leos Lubrificantes

Composio dos leos Usados Re-refino de leos Usados Processos de Re-refino As Novas Leis da Agncia Nacional do Petrleo - ANP Processo de Re- refino do leo Sistema de Gesto Ambiental Servio de Lavanderia para leos Lubrificantes Industriais Usados Reciclagem de Lubrificantes Industriais Usados Tipos de Produtos Reciclceis

A questo da reciclagem de leos lubrificantes usados ganha cada vez mais espao no contexto da conservao ambiental. Nos pases desenvolvidos, a coleta de leos usados geralmente tratada como uma necessidade de proteo ambiental. Na Frana e na Itlia, um imposto sobre os leos lubrificantes custeia a coleta dos mesmos. Em outros pases, esse suporte vem de impostos para tratamento de resduos em geral. Nos Estados Unidos e Canad, ao contrrio do que ocorre no Brasil, normalmente o gerador do leo usado quem paga ao coletor pela retirada do mesmo. Entre 1991 - 1993, a ONU financiou estudos sobre a disposio de leos usados. A principal concluso desses estudos foi que a soluo para uma disposio segura de leos lubrificantes usados o re-refino (reciclagem). Os leos lubrificantes esto entre os poucos derivados de petrleo que no so totalmente consumidos durante o seu uso. Fabricantes de aditivos e formuladores de leos lubrificantes vm trabalhando no desenvolvimento de produtos com maior vida til, o que tende a reduzir a gerao de leos usados. No entanto, com o aumento da aditivao e da vida til do leo, crescem as dificuldades no processo de regenerao aps o uso. Quando os leos lubrificantes industriais usados esto contaminados, fora da faixa de viscosidade ou com outros pequenos problemas, o certo envi-los para um servio de reaproveitamento do leo bsico e de todos os seus subprodutos. Os leos usados de base mineral no so biodegradveis e podem ocasionar srios problemas ambientais quando no adequadamente dispostos. O uso de produtos lubrificantes de origem vegetal biodegradveis ainda se encontra em estgio pouco avanado de desenvolvimento para a maior parte das aplicaes. A poluio gerada pelo descarte de 1 t/dia de leo usado para o solo ou cursos d'gua equivale ao esgoto domstico de 40 mil habitantes. A queima indiscriminada do leo lubrificante usado, sem tratamento prvio de desmetalizao, gera emisses significativas de xidos metlicos, alm de outros gases txicos, como a dioxina e xidos de enxofre.

Composio dos leos Usados

Os leos usados contm produtos resultantes da deteriorao parcial dos leos em uso, tais como compostos oxigenados (cidos orgnicos e cetonas), compostos aromticos polinucleares de viscosidade elevada, resinas e lacas. Alm dos produtos de degradao do bsico, esto presentes no leo usado os aditivos que foram adicionados ao bsico, no processo de

formulao de lubrificantes e ainda no foram consumidos, metais de desgaste dos motores e das mquinas lubrificadas (chumbo, cromo, brio e cdmio) e contaminantes diversos, como gua, combustvel no queimado, poeira e outras impurezas. Pode conter ainda produtos qumicos, que, por vezes, so inescrupulosamente adicionados ao leo e seus contaminantes caractersticos. Os leos usados so constitudos de molculas inalteradas do leo bsico, produtos de degradao do leo bsico; contaminantes inorgnicos; gua originria da cmara de combusto (motores), ou de contaminao acidental; hidrocarbonetos leves (combustvel no queimado); partculas carbonosas formadas devido ao coqueamento dos combustveis e do prprio lubrificante e ainda outros contaminantes diversos. A origem dos leos lubrificantes usados bastante diversificada e suas caractersticas podem apresentar grandes variaes, e nesse ponto interessante que se faa uma distino entre os leos usados de aplicaes industriais e os de uso automotivo e as respectivas formas possveis de reciclagem. - leos usados Industriais Os leos industriais possuem, em geral, um baixo nvel de aditivao. Nas aplicaes de maior consumo, como em turbinas, sistemas hidrulicos e engrenagens, os perodos de troca so definidos por limites de degradao ou contaminao bem mais baixos do que no uso automotivo. Por outro lado, a maior variedade de contaminantes possveis nos leos usados industriais dificulta a coleta para a finalidade de re-refino em mistura com leos automotivos. Uma parte dos leos utilizados em muitas aplicaes industriais so emulses (leos solveis), nas quais existem gotculas de leo finalmente dispersas na fase aquosa. Atravs do uso de emulgadores, obtem-se emulses estveis usadas industrialmente numa srie de aplicaes, como usinagem. As emulses base de leo mineral em uso devem ser trocadas depois de determinados perodos, devido a uma crescente degradao microbiana e contaminao com produtos estranhos. - leos usados Automotivos Nas aplicaes automotivas, tanto os nveis de aditivao quanto os nveis de contaminantes e de degradao do leo bsico so bem mais elevados do que nas aplicaes industriais. A maior parte do leo usado coletado para re-refino proveniente do uso automotivo. Dentro desse uso esto os leos usados de motores gasolina (carros de passeio) e motores diesel (principalmente frotas). As fontes geradoras (postos de combustveis, super trocas, transportadoras, etc.) so numerosas e dispersas, o que, aliado ao fator das longas distncias, acarreta grandes dificuldades para a coleta dos leos lubrificantes usados. Alguns fatores contribuem para que a carga do processo de re-refino e, mais especificamente, a carga da etapa de acabamento, sejam uniformes: - a carga do re-refino sofre, normalmente, uma homogeneizao prvia ao processamento, para evitar oscilaes de rendimentos e condies de processo; - as etapas de destilao e/ou desasfaltamento restringem o contedo de fraes leves e de componentes de alto peso molecular, inclusive produtos de oxidao, restringindo a faixa de destilao e, indiretamente, a composio da carga da etapa de acabamento.

Re-refino de leos Usados

Um processo de re-refino deve compreender etapas com as seguintes finalidades: - remoo de gua e contaminantes leves;

- remoo de aditivos polimricos, produtos de degradao termo-oxidativa do leo de alto peso molecular e elementos metlicos oriundos do desgaste das mquinas lubrificadas (desasfaltamento); - fracionamento do leo desasfaltado nos cortes requeridos pelo mercado; - acabamento, visando a retirada dos compostos que conferem cor, odor e instabilidade aos produtos, principalmente produtos de oxidao, distribudos em toda a faixa de destilao do leo bsico.

A gua removida do processo deve passar por tratamento complexo, em funo de contaminao com fenol e hidrocarbonetos leves. Os produtos pesados da destilao e desasfaltamento tm aplicao potencial na formulao de asfaltos. As propriedades do leo destilado, ainda carentes de ajuste, so a estabilidade de cor, odor e ndice de acidez do leo, principalmente. Alm da remoo de metais e produtos de oxidao, a etapa desasfaltamento aumenta a uniformidade da carga da etapa de acabamento, em termos de contedo de metais e nvel de oxidao.

Processos de Re- refino

Um processo de re-refino deve ter, imprescindivelmente, baixo custo, flexibilidade para se adaptar s variaes de caractersticas das cargas e no causar problemas ambientais. O processo clssico de re-refino consiste na desidratao e na remoo de leves por destilao atmosfrica, tratamento do leo desidratado com cido sulfrico e neutralizao com absorventes. A tendncia atual vai em direo aos processos de desasfaltamento atravs de evaporadores de pelcula ou T.D.A. (torre ciclnica de destilao). O subproduto de fundo da destilao geralmente empregado como componente de asfaltos. No tocante etapa de acabamento, as unidades de hidroacabamento so as selecionadas no caso de maiores escalas. Para unidades menores, o acabamento por absoro mais econmico. Na Europa, os principais processos envolvem o desasfaltamento trmico ou a propano e o acabamento por absoro, enquanto nos Estados Unidos, em funo da maior escala das plantas existentes, so usados processos de desasfaltamento seguidos de hidroacabamento. Os leos usados so aqueles lubrificantes lquidos que foram usados em algum processo, como automotivos, motores e mquinas, e que oxidaram-se, alteraram-se e passaram a conter substncias estranhas originrias do prprio leo ou provenientes de contaminaes.

As Novas Leis da Agncia Nacional do Petrleo - ANP

Foram criadas pela ANP portarias que regram o mecanismo de coleta de leos lubrificantes usados, cujos contedos objetivam reforar o cumprimento da Resoluo 9/1993 instituda pelo CONAMA. Esta resoluo considera que a reciclagem do leo lubrificante usado ou contaminado instrumento prioritrio para a gesto ambiental. Assim, todo o leo lubrificante usado ou contaminado deve obrigatoriamente ser recolhido e ter destinao adequada, de forma a no

afetar negativamente o ambiente, sendo proibidos quaisquer descartes em solos, guas subterrneas, no mar e em sistemas de esgoto ou evacuao de guas residuais. As portarias registradas sob os nmeros 125, 126, 127 e 128/99 ditam normas para o gerenciamento do recolhimento, coleta e destinao final dos leos lubrificantes usados. Segundo as novas portarias, os produtores e os importadores de leos lubrificantes acabados so responsveis pela coleta e destinao final do leo lubrificante usado ou contaminado, proporcionalmente ao volume de leo acabado que comercializam, podendo, para tanto, contratar empresas coletoras credenciadas e especializadas para esse servio.

Processo de Re-refino de leo

O processo de re-refino compreende as seguintes etapas: - Desidratao Aps ser descarregado numa caixa receptadora, o leo usado passa por um peneiramento e por uma filtrao para a reteno de partculas grosseiras. A desidratao iniciada com um pr-aquecimento do leo at 80C antes de ser enviado aos desidratadores. Numa operao em batelada, o leo desidratado a 180C em desidratadores com trocador externo em circulao forada. A gua e os solventes evaporados so condensados e separados em um separador de fases. Os solventes so aproveitados como combustvel para os fornos e a gua enviada para tratamento (ETE). - Destilao Flash Uma vez desidratado, o leo bombeado para um forno onde aquecido at uma temperatura de 280C. A partir da, o leo entra no sistema de vasos de flasheamento sob alto vcuo (28 mBAR). Aqui so separadas as fraes leves do leo usado: leo neutro leve, leo spindle e leo diesel. O leo neutro leve entra na formulao de leo com mdia viscosidade. O leo spindle usado em formulaes diversas. O leo diesel empregado como combustvel. Estas fraes precisam de um acabamento antes do seu uso. - Desasfaltamento O leo destilado bombeado para outro forno, onde aquecido a uma temperatura de 380C, e enviado para os evaporadores de pelcula. Nesta etapa, separada a frao asfltica do leo sob alto vcuo (1 mBAR). A frao asfltica composta pela maior parte degradada do leo lubrificante usado. Na sua composio encontramos principalmente polmeros, metais, resinas, aditivos e compostos de carbono. Esta frao empregada na fabricao de mantas e produtos asflticos em geral. - Tratamento Qumico - Borra cida O leo proveniente do desasfaltamento ainda possui alguma quantidade de componentes oxidados. Para extra-los, aplica-se pequena quantidade de cido sulfrico, que promove a aglomerao dos contaminantes que decantam, gerando a borra cida, um resduo poluente se lanado ao ambiente. A borra cida lavada com gua, neutralizada e desidratada, transformando-se em combustvel pesado de alto poder calorfico. A gua cida gerada na lavagem desta borra neutralizada com lama cal e cal virgem, transformando-se em gesso para corretivo de solo. J a gua neutralizada enviada para tratamento (ETE). Em relao aos resduos produzidos no processo de re-refino, o cido sulfrico da borra cida recuperado, formando sulfato de magnsio, e a borra lavada entra na composio com asfalto para oxidao e produo de asfalto oxidado para impermeabilizao e outros subprodutos. A torta do filtro incorporada de 5 a 10% na composio do barro para a fabricao de tijolos. - Clarificao e Neutralizao

Aps a sulfonao, o leo bombeado para os reatores de clarificao, onde adicionada argila descorante (absorvente natural). A mistura leo/argila aquecida para promover a absoro de compostos indesejveis. No final, adicionada a cal para corrigir a acidez do leo. - Filtrao A mistura leo/argila/cal passa por filtros prensa para separar a frao slida. A argila com cal impregnada com leo empregada em indstrias cermicas e cimenteiras. O leo ainda passa por filtros de malha mais fina para eliminar os particulados remanescentes. No final, obtido o leo bsico mineral re-refinado com as mesmas caractersticas de leo bsico virgem. Aps estas etapas, o leo armazenado em tanques. Para atender s especificaes de viscosidade, cor, ponto de fulgor, etc., cada lote analisado e corrigido pelo laboratrio.

Sistema de Gesto Ambiental

Durante o processamento do leo usado so gerados subprodutos alm do leo refinado. As fraes leves podem ser empregadas como combustvel na frota de veculos, fornos e caldeiras; e a frao asfltica empregada como aditivo plastificante na fabricao e comercializao de produtos asflticos de alto desempenho. gerado tambm combustvel pesado para fornos de altas temperaturas, gesso agrcola empregado na correo de solo e agregado para a fabricao de produtos cermicos. Para todas as emisses gasosas existem sistemas de tratamento e controle. Estes sistemas so formados por lavadores alcalinos de gases e fornos de oxidao trmica de alta temperatura. Para os efluentes lquidos, pode ser utilizada uma estratgia para diminuir o consumo de gua limpa e o descarte de efluentes: os efluentes gerados em alguns setores so utilizados em outros setores (reciclagem interna). Assim, aproveitada ao mximo a gua empregada na unidade. O efluente industrial descartado direcionado para separadores gua/leo, onde separado o leo da fase aquosa. O leo reutilizado na fbrica. O efluente industrial ento recebe o efluente domstico proveniente do restaurante, dos banheiros e dos lavatrios de toda a unidade, e a mistura enviada para a Estao de Tratamento de Efluentes (ETE). Na ETE pode ser empregado o sistema de lagoas aeradas. Este sistema composto por quatro lagoas aeradas e uma lagoa de decantao de lodo. A aerao das lagoas feita por membranas tubulares localizadas no fundo das mesmas e alimentadas por sopradores de ar. Estas membranas possuem microfuros, que produzem microbolhas responsveis pelo fornecimento de oxignio e agitao da massa lquida com um alto desempenho e menor consumo de energia. Os microorganismos presentes nas lagoas empregam o oxignio para degradar a carga poluidora presente no efluente (fenol e hidrocarbonetos). Para isso, o efluente permanece durante seis a sete dias nas lagoas aeradas. O lodo gerado na atividade microbiana decantado e digerido na ltima lagoa. O efluente, aps o tratamento, recirculado em mais de 80% para a fbrica, diminuindo a dependncia de fontes de gua para a indstria.

Servio de Lavanderia para leos Lubrificantes Industriais Usados

A recomendao para a troca de lubrificantes industriais baseia-se, na maioria das vezes, em contaminaes banais, ao contrio dos lubrificantes automotivos, que, em uso, so fortemente contaminados e apresentam depresso severa de propriedades importantes. As razes principais para a troca do lubrificante industrial so: - gua em menor ou maior quantidade;

- pequena presena de solventes (na maioria oriundos da limpeza das mquinas); - impurezas slidas (do meio ambiente, resduos metlicos de operaes de corte, por exemplo); - variaes da viscosidade por contaminao acidental ou inevitvel com outro leo mineral (erros de abastecimento, contaminao com leo de corte, por exemplo); - leve oxidao manifestada por alterao do odor e aparncia e aumento do ndice de acidez. Todos estes itens podem ser corrigidos por meio de medidas relativamente simples , tais como secagem, filtragem, correo da viscosidade com leo bsico de maior ou menor viscosidade e, finalmente, a remoo dos produtos da oxidao por tratamento com terras ativadas. O tratamento com terras ativadas, alm de remover os produtos da oxidao, clarear o leo e reduzir o ndice de acidez, tambm remove a maioria dos aditivos presentes. Neste caso, todas as propriedades conferidas por aditivos devem ser restitudas.

Reciclagem de Lubrificantes Industriais Usados

As vantagens ambientais deste processo de reciclagem consistem, principalmente, na eliminao da utilizao de cidos e a subseqente gerao de borras cidas. A reciclagem gera apenas gua e material filtrante impregnado com leo, produtos da oxidao e resduos antes presentes no leo lubrificante. A gua depois de tratada destinada s ETEs, e os resduos slidos so destinados incinerao. Enquanto o descarte de leos lubrificantes automotivos e/ou industriais usados para o re-refino gera nenhuma ou pouca receita para o usurio do lubrificante, o processo de reciclagem resulta numa economia de lubrificantes que varia de 40 a 50%.

Tipos de Produtos Reciclveis

- leos hidrulicos - leos de circulao - leos de eletro-eroso - leos lubrificantes em geral - leos para engrenagens industriais (dependendo do grau da viscosidade) - leos de corte integrais - leos de tmpera - leos de brochamento - Fluidos utilizados em operaes de lavagem (flushing) de sistemas Muitas vezes, quando o produto no pode voltar a sua aplicao original em funo de alguma contaminao que no pode ser removida pelo processo (por exemplo, a presena de enxofre ativo), o mesmo pode ser transformado em outro tipo de produto, como leo para lubrificao geral ou leo de corte. Ao contrrio do re-refino, que recebe leo sujo de muitas fontes ou espcie, desde que seja leo mineral, e submete-o a um processo padronizado em suas instalaes, resultando em leo bsico re-refinado destinado aos fabricantes de lubrificantes minerais, na reciclagem h necessidade de que o reciclador possua profundos conhecimentos da formulao de lubrificantes, assim como conhecimento da aplicao do lubrificante, para, em primeiro lugar,

verificar se um leo recebido do usurio realmente pode voltar a sua aplicao original ou quais as alternativas em outras normalmente menos severas. A interao entre o usurio e o reciclador est numa base idntica a do fornecedor de leo lubrificante novo. As instalaes e equipamentos do reciclador, embora semelhantes ao do fabricante de leo novo, so mais complexas: tancagem (um pouco menor quanto ao volume total, porm maior em quantidade de tanques); tanques misturadores com seus acessrios, tais como bombas e misturadores mecnicos; filtros-prensa de alta capacidade para garantir pureza do leo tratado (normalmente o fabricante de leo novo no submete o leo filtragem); equipamento para o envasilhamento; lavador de gases (normalmente no existente no fabricante de lubrificantes); laboratrio para avaliar a reciclabilidade do leo, controle de qualidade do processo e do produto acabado, mais o equipamento especfico para o tratamento do leo com terras ativas para a remoo dos produtos da oxidao. As perdas no processo so pequenas, normalmente no ultrapassando 4%. O nmero de vezes que um lubrificante industrial pode ser submetido reciclagem est limitado to somente pelo grau de oxidao, contaminao e as perdas naturais em servio. Indubitavelmente, algum dia este leo estar em condies que somente o re-refino ainda poder tirar alguma parte til do mesmo. Porm, at este momento, a indstria que utiliza os produtos assim reciclados, ter conseguido redues de custos considerveis. O leo mineral um recurso de fontes escassas e no renovveis. Quando reciclado, gera economias. Assim, a natureza agradece e as geraes futuras tambm.

Fonte: Revista Meio Ambiente Industrial, Ano VI, ed. 31, n o 30 Maio/Junho da 2001. www.meioambienteindustrial.com.br