Farmacognosia

HETEROSÍDEOS São compostos que após hidrólise resultam: açúcares ou derivados glicona aglicona compostos de outra natureza

Podem conter mais de um grupo sacarídico, sendo à vezes dissacarídeos ou trissacarídeos. As ligações entre glicona e aglicona é promovida por um átomo nucleofílico, tais átomos formam os O, C, N e S-heterosídeos.
OH HO O OH OH O OH O O OH HO OH C-HETEROSÍDEO (ALOÍNA) O OH O-HETEROSÍDEO (RUTINA) HO O OH OH N N N NH2 N HO HO HO O OH S-HETEROSÍDEO (SINALBINA) S N O S OO O OH

HO

O OH

H

OH OH

O HO HO O

OH OH

N-HETEROSÍDEO (ADENOSINA)

Sofrem hidrólise pela ebulição com ácidos minerais e quanto mais polar a ligação entre glicona e aglicona mais facilmente se processa a quebra.

Alexandre de M. Passini

entre eles: cardiotônicos cianogenéticos flavonoídicos antraquinônicos saponínicos cumarínicos glucosinolatos alcoólicos aldeídicos fenólicos Nomenclatura Os nomes comuns recebem a terminação “ina”. Passini . OH HO O OH OH O OH Salicina o-hidroxibenzil-β-D-glicopiranosídeo Alexandre de M.Farmacognosia Dividem-se em vários grupos. e indicam sua fonte. digitoxina salicina prunasina Digitalis Salix Prunus Os nomes sistemáticos geralmente são formados pela substituição da terminação “ose” do açúcar de origem por “osídeo”.

1 UTP + 1-FOSFATO-AÇÚCAR 2 UDP-AÇÚCAR + PPi UDP-AÇÚCAR + ACEPTOR ACEPTOR-AÇÚCAR + UDP Alexandre de M. As enzimas catalizadoras: uridil-transferases (1) glicosil-transferases (2) Ocorre transferência do açúcar do difosfato de uridina para a aglicona. formando-se assim o glicosídeo. Passini .Farmacognosia Biossíntese Consiste basicamente em três etapas: biossíntese da glicona biossíntese da aglicona conjugação da glicona e da aglicona A transferência de um grupo uridilila de um trifosfato de uridina para um fosfato sacarídeo.

HOCH2 HO HO O N CH2 O HO HOCH2 O H AMIGDALINA-HIDROLASE D-GLICOSE HO HO O O H N O HO HO HO HO AMIGDALINA PRUNASINA N HO H D-GLICOSE O H MANDELONITRILA-LIASE + HCN (R)-MANDELONITRILA BENZALDEÍDO Biossíntese H H COOH H NH2 H H H COOH NHOH H H NOH H L-FENILALANINA N-HIDRÓXI-L-FENILALANINA FENILACET ALDOXIMA HO OH CH2OH HO H O O GLICOSIL-T RANSFERASE UDP-GLICOSE H OH N N (R)-MANDELONIT RILA PRUNASINA A sambunigrina é um isômero da prunasina e pode ser formada a partir da S-mandelonitrila. Enzimas β-glicosidades catalizam a hidrólise.Farmacognosia Heterosídeos Cianogenéticos Após hidrólise liberam ácido cianídrico. Podem estar presentes juntamente com emulsinas e outras enzimas que hidrolisam o glicosídeo. Passini . Alexandre de M.

23 a 0. ácido p-cumárico. ácido trimetilgálico. especialmente em antitussígenos. prunase.Farmacognosia Cereja Silvestre: casca cuidadosamente dessecada de Prunus serotina Ehrhart (Rosaceæ). amido. ácido cianídrico córtex interno – 0. Composi Química prunasina. vestígios de um óleo volátil. Alexandre de M. Passini . Sob forma de xarope. como veículo aromatizante.32% córtex externo – 0.03% Aplicações é considerado um expectorante sedativo.

embora a enzima possa ser inativada pelo calor. Alexandre de M. Contém amigdalina (cerca de 3%). há outras fontes de emulsina. por exemplo as amêndoas. Toxicologia o caroço de damasco contém emulsina que causa hidrólise. Passini . Aplicações utilizado como antineoplásico pela comunidade.Farmacognosia Caroço de Damasco: sementes das variedades de Prunus armeniaca Linné (Rosaceæ). tal prática não é segura. embora o NCI tenha considerado ineficiente tal tipo de tratamento.

) besouros (Chrysolina spp. O número de hidroxilas suplementares determina o grau de lipofilia. variando de acordo.) lepidópteros a partir de fitosteróis a fonte é a família Asclepiadaceæ O O OH H H OO OO OH OO OH HO OH DIGOXINA H OH Solúveis em água e ligeiramente em etanol e clorofórmio. principalmente. que exercem potente ação sobre o miocárdio. Podem excepcionalmente ser encontrados em: anfíbios (Bufos spp.Farmacognosia Heterosídeos Cardiotônicos Glicosídeos esteroidais. Alexandre de M. com a cadeia açucarada. Passini . Presença do anel lactônico gera fragilidade em pH alcalino. encontrados e restritos às angiospermas.

Passini . O HO ESQUALENO PREGNENOLONA O HO COOH OH OH OH HO H 5β-PREGNAN-3.21-TRIOL-20-ONA HO H OH Admite-se geralmente que a formação do anel lactônico se dá pela condensação de um derivado do pregnano com uma unidade di ou tricarbonada.Farmacognosia Biossíntese O precursor esteroidal é o esqualeno.14. Alexandre de M.

O OR O OO OH OO OH HO OH HO OH O O OH O OH O OR Possuem grande participação na solubilidade. Classificação quanto à presença de glicose: cardiotônicos primários cardiotônicos secundários presença de glicose terminal ausência de glicose terminal Alexandre de M.6-didesóxi-hexoses.4 e podem variar de uma a quatro unidades. Estão ligadas à genina em C3. como exemplo pode ser citada a β-D-digitoxose. As oses são unidas por ligações β -1.Farmacognosia Estrutura das Oses Os açúcares são do tipo 2. Passini . absorção e distribuição. Sua estereoquímica relaciona-se com ligação à proteína receptora.

Substituintes comuns: R 17 14 8 7 6 16 15 12 11 1 2 3 10 5 4 9 OH β C3 / β C14 H ou OH CH3 C5 / C12 C10 / C13 H 13 H OH HO H Estruturas com substituição 8.14 epóxi são inativas. Passini . Conformação dos anéis: AB cis BC trans CD cis HO 3 1 2 10 5 6 4 9 7 11 12 8 14 15 13 R H 16 Alexandre de M. Máxima atividade com configuração cis-trans-cis.Farmacognosia Estrutura da Genina Responsável pela atividade cardíaca.

Farmacognosia Estrutura do Anel Lactônico Anel α. cardenolídeos anéis de 5 membros O O bufadienolídeos anéis de 6 membros O O Alexandre de M.β insaturado em β C17. A saturação do anel e o epímero em C17 diminuem a atividade. Passini .

Farmacognosia Extração e Purificação A estabilização causa inativação enzimática que visa a conservação da cadeia açucarada. Passini . Alexandre de M. PLANTAS FRESCAS ESTABILIZADAS EXTRAÇÃO COM ETANOL 50% A QUENTE SOLUÇÃO EXTRATIVA ACETATO DE CHUMBO PRECIPITAÇÃO DE MACROMOLÉCULAS FILTRAÇÃO FASE LÍQUIDA CLOROFÓRMIO FASE AQUOSA FASE ORGÂNICA HETEROSÍDEOS PURIFICADOS Para se obter geninas livres basta proceder a extração com 1M de H2SO4 ou após hidrólise enzimática.

6-didesóxi-açúcares (não cardioativos). Reação de Pesez ou reação de xantidrol.Farmacognosia Caracterização dos Açúcares Reações específicas para 2. 2.SOLUÇÃO ACÉTICA ADQUIRE LENTAMENTE COLORAÇÃO AZUL . RESÍDUO CLOROFÓRMICO SECAR DISSOLVER EM ÁCIDO ACÉTICO CONCENTRADO ADICIONAR REATIVO DE XANTIDROL AQUECER COLORAÇÃO VERMELHA Reação de Keller-Kiliani. em cardiotônicos primários. Passini . Alexandre de M.ESVERDEADA falso negativo falso negativo falso positivo 6-desóxi-açúcares. SOLUÇÃO DE HETEROSÍDEOS ADICIONAR ÁCIDO ACÉTICO ADICIONAR SAIS FÉRRICOS ADICIONAR ÁCIDO SULFÚRICO .6-didesóxi-açúcares.FORMAÇÃO DE ANEL VERMELHO PARDO .

formação de coloração vermelha. Reação de Raymond-Marthoud utiliza o m-dinitrobenzeno. formação de coloração alaranjada ou violeta. Tais testes apresentam-se negativos para saponosídeos esteroidais.5-dinitrobenzóico. formação de coloração laranja estável. Alexandre de M. negativos ou muito pouco sensíveis a bufodienolídeos.Farmacognosia Caracterização das Geninas Reação de Kedde utiliza o ácido 3. formação de coloração vermelho-violácea estável. Reação de Baljet utiliza o ácido pícrico. Reação de Legal e ainda utiliza o nitroprussinato de sódio. Passini . Em meio ácido desidratante resultam em derivados fluorescentes. Esses ensaios apresentam resultado negativo para bufodienolídeos.

plasmática terapêutica Digoxina 6 0.5 . --90 .35 ng/mL Podem ser encontrados nas plantas mais de setenta glicosídeos que originam cinco diferentes agliconas.0 mg 0.2 mg --0.0 ng/mL Digitoxina 5 0.125 .25 mg 0.6 dias fármaco inalterado pequena 0.100 % 25 % 1.5 .2.1. com prot. Característica Número de hidroxilas Dose digitalizante oral média iv Dose manutenção oral diária iv oral Início do efeito iv oral Duração do efeito iv Absorção intestinal Lig.6 h. plasmáticas Meia vida Eliminação renal Circulação entero-hepática Conc. 40 . 4 . Passini .12 h.6 h. Digitoxina: obtida de Digitalis purpurea Linné e D. lanata Ehrhart.30 min. Alexandre de M.4 h.6 h.100 % 95 % 7 dias metabólitos grande 10 . 5 .8 .0.25 mg 1.3 mg --3 . 1.05 .75 .1.0.1. --6 .5 mg 0.Farmacognosia Digoxina: extraída das folhas dessecadas de Digitalis lanata Ehrhart.5 .5 .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful