Farmacognosia

HETEROSÍDEOS São compostos que após hidrólise resultam: açúcares ou derivados glicona aglicona compostos de outra natureza

Podem conter mais de um grupo sacarídico, sendo à vezes dissacarídeos ou trissacarídeos. As ligações entre glicona e aglicona é promovida por um átomo nucleofílico, tais átomos formam os O, C, N e S-heterosídeos.
OH HO O OH OH O OH O O OH HO OH C-HETEROSÍDEO (ALOÍNA) O OH O-HETEROSÍDEO (RUTINA) HO O OH OH N N N NH2 N HO HO HO O OH S-HETEROSÍDEO (SINALBINA) S N O S OO O OH

HO

O OH

H

OH OH

O HO HO O

OH OH

N-HETEROSÍDEO (ADENOSINA)

Sofrem hidrólise pela ebulição com ácidos minerais e quanto mais polar a ligação entre glicona e aglicona mais facilmente se processa a quebra.

Alexandre de M. Passini

entre eles: cardiotônicos cianogenéticos flavonoídicos antraquinônicos saponínicos cumarínicos glucosinolatos alcoólicos aldeídicos fenólicos Nomenclatura Os nomes comuns recebem a terminação “ina”. e indicam sua fonte. Passini .Farmacognosia Dividem-se em vários grupos. digitoxina salicina prunasina Digitalis Salix Prunus Os nomes sistemáticos geralmente são formados pela substituição da terminação “ose” do açúcar de origem por “osídeo”. OH HO O OH OH O OH Salicina o-hidroxibenzil-β-D-glicopiranosídeo Alexandre de M.

As enzimas catalizadoras: uridil-transferases (1) glicosil-transferases (2) Ocorre transferência do açúcar do difosfato de uridina para a aglicona.Farmacognosia Biossíntese Consiste basicamente em três etapas: biossíntese da glicona biossíntese da aglicona conjugação da glicona e da aglicona A transferência de um grupo uridilila de um trifosfato de uridina para um fosfato sacarídeo. Passini . 1 UTP + 1-FOSFATO-AÇÚCAR 2 UDP-AÇÚCAR + PPi UDP-AÇÚCAR + ACEPTOR ACEPTOR-AÇÚCAR + UDP Alexandre de M. formando-se assim o glicosídeo.

Farmacognosia Heterosídeos Cianogenéticos Após hidrólise liberam ácido cianídrico. Podem estar presentes juntamente com emulsinas e outras enzimas que hidrolisam o glicosídeo. HOCH2 HO HO O N CH2 O HO HOCH2 O H AMIGDALINA-HIDROLASE D-GLICOSE HO HO O O H N O HO HO HO HO AMIGDALINA PRUNASINA N HO H D-GLICOSE O H MANDELONITRILA-LIASE + HCN (R)-MANDELONITRILA BENZALDEÍDO Biossíntese H H COOH H NH2 H H H COOH NHOH H H NOH H L-FENILALANINA N-HIDRÓXI-L-FENILALANINA FENILACET ALDOXIMA HO OH CH2OH HO H O O GLICOSIL-T RANSFERASE UDP-GLICOSE H OH N N (R)-MANDELONIT RILA PRUNASINA A sambunigrina é um isômero da prunasina e pode ser formada a partir da S-mandelonitrila. Passini . Enzimas β-glicosidades catalizam a hidrólise. Alexandre de M.

especialmente em antitussígenos.23 a 0. ácido trimetilgálico. Passini . prunase. amido. Composi Química prunasina.Farmacognosia Cereja Silvestre: casca cuidadosamente dessecada de Prunus serotina Ehrhart (Rosaceæ). como veículo aromatizante. Alexandre de M.32% córtex externo – 0. ácido p-cumárico.03% Aplicações é considerado um expectorante sedativo. vestígios de um óleo volátil. ácido cianídrico córtex interno – 0. Sob forma de xarope.

Toxicologia o caroço de damasco contém emulsina que causa hidrólise. há outras fontes de emulsina. Aplicações utilizado como antineoplásico pela comunidade. por exemplo as amêndoas.Farmacognosia Caroço de Damasco: sementes das variedades de Prunus armeniaca Linné (Rosaceæ). Passini . tal prática não é segura. Contém amigdalina (cerca de 3%). Alexandre de M. embora a enzima possa ser inativada pelo calor. embora o NCI tenha considerado ineficiente tal tipo de tratamento.

variando de acordo.) besouros (Chrysolina spp. encontrados e restritos às angiospermas. Alexandre de M. que exercem potente ação sobre o miocárdio. Passini . O número de hidroxilas suplementares determina o grau de lipofilia.Farmacognosia Heterosídeos Cardiotônicos Glicosídeos esteroidais. Presença do anel lactônico gera fragilidade em pH alcalino. principalmente. com a cadeia açucarada.) lepidópteros a partir de fitosteróis a fonte é a família Asclepiadaceæ O O OH H H OO OO OH OO OH HO OH DIGOXINA H OH Solúveis em água e ligeiramente em etanol e clorofórmio. Podem excepcionalmente ser encontrados em: anfíbios (Bufos spp.

Passini .Farmacognosia Biossíntese O precursor esteroidal é o esqualeno.21-TRIOL-20-ONA HO H OH Admite-se geralmente que a formação do anel lactônico se dá pela condensação de um derivado do pregnano com uma unidade di ou tricarbonada. Alexandre de M.14. O HO ESQUALENO PREGNENOLONA O HO COOH OH OH OH HO H 5β-PREGNAN-3.

Passini . O OR O OO OH OO OH HO OH HO OH O O OH O OH O OR Possuem grande participação na solubilidade. Sua estereoquímica relaciona-se com ligação à proteína receptora.4 e podem variar de uma a quatro unidades.Farmacognosia Estrutura das Oses Os açúcares são do tipo 2.6-didesóxi-hexoses. absorção e distribuição. Classificação quanto à presença de glicose: cardiotônicos primários cardiotônicos secundários presença de glicose terminal ausência de glicose terminal Alexandre de M. Estão ligadas à genina em C3. como exemplo pode ser citada a β-D-digitoxose. As oses são unidas por ligações β -1.

Conformação dos anéis: AB cis BC trans CD cis HO 3 1 2 10 5 6 4 9 7 11 12 8 14 15 13 R H 16 Alexandre de M.14 epóxi são inativas. Passini . Substituintes comuns: R 17 14 8 7 6 16 15 12 11 1 2 3 10 5 4 9 OH β C3 / β C14 H ou OH CH3 C5 / C12 C10 / C13 H 13 H OH HO H Estruturas com substituição 8. Máxima atividade com configuração cis-trans-cis.Farmacognosia Estrutura da Genina Responsável pela atividade cardíaca.

Farmacognosia Estrutura do Anel Lactônico Anel α. cardenolídeos anéis de 5 membros O O bufadienolídeos anéis de 6 membros O O Alexandre de M. A saturação do anel e o epímero em C17 diminuem a atividade.β insaturado em β C17. Passini .

Farmacognosia Extração e Purificação A estabilização causa inativação enzimática que visa a conservação da cadeia açucarada. PLANTAS FRESCAS ESTABILIZADAS EXTRAÇÃO COM ETANOL 50% A QUENTE SOLUÇÃO EXTRATIVA ACETATO DE CHUMBO PRECIPITAÇÃO DE MACROMOLÉCULAS FILTRAÇÃO FASE LÍQUIDA CLOROFÓRMIO FASE AQUOSA FASE ORGÂNICA HETEROSÍDEOS PURIFICADOS Para se obter geninas livres basta proceder a extração com 1M de H2SO4 ou após hidrólise enzimática. Passini . Alexandre de M.

Passini . em cardiotônicos primários. SOLUÇÃO DE HETEROSÍDEOS ADICIONAR ÁCIDO ACÉTICO ADICIONAR SAIS FÉRRICOS ADICIONAR ÁCIDO SULFÚRICO . Alexandre de M.FORMAÇÃO DE ANEL VERMELHO PARDO .6-didesóxi-açúcares (não cardioativos). 2.SOLUÇÃO ACÉTICA ADQUIRE LENTAMENTE COLORAÇÃO AZUL . RESÍDUO CLOROFÓRMICO SECAR DISSOLVER EM ÁCIDO ACÉTICO CONCENTRADO ADICIONAR REATIVO DE XANTIDROL AQUECER COLORAÇÃO VERMELHA Reação de Keller-Kiliani.6-didesóxi-açúcares. Reação de Pesez ou reação de xantidrol.ESVERDEADA falso negativo falso negativo falso positivo 6-desóxi-açúcares.Farmacognosia Caracterização dos Açúcares Reações específicas para 2.

Farmacognosia Caracterização das Geninas Reação de Kedde utiliza o ácido 3. formação de coloração laranja estável. formação de coloração vermelho-violácea estável. Reação de Raymond-Marthoud utiliza o m-dinitrobenzeno. Tais testes apresentam-se negativos para saponosídeos esteroidais. Reação de Legal e ainda utiliza o nitroprussinato de sódio. formação de coloração alaranjada ou violeta. formação de coloração vermelha. Esses ensaios apresentam resultado negativo para bufodienolídeos. Reação de Baljet utiliza o ácido pícrico. Passini . Em meio ácido desidratante resultam em derivados fluorescentes.5-dinitrobenzóico. negativos ou muito pouco sensíveis a bufodienolídeos. Alexandre de M.

Farmacognosia Digoxina: extraída das folhas dessecadas de Digitalis lanata Ehrhart. Alexandre de M.0 ng/mL Digitoxina 5 0.30 min.5 . lanata Ehrhart. 40 .25 mg 0.5 mg 0.0.6 h.6 h.8 .1. plasmática terapêutica Digoxina 6 0.2 mg --0.5 .100 % 95 % 7 dias metabólitos grande 10 . plasmáticas Meia vida Eliminação renal Circulação entero-hepática Conc.6 dias fármaco inalterado pequena 0.125 . Passini . 4 .1.35 ng/mL Podem ser encontrados nas plantas mais de setenta glicosídeos que originam cinco diferentes agliconas.3 mg --3 .4 h. Característica Número de hidroxilas Dose digitalizante oral média iv Dose manutenção oral diária iv oral Início do efeito iv oral Duração do efeito iv Absorção intestinal Lig.0.2.100 % 25 % 1.6 h.12 h. 5 .5 . --90 . --6 .5 .25 mg 1.0 mg 0.05 . Digitoxina: obtida de Digitalis purpurea Linné e D.1.75 . 1. com prot.

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