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Equilbrio

Inico
Professor Fernando Farah
2012

Considere o eletrlito AB em soluo aquosa:

AB

A + + B

Sua ionizao (se AB for molecular) ou sua dissociao (se AB for


inico) tambm um fenmeno reversvel e, assim sendo, atingir,
aps determinado tempo, o equilbrio qumico. Este equilbrio ser
agora chamado de equilbrio inico porque aparecem ons. Importante
ressaltar que, no caso de bases fortes e sais solveis, no podemos
falar em equilbrio inico, j que a reao inversa no se processa (a
dissociao no reversvel).
Exemplos
HCN
H+ + CNNH4OH
NH4+ + OHNaOH
Na+ + OH- (no reversvel)
Se considerarmos a ionizao do HNO2:
HNO2
NO2- + H+
A exemplo de equilbrios anteriores, podemos escrever que sua
constante de equilbrio :

Esta constante de equilbrio, Kc, recebe agora o nome


particular de constante de ionizao ou constante de
dissociao inica e representada por Ki, Ka (no
caso de cidos) ou Kb (no caso de bases).

OBSERVAES
a) Ki varia com a temperatura.
b) Quando a ionizao de um eletrlito apresentar vrias etapas,
temos para cada etapa uma constante de ionizao:

Observe que a primeira constante de ionizao de cido


fosfrico maior que a segunda, que, por sua vez, maior que
a terceira, indicando que a primeira ionizao de um eletrlito
ocorre mais intensamente que as outras subsequentes.
c) Valores altos de Ki indicam eletrlitos fortes que so,
portanto, muito dissociados ou ionizados; enquanto valores
baixos indicam que o eletrlito fraco.

Na tabela seguinte, temos valores de Ka de alguns


cidos:

9. Lei da Diluio de Ostwald


Chamamos o grau de ionizao de um eletrlito, que pode ser
definido como a frao do mol que est ionizada na soluo.
Portanto, para cada mol que foi inicialmente dissolvido,
representa a parte que se ionizou. De forma geral, temos:

Faa este exerccio...


1) X, Y e Z representam genericamente trs cidos que,
quando dissolvidos em um mesmo volume de gua,
temperatura constante, comportam-se de acordo com a
tabela.
Nmero de mol dissolvidos Nmero de mol ionizados

X
Y
Z

20
10
5

2
7
1

Analise as afirmaes, considerando os trs cidos.


I X representa o mais forte
II Z representa o mais fraco
III Y apresenta o maior grau de ionizao
Est(o) correta(s):
a) apenas I
b) apenas II
d) apenas I e II e) I, II e III

c) apenas III

Dividindo numerador e denominador pelo volume teremos:


=

[H+] = .m

Exemplo:

Uma soluo aquosa 0,045mol/L de cido actico


(CH3COOH) apresenta o cido 2% dissociado em
H+ e CH3COO-. A concentrao de cada um dos
ons na soluo :
a) 9.10-6 mol/L b) 9.10-4 mol/L c) 9.10-3mol/L
d) 9.10-2 mol/L e) 9.10-1 mol/L

Considere o equilbrio: AB A+ + B
A partir da concentrao molar (m) e do grau de ionizao (),
podemos relacionar Ki e :

Esta frmula a Lei da Diluio de Ostwald e


permite concluir que, quanto menor a concentrao
de um eletrlito, maior ser seu grau de
ionizao, o que significa dizer que o grau de ionizao
aumenta medida que se dilui a soluo.
Para eletrlitos fracos, nos quais os valores de so
muito pequenos, podemos considerar 1 como sendo
praticamente 1, o que simplifica a equao de Ostwald
para:

Tente fazer a!
1) Utilizando os dados da questo anterior (grau de
dissociao 2% e 0,045mol/L), conclumos que o
valor da constante de ionizao (Ka) do cido
actico :
a)1,8.10-6
d) 9,0.10-4

b) 1,8.10-5
e) 2,0.10-2

c) 9,0.10-8

2) Um monocido fraco tem constante de ionizao


igual a 10-8 , em temperatura ambiente. Esse cido,
numa soluo molar, ter grau de ionizao
aproximadamente igual a:
a) 10%
b) 1% c) 0,1%
d) 0,01% e) 0,0001%

10. Efeito do on Comum


Efeito do on comum o nome que se d aplicao do princpio
de Le Chatelier (deslocamento do equilbrio) para equilbrios
inicos.
Ex.: Considere o equilbrio que se estabelece quando HCN
colocado em gua:
HCN
H+ + CN
Vamos supor agora que se adicione soluo cianeto de sdio
(NaCN). Como NaCN inico, sua dissociao total:
NaCN Na+ + CN
O on CN oriundo do cianeto de sdio comum ao equilbrio do
cido; logo, sua concentrao aumentar, o que provocar o
deslocamento do equilbrio para a esquerda, no sentido de formar
HCN, diminuindo, portanto, a ionizao do cido.

O fato de o grau de ionizao de um eletrlito diminuir pela


adio, na soluo, de outro eletrlito que possua um on igual a
um dos ons do 1o eletrlito recebe o nome de EFEITO DE ON
COMUM.
importante lembrar que h ons que, apesar de no serem
comuns ao equilbrio inico, tambm podem desloc-lo.
Tomemos, por exemplo, a dissociao de NH4OH:

Se a esta soluo adicionarmos um cido qualquer, estaremos


adicionando H+, que reagir com os ons OH da base, formando
gua.
A concentrao de ons OH ir diminuir e, portanto, o equilbrio
ser deslocado para a direita, aumentando a dissociao da
base.

11. Indicadores cido-Base


Indicadores cido-base so substncias qumicas, geralmente
cidos ou bases fracas, que mudam de cor, dependendo de o meio
estar cido ou bsico.
Esta mudana de cor decorrncia do deslocamento do equilbrio
qumico.
Tomemos, por exemplo, o indicador cido-base genrico HI n:

Se adicionarmos ao equilbrio um cido qualquer, haver um


aumento na concentrao de ons H+, o que provoca um
deslocamento para a esquerda, fazendo com que a soluo se
torne amarela.

No entanto, se adicionarmos uma base, h uma


diminuio dos ons H+ (que so captados pelo
OH da base formando gua) e, portanto, o
equilbrio se desloca para a direita, tornando a
soluo vermelha.

12. Equilbrio Inico da gua (Kw)


A gua um eletrlito extremamente fraco, que se ioniza
segundo a equao:
H 2O + H 2 O
H3O+ + OH
ou simplesmente:
H2 O
H+ + OH
Como toda ionizao, a da gua tambm atinge um equilbrio,
chamado equilbrio inico da gua. Um litro de gua a 25C
tem massa igual a 1.000 g. Portanto, em 1 litro, temos
aproximadamente 55,5 mol de gua:
Destes 55,5 mol, constata-se experimentalmente que apenas 107
mols sofrem ionizao.
A constante de ionizao da gua pode ser determinada pela
equao:

No entanto, a 25C, a quantidade de gua que fica sem se


ionizar assume o valor de (55,5 107) mol/L, que
praticamente o valor inicial de 55,5 mol/L. Podemos ento
concluir que a concentrao de gua ([H 2O]) praticamente
constante e, portanto:

O produto inico da gua, Kw, tem valor igual a 1014 a 25 C. Kw


uma constante de equilbrio e como tal no afetada pela variao
na concentrao de H+ ou OH, mas varia com a temperatura.
Para solues cidas: [H+] > [OH-]
Para solues bsicas: [H+] < [OH-]
Para solues neutras (ou gua pura): [H+] = [OH-]
A 25 C podemos afirmar que:
Solues cidas
[H+] > 10-7 mol/L
[OH-] < 10-7 mol/L
Solues Bsicas ou alcalinas
[H+] < 10-7 mol/L
[OH-] > 10-7 mol/L
Solues neutras
[H+] = [OH-]

13. pH e pOH
Para no se trabalhar com potncias negativas, como, por
exemplo,

Peter L. Srensen props uma nova escala para as

medidas de acidez e basicidade das solues, utilizando logaritmo


segundo as definies:

A letra p, minscula, significa potencial. Portanto:


pH o potencial hidrogeninico da soluo
pOH o potencial hidroxilinico da soluo

13.1. Para solues cidas

Exemplo
Qual o pH de uma soluo de concentrao hidrogeninica
igual a 105 ?

13.2. Para Solues Bsicas

Exemplo

Portanto, a 25C:

13.4. Relao entre pH e pOH

Portanto:

14. Hidrlise de Sais


Chamamos hidrlise salina a reao entre um sal e a gua,
produzindo o cido e a base correspondentes. A hidrlise do sal
, portanto, a reao inversa da neutralizao.

Para simplificar a anlise dos fenmenos da hidrlise salina, os sais so


divididos em 4 tipos, a saber:

1) Sal de cido forte e base fraca


2) Sal de cido fraco e base forte
3) Sal de cido fraco e base fraca
4) Sal de cido forte e base forte

14.1. Sal de cido Forte e Base Fraca

ento ficamos com:

Podemos ento observar que quem sofre a hidrlise no o sal,


mas sim o on NH4+ (da base fraca), liberando ons H+, que
conferem soluo carter cido com pH menor que 7.

14.2. Sal de cido Fraco e Base Forte

ento ficamos com:

Observamos, ento, que quem sofre a hidrlise, neste caso, o


on CN (do cido fraco), liberando ons OH que conferem
soluo carter bsico com pH maior que 7.

14.3. Sal de cido Fraco e Base Fraca

ento ficamos com:

Como tanto o cido quanto a base so fracos, ocorre realmente a


hidrlise do sal e no apenas de um dos ons (como nos dois casos
anteriores). Podemos concluir que quem sofre hidrlise so os ons
correspondentes ao cido e/ou base fracos.
Neste caso, o meio pode ficar cido, bsico ou neutro.
O meio ser ligeiramente cido se a ionizao do cido for
maior que a da base (Ka > Kb)
O meio ser ligeiramente bsico se a ionizao do cido for
menor que a da base (Ka < Kb)
O meio ser neutro se a ionizao do cido apresentar mesma
intensidade que a da base (Ka = Kb)

14.4. Sal de cido Forte e Base Forte

ento ficamos com:

Sendo o NaOH uma base forte, os ons Na+ no captam os ons


OH da gua. Do mesmo modo, sendo o HBr um cido forte, os
ons Br no captam os ons H+ da gua. Portanto, neste caso,
no h hidrlise. A soluo ter carter neutro, com pH igual
a 7.

Conclumos que, na soluo salina, predomina


sempre o carter do mais forte. Quando o sal
formado por cido/base de mesma fora (2
fortes), a soluo final neutra.

Responda agora...
2. No vinagre ocorre o seguinte equilbrio: CH3COOH
H+

CH3COO- +

Que efeito provoca nesse equilbrio a adio de uma


substncia bsica? Justifique a sua resposta.

3. (UFMG) Tem-se notado um abaixamento de pH da gua das


chuvas em muitas regies do mundo. Uma das causas a emisso
de dixido de enxofre, SO2, feita por centenas de indstrias, o qual
oxidado e hidrolisado na atmosfera. Em relao ao exposto, qual
das seguintes alternativas errada?
a) Uma chuva com pH=4,6 dez vezes mais cida do que uma
chuva com pH=5,6
b) A oxidao e a hidrlise do SO2 na atmosfera levam formao
de cido sulfrico.
c) cidos fortes podem dissociar-se na gua das chuvas, abaixando
seu pH.
d) O abaixamento do pH da gua das chuvas significa diminuio na
concentrao dos ons hidrognio.
e) Esttuas e monumentos de mrmore, CaCO3, expostos a chuvas
de baixo pH, podem ser eventualmente destrudos.

Alguns exerccios...
testando a sua inteligncia!!!

1.
?

Qual o pH de uma soluo cuja concentrao hidrogeninica ([H+] 10-8

2.
Calcular o pH de um meio cuja concentrao hidrogeninica 0,01
mol/L.
3.
Qual o pH de uma soluo cuja concentrao hidroxilinica de 0,1
mol/L?
4.

Calcular o pH de uma soluo de cido clordrico HCl 0,1M

5.

Determine o pH de uma soluo 0,005M de cido sulfrico?

6.
Uma soluo apresenta concentrao hidrogeninica igual a 10-11
mol/L. Qual o seu pOH?
7.
Foi preparada uma soluo 0,04M de cido clordrico (HCl). Descobrir o
seu pOH. (log 4 = 0,6)
8.
Foi preparada uma soluo 0,8M de hidrxido de sdio (NaOH). Qual o
seu pH? (Dado: log 8 = 0,9)
9.
Qual o pH de uma soluo 0,2M de cido actico (HAc), sabendo que,
nessa diluio, o grau de ionizao igual a 0,5%?
10. Em uma soluo aquosa 0,1M, o cido actico (HAc) est 1% ionizado.
Calcular a concentrao hidrogeninica e o pH da soluo.

Thank you so
much!