reao do on SO42-, pode-se utilizar HCl concentrado em vez de HCl diludo? Por
qu?
6. Como se identificam os nions que contm enxofre, quando esto simultaneamente
presentes?
7. Por que acaba por desaparecer a turvao que se forma pela passagem de CO2 pela
gua de cal?
8. Que ons pertubam a pesquisa de CO32-? Como proceder se estes existem na soluo?
22
10.2
Ao contrrio dos nions do II grupo, os sais de prata dos nions do III grupo e dos nions
2SO4 e F so hidrossolveis, enquanto que os dos outros nions do I grupo no so
solveis seno em presena de HNO3 diludo.
Consequentemente, o reagente geral dos nions do II grupo AgNO3 em presena de
HNO3 diludo.
Os sais de brio dos nions do grupo II so hidrossolveis. Assim, ao contrrio dos
nions do I grupo, os nions do II grupo no so precipitados pelo BaCl2. Em soluo
aquosa, os nions do II grupo so incolores, com excesso dos ons ferrocianeto e
ferricianeto.
a)
23
Cl + Ag
AgCl
AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl+
+
+
[Ag(NH3)2] + Cl + 2H
AgCl + 2NH4
Se o cloreto de prata precipitado filtrado, lavado com gua destilada e ento agitado
com soluo de arsenito de sdio, ele convertido em arsenito de prata amarelo (distino
do brometo de prata e iodeto de prata, que no so afetados por este tratamento). Este
ensaio pode ser empregado como uma prova confirmatria para o cloreto:
33 AgCl + AsO3
Ag3AsO3 + 3Cl
Obs.: Veja outras reaes: com acetato de chumbo; com dixido de mangans e cido
sulfrico concentrado; com cido sulfrico e dicromato de potssio (ensaio do cloreto de
cromila) no Vogel Qumica Analtica Qualitativa, seo IV.14.
b)
O on brometo o nion do cido bromdrico (HBr) que, como HCl, uma soluo
aquosa de brometo de hidrognio gasoso. HBr um cido to forte quanto o HCl. Entre os
sais de cido bromdrico (brometos), apenas Ag2Br, HgBr2 e PbBr2 so insolveis na gua
(anlogo aos cloretos). Em geral, os brometos assemelham-se pelas suas propriedades aos
cloretos e no se distinguem destes seno por uma estabilidade ligeiramente menos forte
ao dos oxidantes.
Utilize para os ensaios soluo de brometo de potssio.
1. cido sulfrico concentrado (H2SO4): forma HBr gasoso por ao sobre os brometos
slidos:
NaBr + H2SO4 NaHSO4 + HBr
Ao contrrio de HCl, HBr parcialmente oxidado a Br2 livre por H2SO4, o que se v pela
colorao acastanhada dos gases que libertam (ver Obs.):
2HBr + H2SO4 Br2 + 2H2O + SO2
Obs.: O bromo livre (Br2) muito txico, deste modo todas as reaes nas quais ele se
liberta devem ser efetuadas s se extremamente necessrio e, neste caso, em capela.
2. Ao dos oxidantes: o potencial normal de xi-reduo do par Br2 / 2Br- (Eo= +1.07V)
tem um valor inferior ao do par Cl2 / 2Cl- (Eo = +1,36V) e, por esta razo, os ons Br- so
redutores mais fortes que os ons Cl-. Assim, todos os oxidantes que, como KMnO4, KClO3,
PbO2 e MnO2 oxidam, em meio cido, os ons Cl- em Cl2, devem com mais razo oxidar os
ons Br- em Br2. Existem, porm, oxidantes que no conseguem oxidar os ons Cl- e que
oxidam os ons Br-. J observamos um exemplo de tal oxidao na reao com H2SO4
estudada anteriormente.
Um outro exemplo anlogo a ao da gua de cloro (soluo de Cl2) ou de hipoclorito
de sdio (NaClO) sobre as solues de brometos. Para efetuar esta reao, coloca-se num
tubo de ensaio um pouco de NaBr, acidifica-se com algumas gotas de uma soluo de
H2SO4 diludo ou de HNO3 diludo, depois adiciona-se gota a gota soluo de hipoclorito de
Prof Dr Marcia Helena de Rizzo da Matta / DQI / CCET / UFMS
24
sdio (ou gua de cloro). A soluo torna-se castanha em virtude da libertao de Br2 livre
(lembre-se que Br2 txico, portanto este ensaio deve ser feito em capela). Se for
adicionada soluo gotas de CCl4 (tetracloreto de carbono) -ou CHCl3 (clorofrmio), ou
C6H6 (benzeno), ou CS2 (sulfeto de carbono), no qual o Br2 se dissolve melhor que na gua,
agitando em seguida, a camada orgnica toma a colorao castanho-avermelhada
caracterstica do bromo, ou seja, devido oxidao do bromo. Quando h um excesso de
cloro, a colorao vira para o amarelado devido a BrCl (distino do iodeto). uma das
principais reaes do on brometo. Sendo o on brometo, como o on cloreto, um redutor
extremamente fraco, o nion Br no capaz de reduzir KMnO4 a MnO(OH)2 em meio
alcalino.
3. Reagente fucsina: a fucsina ou magenta um corante orgnico -de cor avermelhada
que d com NaHSO3 (hidrogenosulfito de sdio) um composto incolor. Se o bromo livre
atuar sobre este composto, obtm-se um corante de substituio contendo bromo, de cor
viva violeta-avermelhado. Como o cloro ou o iodo no produzem tal colorao, esta reao
permite identificar mesmo vestgios de Br- em presena de Cl- e I-.
Para efetuar esta reao necessrio utilizar o seguinte processo: Introduza num tubo de
ensaio algumas gotas de uma soluo aquosa de fucsina a 0,1% e descor-la adicionando
NaHSO3 slido e 1 ou 2 gotas de HCl concentrado. Molhar com a soluo obtida uma tira de
papel de filtro e fix-la na superfcie interior e seca do vidro de relgio superior de uma
microcmara de gs , cuja montagem consiste em dois vidros de relgio (). Sobre o vidro
inferior, colocar 2 ou 3 gotas da soluo teste e 4 ou 5 gotas de uma soluo de cido
crmico (H2CrO4) 25%. Aquecer 10 minutos os vidros de relgio acoplados, conservando-os
por cima de um banho-maria em ebulio. O Br2 livre formado por oxidao dos ons Brpelo cido crmico reage com o composto dissulfatado da fucsina e d colorao, mais ou
menos rapidamente (dependendo da quantidade de Br ), violeta-avermelhado ao papel. A
reao muito sensvel, exigindo uma grande pureza dos reagentes utilizados, visto
que o iodeto de potssio pode conter, como impurezas, quantidades mnimas de brometos
que no so perceptveis em outras reaes, mas que do neste caso uma colorao
aprecivel.
c)
REAES DO ON IODETO (I )
25
O mais cmodo para pr em evidncia os ons Cl-, Br- e I-, quando se encontram todos
presentes, utilizar o precipitado de sais de prata obtido em soluo ntrica. Nestas
condies, os nions redutores [S2O32-, SO32- e S2-(precipitado de Ag2S dissolve-se a
quente)] que perturbam a pesquisa dos ons I- e Br- so separados e a identificao do
cloreto facilitada.
26
2-
REAES DO ON SULFETO (S )
2-
27
1. cido clordrico ou sulfrico diludos: o H2S gasoso (gs sulfdrico) pode ser
identificado por seu odor caracterstico e pelo enegrecimento do papel de filtro umedecido
com soluo de acetato de chumbo:
2-
S + 2H H2S
2+
H2S + Pb
PbS
Alternativamente, um papel de filtro, umedecido com soluo de acetato de cdmio torna-se
amarelo:
2+
H2S + Cd
CdS
2. Soluo de nitrato de prata: precipitado preto de sulfeto de prata, Ag2S, insolvel em
NH4OH e em cido ntrico diludo a frio, mas solvel neste ltimo a quente:
S2- + 2Ag+ Ag2S
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo em anlise e adicione soluo de
nitrato de prata. Ocorre a formao do Ag2S.
3. Soluo de nitroprussiato de sdio (Na2[Fe(CN)5NO]): cor prpura transitria na
presena de solues alcalinas, devido formao do complexo Na4[Fe(CN)5NOS] com o
on S2- (mas no com HS-).
O cido sulfdrico livre que forma quase exclusivamente ons HS- no d colorao. Pelo
contrrio, se for adicionada uma base, aparece colorao por formao de ons S2- em
excesso necessrios para que se produza a reao.
CdS + 2OH- S2- + 2H2O
S2- + [Fe(CN)5NO]2- [Fe(CN)5NOS]4O reagente deve ser recm-preparado, dissolvendo-se um cristal (do tamanho de
uma ervilha) de nitroprussiato de sdio puro em um pouco de gua destilada.
Coloque em um papel de filtro (ou em uma placa de toque) 1 gota da soluo em
anlise, 1 gota de soluo de hidrxido de amnio e 1 gota da soluo de nitroprussiato de
sdio. O aparecimento de colorao violeta indica a presena de ons S2-.
10.3
O terceiro grupo de nions compreende o on nitrato (NO3-), o on nitrito (NO2), o on acetato (CH3COO-), o on permanganato (MnO4-), etc.
A propriedade caracterstica deste grupo a solubilidade de sais correspondentes de
brio e de prata em virtude da qual nem AgNO3, nem BaCl2 precipitam os nions do III
grupo. Entre os sais de prata, os menos solveis so AgNO2 e CH3COOAg que podem
precipitar em solues suficientemente concentradas. Mas, dissolvem-se facilmente diluindo
com gua e aquecendo. No h reagente geral do III grupo. Os nions NO2-, NO3- e
CH3COO- so incolores e o on MnO4- violeta.
28
a)
O on nitrato o nion do cido ntrico HNO3, um dos cidos minerais mais fortes.
O cido ntrico ao mesmo tempo um oxidante muito forte capaz de oxidar um grande
nmero de redutores. Assim HNO3 utilizado em anlise para dissolver numerosos sulfetos
e diferentes metais e ligas, insolveis em HCl e H2SO4. Os produtos da sua reduo so
normalmente o dixido de nitrognio, NO2, ou o xido ntrico, NO. O primeiro forma-se na
oxidao de vrias substncias pelo HNO3 concentrado, o segundo quando se utiliza HNO3
diludo. Em certos casos, a reduo do cido ntrico pode ir mais longe e formar-se-
nitrognio (azoto) livre, N2, ou amonaco NH3, este ltimo formando NH4NO3 com excesso
de cido.
Os sais de HNO3 chamados nitratos so solveis na gua, exceto os sais bsicos de
bismuto e de mercrio, assim como os sais de algumas bases orgnicas. Assim, na
pesquisa de NO3- utiliza-se quase exclusivamente reaes de oxidao.
Para estes ensaios utilize nitrato de sdio (ou de potssio).
1. Soluo de sulfato de ferro (II) e cido sulfrico concentrado (ensaio do anel
marrom): este ensaio pode ser efetuado de dois modos:
a) Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar, 30 gotas de soluo
saturada de sulfato de ferro (II), FeSO4 , recm preparada e algumas gotas de cido
sulfrico diludo. A seguir, derrame lentamente aproximadamente 1 ml de cido sulfrico
concentrado, H2SO4 , escorrendo-o pelas paredes do tubo de ensaio (com cuidado e na
capela), de modo que o cido forme uma camada debaixo da mistura. Na presena de ons
nitrato forma-se um anel marrom na interface dos dois lquidos.
b) Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar, 20 gotas de H2SO4
concentrado; misture os lquidos completamente e esfrie a mistura numa corrente de gua
fria. Derrame lentamente uma soluo satura de FeSO4 nas paredes do tubo de ensaio, de
modo que forme uma camada sobre a superfcie do lquido. Um anel marrom se formar na
zona de contato dos dois lquidos.
O anel marrom devido formao do [Fe(NO)]2+. Agitando e aquecendo a mistura, a
cor marrom desaparece, desprende-se xido ntrico e permanece uma soluo amarela de
ons ferro (III). O ensaio no confivel na presena de brometos, iodetos, nitritos, cromatos
e cloratos:
2NO3- + 4H2SO4 + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2NO + 4SO42- + 4H2O
Fe2+ + NO [Fe(NO)]2+
Os brometos e iodetos interferem, porque liberam o halognio: o ensaio no confivel
na presena de ons cromatos, sulfitos, tiossulfatos, iodatos, cianetos, tiocianatos e
hexacianoferratos (II) e (III). Todos estes nions podem ser removidos, adicionando-se um
excesso de Ag2SO4 isento de nitrato a uma soluo aquosa de carbonato de sdio, agitando
vigorosamente durante 3-4 minutos e filtrando os sais de prata insolveis.
Os nitritos do reaes semelhantes s dos nitratos. So eliminados adicionando-se um
pouco de cido sulfmico. A seguinte reao ocorre a frio:
29
H2N-HSO3 + NO2
2-
N2 + SO4
+ H + H2O
2-
+ 2H2O
Na maior parte das vezes, a pesquisa dos nions faz-se pelo mtodo
fracionado, isto , em fraes separadas do lquido primitivo e por ordem arbitrria.
apenas em casos relativamente raros que se devem utilizar reaes de separao.
vantajoso comear a anlise por uma srie de ensaios preliminares destinados a
estabelecer a ausncia de certos nions na soluo e assim simplificar a continuao da
anlise.
necessrio ter em vista o fato de que a soluo na qual se pesquisa os nions no
pode conter seno os ctions K+, Na+ ou NH4+. Todos os outros ctions, a comear por
Mg2+, formam com muitos nions sais pouco solveis na gua, que perturbam a sua
identificao e devem ser previamente eliminados por ebulio com carbonato de sdio para
precipitar os ctions dos grupos II, IV e Mg2+.
Para os casos mais complicados necessrio recorrer literatura especializada.
30
Ensaios Preliminares
1. Reao da soluo estudada. Se a reao da soluo estudada cida (pH 2), esta
no pode conter nions dos cidos volteis e instveis, isto CO3 e S2O3 . Se esta soluo
22no tem cheiro, no contm tambm S , SO3 e NO2 .
2Obs.: No se pode concluir que o on CO3 est ausente no caso de reao cida da
soluo obtida no estudo de misturas de substncias slidas porque a sua dissoluo pode
ser acompanhada de reaes que provocam uma decomposio total dos carbonatos com
liberao de CO2. Assim, no caso de misturas slidas, necessrio efetuar a reao do on
carbonato sobre uma frao separada da substncia slida.
31
contedo do tubo batendo com o dedo com cuidado na sua parte inferior. Se no se
observar a libertao de bolhas gasosas, aquece-se. A formao de gs (CO2, SO2, H2S,
NO2) indica a presena possvel de CO32-, S2-, SO32-, S2O32-, NO2Quando se procede este ensaio, necessrio verificar tanto quanto possvel a
composio dos gases que se libertam. Lembremos as suas propriedades:
a) CO2 um gs incolor, inodoro e que turva a gua de cal;
b) SO2 um gs com cheiro de enxofre queimado, descora as solues diludas de I2 ou de
KMnO4 (H2S tambm descora);
c) H2S um gs com cheiro a ovos podres que escurece papel impregnado de uma
soluo de acetato de chumbo;
d) NO2 um gs castanho-vermelho, de forte cheiro caracterstico.
7. Identificao do on S2-. Trata-se 1mL de soluo alcalina a estudar com uma soluo
de nitroprussiato de sdio Na2[Fe(CN)5NO]. Uma colorao violeta-vermelho indica a
presena de S2-. Na ausncia de ons SO32- e S2O32-, pode operar-se de outro modo e
efetuar a reao seguinte. Acidifica-se algumas gotas de soluo estudada sobre um vidro
de relgio com 2 ou 3 gotas de H2SO4 ou de HCl 2N e cobre-se imediatamente com outro
vidro de igual tamanho ao qual se fixou um pedao de papel impregnado de uma soluo de
(CH3COO)2Pb ou de NaPbO2. O escurecimento do papel indica a presena de S2-.
Se a soluo contm os ons SO32- ou S2O32-, o resultado negativo desta reao no
totalmente conclusivo, porque todo o sulfeto de hidrognio libertado pode ser oxidado
simultaneamente em enxofre livre pelo SO2 formado;
2 H2S + SO2
2 H2O + 3 S
32
PRIMEIRO GRUPO DE CTIONS (K+, Na+, Li+, Rb+, Cs+, grupo amnio:
e Mg2+)
A maior parte dos sais que eles formam so solveis em gua. A solubilidade
em gua dos seus sulfetos, hidrxidos, carbonatos e cloretos particularmente importante
porque permite distinguir o Grupo I de ctions de todos os outros grupos (veja a Tabela 1).
QUESTO 1: Escreva sobre as propriedades dos sais de sdio, potssio, amnio e
magnsio.
Prof Dr Marcia Helena de Rizzo da Matta / DQI / CCET / UFMS
33
a)
REAES DO ON POTSSIO (K )
2 K+ + 2 OH- + 2 H2
Obs1.: necessrio eliminar sais de amnio presentes na amostra, porque estes sais
formam precipitados semelhantes aos do potssio.
QUESTO 2: Qual o procedimento para eliminar o on amnio ?
Obs2.: Se o meio de reao alcalino ocorre formao de um precipitado castanho ou
negro de hidrxido de cobalto (III), Co(OH)3.
Obs3.: Os iodetos e outros agentes redutores interferem e devem ser eliminados antes de
se efetuar o ensaio.
2. Reao com ons ClO4O on potssio em soluo no muito diluda forma com on perclorato, um precipitado
branco, cristalino, de perclorato de potssio.
K+ + ClO4- KClO4
34
2 Na+ + 2 OH- + H2
35
c)
IDENTIFICAO DE Na
36
++
Mg(OH)2 + H2
Mg + 2 H
2+
Mg
+ H2
2+
37
2+
Mg
3-
PO43-
38
6. Reao colorida
Coloque em uma placa de toque, ou em uma lmina de vidro, ou em um tubo de ensaio,
1 gota da soluo neutra em anlise, 10 gotas de hidrxido de sdio e uma gota de soluo
de magneson. Em funo da quantidade de magnsio presente, ocorre a formao de um
precipitado vermelho violeta.
O aparecimento de colorao amarela indica que a soluo estudada tem uma reao
demasiado cida. Neste caso preciso adicionar-lhe algumas gotas de uma soluo
alcalina. Se h grande quantidade de sais de amnio necessrio elimin-los (com HNO3
concentrado e aquecimento). Os ons Ca2+, Sr2+ e Ba2+ , assim como os ons Al3+ e Mn2+
no perturbam a reao. Alm do hidrxido de magnsio, o magneson forma compostos
corados com os hidrxidos de nquel, de cobalto e de cdmio.
f)
39
11.3
2+
2+
e Ba )
2+
2+
2+
e Ba )
++
40
Ba
++
--
+ SO4
BaSO4
(branco)
Observe o valor de Kps do BaSO4 , CaSO4 e SrSO4 e veja se isto explica porque o clcio
no precipitou imediatamente.
Adicione, em tubos de ensaio separados, cerca de 5 gotas da soluo a analisar (Ca++,
Ba++ e Sr++), NH4OH 6 M at o meio tornar-se alcalino e adicione gotas de soluo de
sulfato de amnio - aquea em banho maria. Observar os casos em que h formao de
precipitado.
4. Reao com dicromato de potssio, K2Cr2O7
Adicionar em tubos de ensaio 5 gotas da soluo a analisar (Ca++, B++ e Sr++), 3 gotas de
cido actico 6M, 3 gotas de acetato de sdio 6M e 2 gotas de dicromato de potssio 0,5 M.
Observar onde h formao de precipitado.
Considerando o equilbrio:
Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+
2-
2CrO4
+ 2Ba
2+
2BaCrO4
(1)
(2)
2-
(3)
41
b)
1. Prova da chama:
Elemento
Colorao da chama
++
Amarelo-esverdeado
2+
Vermelho-carmim
2+
Vermelho-tijolo
Ba
Sr
Ca
42
c)
-
IDENTIFICAO FRACIONADA DE Ba
2+
Sr
2+
Pesquisa do brio
Coloque sobre uma tira de papel de filtro uma gota da soluo neutra de um sal de brio
e a seguir uma gota de soluo aquosa de rodizonato de sdio. Ocorre o aparecimento de
uma mancha de colorao pardo avermelhada de rodizonato de brio.
Adicione, sobre a mancha, uma gota de soluo diluda de cido clordrico. A mancha
adquire uma colorao rsea avermelhada, devido formao de rodizonato de brio cido.
-
Pesquisa do estrncio
Faa uma mistura de solues neutras de brio e de estrncio e coloque uma gota sobre
uma tira de papel de filtro.
Adicione uma gota de rodizonato de sdio e observe.
Coloque uma gota de cido clordrico. O aparecimento de colorao rsea-avermelhada
indica a presena de brio. Para identificar o estrncio proceda da seguinte maneira:
coloque uma gota de soluo de cromato de potssio sobre uma tira de papel de filtro, e
tambm uma gota de rodizonato de sdio e, no centro, uma gota da mistura. O brio
precipita como cromato de brio que no reage com o rodizonato de sdio. O cromato de
estrncio formado, devido sua solubilidade, reage com o rodizonato. O aparecimento de
colorao pardo-avermelhada indica a presena de estrncio.
Obs.: Para estas provas em uma amostra, faa provas em branco e adicione mais cromato
de potssio para garantir a precipitao total do cromato de brio.
43
d)
++
++
Grupo I
++
Sr , Ca
++
BaCrO4
Teste de chama
Ca++
SrSO4
Teste de chama
44
11.4
TERCEIRO GRUPO DE CTIONS (Al, Cr, Fe, Mn, Zn, Co, Ni)
a)
2OH- M(OH)2(s)
Metal
Hidrxido
formado
Cor
Em excesso de
NaOH
Mn2+
Mn(OH)2
insolvel
2+
Ni
Co2+
Zn2+
Cr3+
Al3+
Fe2+
Fe3+
Obs.:
1. O on Co2+ precipitado como um sal bsico de cor azul que sob aquecimento em
excesso de hidrxido convertido Co(OH)2, de cor rosa.
45
Co
2+
+ NO3 + OH
Co(OH)NO3(s)
azul
46
+ (x+y)H2O
Al(OH)3xH2O(s) + H3O+
47
Fe(OH)3, Al(OH)3 e Cr(OH)3, isto se dar, devido ao efeito do on comum NH4 e tambm
devido a formao de complexos amim solveis.
Zn
b)
2+
+ 4NH3
2+
Zn(NH3)4
HS-
+ H2O
+ H3O+
-
H3O
Ka2= 1,3 x 10
-13
Coloque em tubos de ensaio 5 gotas de M(NO3)2 (M = F M(NO3)2 (M2+= Ni2+, Co2+ Fe2+,
3+
3+
3+
3+
Mn2+, Zn2+) e M(NO3)3 (M = Fe , Cr , Al ) 0,2 M, 15 gotas de NH4Cl 4 M e adicione
NH4OH 6 M soluo at o meio ficar ligeiramente alcalino e juntar uma gota em excesso.
Adicione em seguida soluo de sulfeto de amnio ou tioacetamida, tampar os tubos e
aquece-los em banho maria. Quanto cor, os sulfetos FeS, CoS e NiS so de cor negra, o
MnS de cor rosa e o ZnS de cor branca.
Ni2+
S2-
NiS(s)
O Al3+, Fe3+ e Cr3+, precipitam como Al(OH)3, Fe(OH)3, Cr(OH)3 e no Al2S3, Fe2S2,
Cr2S3. O on S2- hidrolisa-se fortemente em meio aquoso formando OH-. A soluo contm
uma concentrao de OH- suficientemente grande para exceder o produto de solubilidade
dos Al(OH)3, Fe(OH)3 e Cr(OH)3 que ento precipitam. Conforme reaes abaixo:
S2- + 2H2O H2S +
Al3+ + 3OH-
Al(OH)3(s)
3+
2 Al
+ 3S
2-
2OH-
x3
x2
.
+ 6H2O 2Al(OH)3(s) + 3H2S
48
MS(s) + 2H
Zn
2+
+ H2S
c)
+ S
d)
REAES DO ON Ni2+
49
e)
REAES DO ON Co2+
2+
+ 4 SCN
[Co(SCN)4]
2-
Observao: Esta reao sofre interferncia do on ferro III que forma um complexo de
cor vermelha com tiocianato de amnio. Quando isto ocorre, podemos identificar o on
cobalto adicionando soluo fluoreto de sdio, que forma com o on ferro III um complexo
3bastante estvel de [FeF6] .
Co2+ + NO3
Co
3+
+ 6 NO2
Co
3+
+ NO + H2O
3[Co(NO2) 6]
50
f)
REAES DO ON Fe2+
2+
+ 2 [Fe(CN)6]
3-
Fe3[Fe(CN)6]2 + 6 OH
g)
Fe3[Fe(CN)6]2
3-
2[Fe(CN)6 ] + 3 Fe(OH)2
REAES DO ON Fe3+
3+
+ 3[Fe(CN)6]
4-
Fe4[Fe(CN)6]3
3+
+ 6 SCN
[Fe(SCN)6]
51
h)
2+
REAES DO ON Mn
2 Mn4
2+
2+
2 Mn4- + 5 Pb + H2O
2+
+ 10 Cl- 2 Mn + 8 H2O + 5 Cl2
+ 5 PbO2 + 4 H
+
+ 16 H
Observao: Deve-se evitar um excesso de soluo de ons Mn2+, pois este pode
reduzir o MnO4 formado, at MnO(OH)2.
-
2 MnO4 + 3 Mn
2+
+ 7 H2O
5 MnO(OH)2 + 4 H
Esta reao pode ser efetuada tambm, utilizando bismutato de sdio com oxidante.
Neste caso, a reao efetuada a frio e um excesso de sal de mangans II no interfere na
reao.
Coloque uma gota da soluo a analisar sobre uma placa de vidro, adicione 1 gota de
cido ntrico concentrado e uma pitada de bismutato de sdio. O aparecimento de
colorao prpura, indica a presena de cido permangnico.
+
14 H
2 MnO4
3+
+ Bi
+ 7 H2O
2. Precipitao de MnO(OH)2
Adicionar NaOH a uma soluo de cloreto manganoso at formao do Mn(OH)2 de cor
branca. Esfriar a soluo e adicionar algumas gotas de H2O2, pouco a pouco, seguido de
52
i)
REAES DO ON Cr3+
2 Cr
+ 6 OH
2 Cr(OH)3 + 2 OH
-
2 Cr(OH)4
2 Cr(OH)3
+ 3 H2O2 + 2 OH
2 Cr(OH)4
2-
2 CrO4 + 8 H2O
A soluo amarela obtida acima, adicione gotas de cido sulfrico at o meio tornar-se
cido (soluo alaranjada) e adicione perxido de hidrognio.
Ocorre formao de cido percrmico, identificado pelo aparecimento de colorao azul
intensa. Em soluo aquosa, o cido percrmico muito instvel, este se dissocia com
3+
formao de Cr e a colorao azul rapidamente se transforma em verde, podendo
desaparecer. A adio de lcool amlico ou ter dietlico aumenta a estabilidade do cido
percrmico, e este passa para a camada destes solventes.
2-
Cr2O7
j)
+ 4 H2O2 + 2 H
2 H2CrO6 + 3 H2O
REAES DO ON Al3+
53
3+
2+
k)
REAES DO ON Zn2+
4-
2+
+ 2K
+ 2[Fe(CN)6]
4-
Zn3K2[Fe(CN)6]2
l)
54
Chama oxidante
Chama redutora
Ni
Co
Fe
Castanha a frio
Azul
Amarela quente
Acinzentada
Azul ou acizentada
Verde plida
Mn
Incolor frio
Violeta ametista
Incolor
Cr
Verde esmeralda
Verde esmeralda
55
ferver at eliminar o H2S (teste umedecendo o papel de filtro com acetato de chumbo)
neutralizar a soluo com soluo de NH4OH 6 M at pH 7
adicionar tampo NH4OH /NH4Cl 0,5 M ( pH 9,2)
adicionar 1 mL de tioacetamida 1M . Tampar o tubo e deixar no banho-Maria (10 min). Destampar para sair o excesso de reagente
centrifugar e adicionar ao lquido sobrenadante 1-2 gotas de tioacetamida para verificar se a precipitao foi quantitativa.
Sobrenadante
Al(OH)4-, Zn(OH)42-, CrO4- 2
Precipitado
Fe(OH)3 , Co(OH)3 , Ni(OH)2 , MnO2.H2O
Dissolver com HNO3 4 M + H2O2
Fe3+, Co2+, Ni2+, Mn2+
Adicionar sol. de NH4OH em excesso
+ sol. de NH4Cl
56
Mn2+
Fe(OH)3
Pesquisar:
- No sobrenadante:
Alumnio: transformar o Al(OH)4- em Al(OH)3- para isto tome algumas gotas da soluo e acidifique com HCl diludo e reprecipite o Al
com sol. de NH4OH, agitar bem e aquecer com cuidado. A formao de um pptdo branco gelatinoso indica a presena de alumnio.
Centrifugar e adicione alizarina cor vermelha.
Zinco: colocar uma gota da soluo sobre um papel de filtro e adicionar 1 gota de NaOH diludo + ditizona cor rosa indica
presena de Zn
Cromo: gotas da soluo em anlise + 2 gotas de H2O2 em meio alcalino(verificar) + lcool amlico + H2SO4(colocar um conta gotas
de uma s vez)- colorao azul indica a presena de cromo.
- No precipitado:
Ferro: lavar o pptdo duas vezes com gua destilada quente e desprezar o sobrenadante. Adicionar ao pptdo cerca de 3 gotas de
HCl 6 M e juntar 2 gotas de soluo NH4SCN 1 M. O aparecimento de uma cor vermelha devido ao complexo Fe(SCN)63- indica a
presena de ferro.
Mangans: 2 gotas da soluo em um vidro de relgio + 1 gota de HNO3 conc. e uma pitada de bismutato de sdio. A formao de
cor purpura (c. Permangnico) indica presena de mangans
Cobalto: Tomar algumas gotas da soluo (Co + Ni + Mn) e adicionar gotas de HCl diludo ( s o necessrio para desfazer o
complexo) e adicionar cristais de NH4SCN e algumas gotas de lcool amlico. A formao do complexo azul na fase alcolica indica
a presena de cobalto. Obs. Fe+3 interfere formando um complexo vermelho com tiocianato (eliminar a interferncia com NaF).
Nquel tomar algumas gotas da soluo, acidificar com sol de HCl at desfazer o complexo, adicionar algumas gotas de
dimetilglioxima e ento adicionar lentamente sol. de NH4OH at formao do complexo vermelho e insolvel de dimetilglioximato de
nquel
57
1.5
2+
2+
2+
2+
2+
QUESTO 1: Construa uma tabela com os valores de Kps para os cloretos dos
metais do grupo IV.
Os ctions de metais do grupo IV apresentam como caracterstica importante, o fato de
seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos dos
metais do grupo III que so solveis nestes cidos. Esta diferena de comportamento
usada para separar os ons deste grupo dos ons dos grupos anteriores.
Os ctions do grupo IV so divididos em dois subgrupos:
a) 1o subgrupo (o da prata) compreende os ctions: Ag+2, Hg22+ e Pb2+, que precipitam
com a adio de soluo de HCl, pois os cloretos destes elementos so pouco solveis
em gua.
O cloreto de chumbo ligeiramente solvel em gua e, por isso, o chumbo nunca
completamente precipitado quando se adiciona cido clordrico diludo amostra. Os ons
chumbo restantes podem ser quantitativamente precipitados com cido sulfrico em meio
o
cido, ou com H2S, junto com os ctions do 2 subgrupo.
b) 2o subgrupo: (o do cobre) compreende os ctions Cu2+, Hg2+, Cd2+ e Bi3+e Pb2+,
cujos cloretos so solveis em gua. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis
numa soluo de hidrxido de sdio.
QUESTO 2: Construa uma tabela com os valores de Kps dos sulfetos dos metais
do grupo IV e calcule o valor de pH no qual se inicia a precipitao em uma soluo
cuja concentrao do on metlico de 0,01 mol/L. Calcule tambm o valor de pH
para a precipitao completa, [C do metal =1 x 10-6 M].
Os valores de pH para incio e precipitao completa dos metais dos grupos III e IV,
mostra que possvel a separao dos dois grupos atravs do controle adequado da
concentrao de S2-, o que feito indiretamente atravs do controle da concentrao
hidrogeninica da soluo.
Um dos sulfetos mais solveis do G-IV o CdS (PS = 3,6 . 10-29), pois dissolve-se no
s em HNO3, mas tambm em solues suficientemente concentradas de HCl. Assim,
uma soluo 1N de HCl a quente dissolve quantidades apreciveis de CdS, fato que pode
ser usado para separar o Cd2+ do Cu2+. A dissoluo de CdS em HCl devida no s
combinao dos ons S2- com os ons H+ do cido, mas tambm formao do complexo
[CdCl4]2-, o que provoca uma forte diminuio da concentrao do on Cd2.
Contrariamente ao CdS, o sulfeto de mercrio (II), HgS, o menos solvel de todos os
sulfetos estudados (PS = 4 . 10-53), insolvel no s em HCl, mas tambm em HNO3.
Para o dissolver, necessrio utilizar um oxidante bem enrgico, como a gua rgia
(mistura de 1 volume de HNO3 conc. com 3 volumes de HCl conc.), a quente:
3 HgS + 2 HNO3 + 6 HCl 3HgCl2 + 3 S + 4 H2O + 2 NO
58
Pode-se tambm dissolver HgS em HCl se, simultaneamente, se fixar os ons Hg2+
-31
num complexo muito estvel de [HgI4] (K inst. = 5 . 10 ) por tratamento com uma soluo
de KI, a quente:
HgS + 2 HCl + 4 KI K2[HgI4] + 2 KCl + H2S
11.5.1
2+
Hg2
+ 2 Cl
Hg2Cl2 (branco)
59
11.5.2
a)
REAES DO ON Ag
2-
2 Ag + CrO4
b)
Ag2CrO4
REAES DO ON Pb2+
60
PbI2 + 2 KI K2(PbI4)
2-
PbCrO4 + 4 OH
2-
PbO2
2-
+ CrO4
+ 2 H2O
4. Prova da chama: os sais de chumbo emprestam chama uma colorao azul plida.
11.5.3
e
conc.
para 3
Cd2+ + H2 S CdS + 2 H+
61
CdS + 8 H + 2 NO3
Cd
2+
+ 3 S + 2 NO + 4 H2O
2-
+ H2S + 2 Cl
2+
3+
Bi
62
Como j foi visto nas reaes de separao o Cu2+ quando tratado com excesso de
amnia obtm-se uma soluo de colorao azul intensa devido a formao do complexo
Cu(NH3)42+.Esta colorao azul geralmente usada para identificar ons cobre.
3. Reao do cobre com iodeto
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar e adicione soluo de
iodeto de potssio. Ocorre formao de um precipitado branco de iodeto de cobre (I) e
separao do iodo.
2+
2 Cu + 5 I 2 CuI + I3
Adicionando-se um excesso de tiossulfato de sdio, os ons triiodeto so reduzidos a
ons iodeto incolores e a colorao branca do precipitado torna-se visvel. A reduo com
tiossulfato produz ons tetrationato:
I3- + 2 S2O32-
3 I- + S4O62-
2+
REAES DO ON Cd
+2
-2
-2
+ 2H + 2 SO4
REAES DO ON Bi3+
63
Obs.: A soluo de estanito deve ser preparada na hora. Tome alguns cristais de SnCl2 e
2adicione NaOH 4 M at dissoluo e formao do Sn(OH)4 .
2. Reao com on iodeto (no especfica)
Coloque em um tubo de ensaio 10 gotas da soluo a analisar e adicione aos poucos
soluo de iodeto de potssio. Inicialmente se forma um precipitado preto de iodeto de
bismuto que solubiliza em excesso de reativo dando formao soluo de colorao
amarelo alaranjado. Diluindo a soluo com gua, ocorre formao novamente de iodeto
de bismuto. Se diluirmos fortemente com gua, ocorre formao de um precipitado
alaranjado de sal bsico, iodeto de bismuto.
3+
Bi
+ 3I
BiI3
BiI3 + I- BiI4
BiI4 + H2O BiOI + 3 I- + 2 H+
3. Prova da chama: os compostos de bismuto emprestam colorao branco-azulada
chama plida do bico de Bunsen.
64
Precipitado
65
sobrenadante
precipitado
Complexos solveis
[Cu(NH3)4]2+
[Cd(NH3)4]2+
formao
Bi(OH)3 (branco
lavar o pptdo com gua
adicionar gotas da sol. de estanito de sdio (SnCl2/NaOH) recm preparada
de Bi metlico
cobre pode ser identificado pela colorao azul, ou efetuar a confirmao acidulando-se o meio com cido actico e
adicionado-se soluo de K4[Fe(CN)6] a presena de cobre evidenciada pela formao de pptdo castanho de Cu2[Fe(CN)6].
Na ausncia de cobre o cdmio pode ser identificado adicionando-se algumas gotas de tioacetamida 1M e aquecendo-se em banhoMaria (Cd2+ + S2- CdS (amarelo)).
Identificao de cdmio na presena de cobre: Tomar algumas gotas da soluo, acidificar com soluo de H2SO4 e adicionar
gotas de sol. de Na2S2O3. Aquecer a soluo at formao de um precipitado castanho escuro, constitudo por uma mistura de CuS e
enxofre.
2 Cu
+2
-2
-2
+ 2H + 2 SO4
O on cdmio no precipita com Na2S2O3 em meio cido, centrifugue e separe o sobrenadante. Adicione ao sobrenadante algumas
gotas de soluo NH4OH e sol. de NaS ou tioacetamida a soluo (CdS- amarelo)
A quantidade de ons Pb2+ que passa para o subgrupo do cobre, pode ser reduzida mediante resfriamento da soluo e usando-se
excesso de HCl..
66
CTIONS
H
OH
F
Cl
ClO
ClO2
ClO3
ClO4
Br
BrO
BrO3
I
IO
IO3
IO4
NO2
NO3
CN
NCO
ONC
SCN
Monopersulfato
Hipossulfito
Pirossulfito
Politionatos (n=2,3,4,5,6)
Selenieto
Selenito
Seleniato
Telureto
Telurito
Carbonato
Oxalato
Cromato
Dicromato
Manganito
Manganato
Hiponitrito
Fosfito
Metassilicato
Tetraborato
Estanato
Zincato
Molibdato
SO5
S2O4
S2O5
SnO6
Se
SeO3
SeO4
Te
TeO3
CO3
C2O4
CrO4
Cr2O7
MnO3
MnO4
N2O2
HPO3
SiO3
B4O7
SnO3
ZnO2
MoO4
CH3COO
PO3
H2PO2
MnO4
AlO2
FeO2
BiO3
BO2
AsO2
SbO2
AuCl4
BF4
HCO3
HSO3
HSO4
HS
Tungstato
Ferrato
Plumbito
Plumbato
Cloroplatinato
Fluossilicato
TRIVALENTES
Nitreto
Fosfeto
(orto) Fosfato
(orto) Borato
(orto) Arsenito
(orto) Arseniato
(orto) Antimonito
(orto) Antimoniato
Ferricianeto
WO4
FeO4
PbO2
PbO3
PtCl6
SiF6
BIVALENTES
Oxignio (xidos)
Perxido
Sulfeto
Sulfito
Sulfato
Tiossulfato
O
O2
S
SO3
SO4
S2O3
TETRAVALENTES
(orto) Silicato
Hipofosfato
Pirofosfato
Piroarseniato
Piroantimoniato
Ferrocianeto
Pirossulfato
Persulfato
S2O7
S2O8
MONOVALENTES
Hidrognio (hidretos)
Hidroxila (bases)
Fluoreto
Cloreto
Hipoclorito
Clorito
Clorato
Perclorato
Brometo
Hipobromito
Bromato
Iodeto
Hipoiodito
Iodato
Periodato
Nitrito
Nitrato
Cianeto
Isocianeto
Fulminato
Tiocianato ou
Sulfocianeto
Acetato
Metafosfato
Hipofosfito
Permanganato
Aluminato
Ferrito
Bismutato
Metaborato
Metarsenito
Metantimonito
Cloroaurato
Fluoborato
Bicarbonato
Bissulfito
Bissulfato
Sulfidrato
MONOVALENTES
Hidrognio (cidos)
Ltio
Sdio
Potssio
Rubdio
Csio
Prata
Cuproso
Auroso
Amnio
BIVALENTES
Berlio
Magnsio
Clcio
Estrncio
Brio
Rdio
Zinco
Cdmio
*Cprico
Mercuroso
*Mercrico
Ferroso
*Cobaltoso
*Niqueloso
Cromoso
*Manganoso
Estanoso
N
*Plumboso
P
Titanoso
PO4
Platinoso
BO3
TRIVALENTES
AsO3
Alumnio
AsO4
Bismuto
SbO3
*urico
SbO4
*Frrico
Fe(CN) Cobltico
6
SiO4
P2O6
P2O7
As2O7
Sb2O7
Fe(CN)
6
Niqulico
*Crmico
TETRAVALENTES
Estnico
Plmbico
Titnico
Platnico
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Ag
Cu
Au
NH4
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Zn
Cd
Cu
Hg2
Hg
Fe
Co
Ni
Cr
Mn
Sn
Pb
Ti
Pt
Al
Bi
Au
Fe
Co
Ni
Cr
Sn
Pb
Ti
Pt
Mangnico
Mn
(*valncia mais comum)
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