Farmacognosia

HETEROSÍDEOS São compostos que após hidrólise resultam: açúcares ou derivados glicona aglicona compostos de outra natureza

Podem conter mais de um grupo sacarídico, sendo à vezes dissacarídeos ou trissacarídeos. As ligações entre glicona e aglicona é promovida por um átomo nucleofílico, tais átomos formam os O, C, N e S-heterosídeos.
OH HO O OH OH O OH O O OH HO OH C-HETEROSÍDEO (ALOÍNA) O OH O-HETEROSÍDEO (RUTINA) HO O OH OH N N N NH2 N HO HO HO O OH S-HETEROSÍDEO (SINALBINA) S N O S OO O OH

HO

O OH

H

OH OH

O HO HO O

OH OH

N-HETEROSÍDEO (ADENOSINA)

Sofrem hidrólise pela ebulição com ácidos minerais e quanto mais polar a ligação entre glicona e aglicona mais facilmente se processa a quebra.

Alexandre de M. Passini

Farmacognosia Dividem-se em vários grupos. digitoxina salicina prunasina Digitalis Salix Prunus Os nomes sistemáticos geralmente são formados pela substituição da terminação “ose” do açúcar de origem por “osídeo”. entre eles: cardiotônicos cianogenéticos flavonoídicos antraquinônicos saponínicos cumarínicos glucosinolatos alcoólicos aldeídicos fenólicos Nomenclatura Os nomes comuns recebem a terminação “ina”. OH HO O OH OH O OH Salicina o-hidroxibenzil-β-D-glicopiranosídeo Alexandre de M. Passini . e indicam sua fonte.

formando-se assim o glicosídeo. As enzimas catalizadoras: uridil-transferases (1) glicosil-transferases (2) Ocorre transferência do açúcar do difosfato de uridina para a aglicona. Passini . 1 UTP + 1-FOSFATO-AÇÚCAR 2 UDP-AÇÚCAR + PPi UDP-AÇÚCAR + ACEPTOR ACEPTOR-AÇÚCAR + UDP Alexandre de M.Farmacognosia Biossíntese Consiste basicamente em três etapas: biossíntese da glicona biossíntese da aglicona conjugação da glicona e da aglicona A transferência de um grupo uridilila de um trifosfato de uridina para um fosfato sacarídeo.

Farmacognosia Heterosídeos Cianogenéticos Após hidrólise liberam ácido cianídrico. HOCH2 HO HO O N CH2 O HO HOCH2 O H AMIGDALINA-HIDROLASE D-GLICOSE HO HO O O H N O HO HO HO HO AMIGDALINA PRUNASINA N HO H D-GLICOSE O H MANDELONITRILA-LIASE + HCN (R)-MANDELONITRILA BENZALDEÍDO Biossíntese H H COOH H NH2 H H H COOH NHOH H H NOH H L-FENILALANINA N-HIDRÓXI-L-FENILALANINA FENILACET ALDOXIMA HO OH CH2OH HO H O O GLICOSIL-T RANSFERASE UDP-GLICOSE H OH N N (R)-MANDELONIT RILA PRUNASINA A sambunigrina é um isômero da prunasina e pode ser formada a partir da S-mandelonitrila. Podem estar presentes juntamente com emulsinas e outras enzimas que hidrolisam o glicosídeo. Passini . Alexandre de M. Enzimas β-glicosidades catalizam a hidrólise.

ácido trimetilgálico. vestígios de um óleo volátil. ácido p-cumárico. especialmente em antitussígenos. Composi Química prunasina. amido. como veículo aromatizante.03% Aplicações é considerado um expectorante sedativo. Alexandre de M. Sob forma de xarope.32% córtex externo – 0.Farmacognosia Cereja Silvestre: casca cuidadosamente dessecada de Prunus serotina Ehrhart (Rosaceæ). ácido cianídrico córtex interno – 0.23 a 0. prunase. Passini .

embora o NCI tenha considerado ineficiente tal tipo de tratamento. há outras fontes de emulsina. tal prática não é segura. embora a enzima possa ser inativada pelo calor. Alexandre de M. por exemplo as amêndoas.Farmacognosia Caroço de Damasco: sementes das variedades de Prunus armeniaca Linné (Rosaceæ). Contém amigdalina (cerca de 3%). Aplicações utilizado como antineoplásico pela comunidade. Passini . Toxicologia o caroço de damasco contém emulsina que causa hidrólise.

que exercem potente ação sobre o miocárdio.) besouros (Chrysolina spp. Podem excepcionalmente ser encontrados em: anfíbios (Bufos spp. principalmente. Presença do anel lactônico gera fragilidade em pH alcalino. Passini . O número de hidroxilas suplementares determina o grau de lipofilia. com a cadeia açucarada. encontrados e restritos às angiospermas. Alexandre de M.) lepidópteros a partir de fitosteróis a fonte é a família Asclepiadaceæ O O OH H H OO OO OH OO OH HO OH DIGOXINA H OH Solúveis em água e ligeiramente em etanol e clorofórmio. variando de acordo.Farmacognosia Heterosídeos Cardiotônicos Glicosídeos esteroidais.

Passini .Farmacognosia Biossíntese O precursor esteroidal é o esqualeno. O HO ESQUALENO PREGNENOLONA O HO COOH OH OH OH HO H 5β-PREGNAN-3.21-TRIOL-20-ONA HO H OH Admite-se geralmente que a formação do anel lactônico se dá pela condensação de um derivado do pregnano com uma unidade di ou tricarbonada.14. Alexandre de M.

Classificação quanto à presença de glicose: cardiotônicos primários cardiotônicos secundários presença de glicose terminal ausência de glicose terminal Alexandre de M.4 e podem variar de uma a quatro unidades.6-didesóxi-hexoses. Estão ligadas à genina em C3. As oses são unidas por ligações β -1. como exemplo pode ser citada a β-D-digitoxose. Sua estereoquímica relaciona-se com ligação à proteína receptora. Passini .Farmacognosia Estrutura das Oses Os açúcares são do tipo 2. O OR O OO OH OO OH HO OH HO OH O O OH O OH O OR Possuem grande participação na solubilidade. absorção e distribuição.

Máxima atividade com configuração cis-trans-cis.Farmacognosia Estrutura da Genina Responsável pela atividade cardíaca. Passini . Conformação dos anéis: AB cis BC trans CD cis HO 3 1 2 10 5 6 4 9 7 11 12 8 14 15 13 R H 16 Alexandre de M. Substituintes comuns: R 17 14 8 7 6 16 15 12 11 1 2 3 10 5 4 9 OH β C3 / β C14 H ou OH CH3 C5 / C12 C10 / C13 H 13 H OH HO H Estruturas com substituição 8.14 epóxi são inativas.

β insaturado em β C17. A saturação do anel e o epímero em C17 diminuem a atividade. cardenolídeos anéis de 5 membros O O bufadienolídeos anéis de 6 membros O O Alexandre de M.Farmacognosia Estrutura do Anel Lactônico Anel α. Passini .

PLANTAS FRESCAS ESTABILIZADAS EXTRAÇÃO COM ETANOL 50% A QUENTE SOLUÇÃO EXTRATIVA ACETATO DE CHUMBO PRECIPITAÇÃO DE MACROMOLÉCULAS FILTRAÇÃO FASE LÍQUIDA CLOROFÓRMIO FASE AQUOSA FASE ORGÂNICA HETEROSÍDEOS PURIFICADOS Para se obter geninas livres basta proceder a extração com 1M de H2SO4 ou após hidrólise enzimática. Passini . Alexandre de M.Farmacognosia Extração e Purificação A estabilização causa inativação enzimática que visa a conservação da cadeia açucarada.

RESÍDUO CLOROFÓRMICO SECAR DISSOLVER EM ÁCIDO ACÉTICO CONCENTRADO ADICIONAR REATIVO DE XANTIDROL AQUECER COLORAÇÃO VERMELHA Reação de Keller-Kiliani. SOLUÇÃO DE HETEROSÍDEOS ADICIONAR ÁCIDO ACÉTICO ADICIONAR SAIS FÉRRICOS ADICIONAR ÁCIDO SULFÚRICO . Alexandre de M. 2.ESVERDEADA falso negativo falso negativo falso positivo 6-desóxi-açúcares.Farmacognosia Caracterização dos Açúcares Reações específicas para 2. Reação de Pesez ou reação de xantidrol.6-didesóxi-açúcares.6-didesóxi-açúcares (não cardioativos).FORMAÇÃO DE ANEL VERMELHO PARDO .SOLUÇÃO ACÉTICA ADQUIRE LENTAMENTE COLORAÇÃO AZUL . Passini . em cardiotônicos primários.

Tais testes apresentam-se negativos para saponosídeos esteroidais. Reação de Baljet utiliza o ácido pícrico.Farmacognosia Caracterização das Geninas Reação de Kedde utiliza o ácido 3. Reação de Raymond-Marthoud utiliza o m-dinitrobenzeno.5-dinitrobenzóico. Alexandre de M. Em meio ácido desidratante resultam em derivados fluorescentes. formação de coloração vermelho-violácea estável. negativos ou muito pouco sensíveis a bufodienolídeos. formação de coloração laranja estável. formação de coloração alaranjada ou violeta. formação de coloração vermelha. Passini . Reação de Legal e ainda utiliza o nitroprussinato de sódio. Esses ensaios apresentam resultado negativo para bufodienolídeos.

8 . --90 .35 ng/mL Podem ser encontrados nas plantas mais de setenta glicosídeos que originam cinco diferentes agliconas.0 ng/mL Digitoxina 5 0.2 mg --0.6 h.2. 1.30 min. com prot. Passini .0. 40 .5 mg 0.4 h.1.0 mg 0.5 . 4 . 5 . plasmáticas Meia vida Eliminação renal Circulação entero-hepática Conc.125 . --6 . lanata Ehrhart.1.5 .6 h.100 % 95 % 7 dias metabólitos grande 10 .1.25 mg 0.12 h. Característica Número de hidroxilas Dose digitalizante oral média iv Dose manutenção oral diária iv oral Início do efeito iv oral Duração do efeito iv Absorção intestinal Lig. plasmática terapêutica Digoxina 6 0.5 .25 mg 1. Alexandre de M.05 .Farmacognosia Digoxina: extraída das folhas dessecadas de Digitalis lanata Ehrhart.5 .100 % 25 % 1. Digitoxina: obtida de Digitalis purpurea Linné e D.3 mg --3 .6 h.6 dias fármaco inalterado pequena 0.75 .0.

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