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Mecânica Estatística PDF
Mecânica Estatística PDF
Daniel A. Stariolo
2014
i
Sumrio
3 Estatsticas qunticas 42
3.1 Sistemas de partculas indistinguveis . . . . . . . . . . . . . . . 42
3.2 Gases ideais qunticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.2.1 O gs de Maxwell-Boltzmann e o limite clssico . . . . . 47
3.2.2 Estatstica de Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.2.3 Estatstica de Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
ii
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 iii
4 Gs ideal de Bose-Einstein 52
4.1 A condensao de Bose-Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.2 Radiao de corpo negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.2.1 A lei de Planck . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
4.2.2 O gs de ftons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
5 Gs ideal de Fermi-Dirac 68
5.1 Gs de Fermi completamente degenerado
(T = 0) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
5.2 Gs de Fermi degenerado (T TF ) . . . . . . . . . . . . . . . . 71
5.3 Magnetismo em um gs ideal de frmions . . . . . . . . . . . . . 75
5.3.1 Paramagnetismo de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
Fundamentos da Mecnica
Estatstica
1
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 2
A Mecnica Estatstica moderna, tal vez mais do que qualquer outra rea da
Fsica, encontra aplicaes em praticamente todas as cincias exatas e alm. Em-
bora se originou do esforo de encontrar uma conexo entre a mecnica das part-
culas e a Termodinmica, o formalismo estatstico se mostrou extremamente geral
e til na predio de propriedades to dspares quanto a ocorrncia ou no de su-
percondutividade de um material, a evoluo de preos de produtos na bolsa de
valores, a probabilidade de ocorrncia de um terremoto ou a morfologia tpica de
uma colnia de clulas em um tecido vivo.
Por motivos histricos, a Mecnica Estatstica foi desenvolvida inicialmente
para predizer propriedades macroscpicas de sistemas em equilbrio termodin-
mico. Nesse caso falamos de Mecnica Estatstica do equilbrio. No entanto,
os fundamentos da Mecnica Estatstica esto na Mecnica, ou seja, nos sistemas
dinmicos. A grande maioria dos sistemas de interesse , fsicos ou no, no se
encontram em equilbrio, como por exemplo os sistemas biolgicos ou problemas
dinmicos como a evoluo de preos nas bolsas de valores. Para descrever estes
sistemas em uma abordagem probabilistica necessrio desenvolver uma Mec-
nica Estatstica fora do equilbrio, os mtodos para descrever o equilbrio no so
suficientes e novas tcnicas so necessrias para lidar com a varivel temporal.
Embora muito se sabe na atualidade sobre processos fora do equilbrio, ainda no
se conta com um formalismo razoavelmente simples, compacto e poderoso, como
a teoria de ensembles para o equilbrio. No presente curso, de extenso semestral,
faremos apenas uma abordagem inicial ao problema dinmico, com o nico in-
tuito de conectar o problema mecnico com o equilbrio estatstico. Um conceito
fundamental neste caminho o de ergodicidade.
H(p, q) = E. (1.2)
~ ~v = q + p
q p
3N
X H H
= + =0 (1.7)
i=1
q i p i p i qi
Ento:
~ =0 d
+ ~v ou =0 (1.8)
t dt
A equao anterior se conhece como o Teorema de Liouville. Diz que a derivada
total, ou derivada convectiva de no espao de fase nula para qualquer ponto e
qualquer instante. Podemos interpretar ento a evoluo dos pontos do ensemble
estatstico no espao de fase como sendo anlogos a um fluido incompressvel.
Notando que
~ = q + p = H H = {, H} ,
~v (1.9)
q p p q q p
1 t0 +T
Z
hf iT = f (p(t), q(t)) dt (1.13)
T t0
A mdia de ensemble do mesmo observvel definida como
Z
hf ie = f (p, q) (p, q) dp dq (1.14)
1
Z
= f (p, q) dp dq (1.15)
(E) EH(p,q)E+
R 1 (R)
Z
lim hiT = (p, q) dp dq = , (1.17)
T T (E) EH(p,q)E+ (E)
ou seja, a frao de tempo que o sistema passa em uma dada regio R igual
frao de volume do espao de fase ocupado pela mesma regio.
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 8
tal que X
=
hOi nm Omn (1.24)
m,n
Notemos que
X X X X
T r = nn = pi |cn |2 = pi = 1, (1.27)
n i n i
onde
ci1
..
i .
i = ci i
= i e 1 , . . . cl , . . . (1.29)
cl
..
.
i . Trans-
Os microestados satisfazem a equao de Schroedinger ihi /t = H
pondo e tomando o complexo conjugado obtemos:
i = i H
ih = i H (1.30)
t
onde usamos o fato que H hermitiano. Com este resultado e a definio (1.28)
pode-se mostrar que satisfaz
h
i
ih = , H (1.31)
t
Este resultado corresponde
onde o lado direito representa o comutador de e H.
ao Teorema de Liouville para sistems qunticos descritos por uma matriz densi-
dade .
12
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Figura 2.1: Dois sistemas separados por uma parede adiabtica, fixa e imperme-
vel.
S(E, V, N) = kB ln (E)/h3N
(2.3)
3N 3N
= kB ln 1 (E1 )/h + kB ln 2 (E2 )/h
= S1 (E1 , V1 , N1 ) + S2 (E2 , V2 , N2 )
(E, E1 ) 1
W (E, E1 ) = 3N
= 3N 1 (E1 )2 (E E1 ) (2.4)
h h
O nmero total de microestados compatvel com a energia E ser dado pela soma
de W (E, E1 ) para todos os valores de E1 entre 0 eE. Se discretizamos o espectro
de energias em intervalos de largura , podemos escrever
E/
X
(E) = 1 (Ei )2 (E Ei ) (2.5)
i=1
O nmero de microestados cresce com a energia, ento como (E) uma fun-
o montona crescente de E, quando 1 (Ei ) cresce, 2 (E Ei ) decresce, e
viceversa. Se conclui que (E) deve passar por um mximo em algum valor
0 Ei E. Sejam E 1 e E 2 = E E 1 os valores das energias para as quais
1 (E1 )2 (E2 ) mximo. Ento se deve satisfazer que
E
1 (E 1 )2 (E 2 ) (E) 1 (E 1 )2 (E 2 ) (2.6)
ou
E
ln 1 (E 1 )2 (E 2 ) ln (E) ln + ln 1 (E 1 )2 (E 2 ) (2.7)
ln P (E, E1 ) ln (E1 ) ln (E E1 )
= =0 (2.10)
E1 E1 E2
Agora usando a definio de entropia de Boltzmann a relao anterior resulta
equivalente a
S1 S2
= (2.11)
E1 E1 =E 1 E2 E2 =E 2
e fazendo uso da relao termodinmica entre entropia e temperatura concluimos
que
1 1
= , (2.12)
T1 T2
que corresponde condio de equilbrio trmico. Vemos ento que a condio
de equilbrio trmico entre dois sistemas equivale a maximizar a entropia do con-
junto.
2mE:
3N
3N (R) = C3N E 2 (2.18)
Assim, !
3N
V N C3N E 2
S(E, V, N) = kB ln (2.19)
h3N
possvel calcular C3N (ver, por exemplo, [1, 2]). Aproximando a expresso
resultante para N 1 obtemos:
" 3/2 #
3 4m E
S(E, V, N) = NkB + NkB ln V (2.20)
2 3h2 N
onde C uma constante que vale h3N para um sistema clssico e C = 1 para um
sistema quntico. A mdia deve ser calculada em relao a prpria distribuio .
No caso clssico:
Z
S = kB (p, q) ln h3N (p, q) dp dq
(2.23)
eEj 1
Pj = P E = (2.35)
ie kB T
i
onde a ltima linha corresponde variao de primeira ordem. Como esta arbi-
trria obtemos
0 1
nn = exp 1 + En (2.39)
kB kB
Da condio de normalizao obtemos
X
0 1
exp 1 = exp En = ZN (1 ) (2.40)
kB n
kB
(0 kB ) + 1 U + S = 0 (2.42)
ou
kB ln ZN (1 ) + 1 U + S = 0 (2.43)
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onde
dp dq
Z
g(E) = (2.50)
H(p,q)=E h3N
conhecida como densidade de estados. g(E)dE o nmero de estados com
energias entre E e E + dE. Em particular, se f (H) = (E H), onde (x) a
funo degrau, obtemos
Z E
(E)
I= g(E )dE = 3N (2.51)
0 h
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Ento
1 (E)
g(E) = . (2.52)
h3N E
possvel mostrar que, no limite N :
1 (E) w(E)
3N
= 3N = eSm (E)/kB (2.53)
h E h
onde Sm a entropia microcannica.
Assim, podemos escrever a funo de partio na forma
Z
ZN (T ) = eE g(E)dE (2.54)
0
onde
1 U
cV = (2.59)
N T
o calor especfico a volume constante. Assim, as flutuaes da energia no en-
semble cannico so proporcionais ao calor especifico, o que tambm aponta para
a positividade de cV . Esta relao muito til para determinar o calor especfico
em simulaes de Monte Carlo, ou Dinmica Molecular, pois os valores mdios
de momentos da energia podem ser obtidos facilmente ao longo da trajetria do
sistema durante a simulao. O desvio relativo dado por:
p
hH 2 i hHi2 NkB T 2 cV 1
= , (2.60)
hHi Nu N
onde u = hHi/N a densidade de energia. Notamos que o desvio relativo ao
valor mdio tende para zero quando N . Isto quer dizer que a distribuio de
energias est fortemente concentrada em torno do valor mdio, e as probabilidades
de o sistema se encontrar em microestados diferentes do valor mdio so muito
pequenas. Desta forma, os resultados do ensemble cannico coincidem com os do
ensemble microcannico no limite termodinmico. Vejamos isto com um pouco
mais de detalhe. Vimos que a probabilidade de encontrar o sistema com uma
energia entre E e E + dE :
que equivale a
ln g(E)
= . (2.63)
E E=E
Mas,
S(E) 1
S = kB ln g(E) e = = kB . (2.64)
E E=U T
Isto quer dizer que
E = U. (2.65)
Este resultado importante pois implica que o valor mais provvel da energia
igual energia mdia. Vejamos agora qual a forma da distribuio de probabilida-
des da energia. Para isso til expandir o logaritmo da densidade de probabilidade
no entorno do valor mdio U:
ln g(E)eE = E|E=U + ln g(E)|E=U +
1 2
ln g(E)eE E=U (E U)2 + . . .
2 E 2
1
= (U T S) (E U)2 + . . . (2.66)
2kB T 2 CV
Obtemos finalmente:
(E U)2
E (U T S)
P (E) g(E)e e exp . (2.67)
2kB T 2 CV
A densidade de probabilidade
da energia uma distribuio Gaussiana, com m-
2
dia U e desvio padro kB T CV . Considerando a escala de energia dada pela
energia interna U podemos definir a varivel adimensional E/U.Esta tambm
possui uma distribuio Gaussiana, com mdia 1 e desvio padro kB T 2 CV /U,
que de ordem O(N 1/2 ). Por tanto, para N >> 1 a distribuio de probabili-
dade muito estreita, tendendo a uma funo delta quando N . Integrando
o resultado (2.67) fcil mostrar que
1
kB T ln ZN (T, V ) F (T, V, N) U T S kB T ln (2kB T 2 CV ), (2.68)
2
que inclui correes de ordem ln N expresso termodinmica para a energia
livre.
Finalmente, interessante notar que as flutuaes para sistemas com grande
nmero de graus de liberdade podem ser importantes em situaes especiais,
como por exemplo perto de transies de fase de segunda ordem, quando cV pode
tomar valores muito grandes e at divergir.
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onde
V
Z1 (T ) = (2.70)
3T
a funo de partio de uma partcula e
h
T = (2.71)
2mkB T
o comprimento de onda trmico das partculas. Esta quantidade, que tem dimen-
ses de comprimento, importante pois corresponde aproximadamente ao valor
mdio do comprimento de onda de de Broglie. Se o comprimento de onda tr-
mico for muito menor que a distncia tpica interpartcula ento o gs pode ser
considerado clssico. No entanto, se T for da ordem ou maior que a distncia
interpartcula, os efeitos qunticos sero importantes e o gs deve ser estudado a
partir das estatsticas qunticas de Bose-Einstein ou Fermi-Dirac.
A energia livre do gs ideal clssico dada por:
V 3/2
F (T, V, N) = kB T N ln Z1 = kB T N ln (2mkB T ) (2.72)
h3
A energia livre obtida no extensiva: F (T, V, N) 6= F (T, V, N). Encon-
tramos novamente o paradoxo de Gibbs. A soluo, no contexto do ensemble
cannico, consiste em introduzir o fator de contagem de Gibbs na forma:
ZN (T, V )
ZN (T, V ) (2.73)
N!
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Como a funo que deve ser mediada depende apenas das coordenadas:
1 X
Z
~ ~
I(k) = N + dq1 dqN eik.(~qj ~ql ) eU (q1 ,...,qN )
Q j6=l
N(N 1)
Z
~
= N+ dq1 dqN eik.(~q2 ~q1 ) eU (q1 ,...,qN )
Q
V N(N 1)
Z
~
= N+ dq2 dqN
eik.~q2 eU (q2 ,...,qN ) (2.92)
Q
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N(N 1)
Z
~
I(~k) = N + d3 r eik.~r g(r) (2.93)
V
ou seja, o fator de estrutura est relacionado diretamente com a transformada de
Fourier da funo de distribuio de pares. Desta forma possvel determinar a
funo g(r) a partir de dados experimentais para um dado sistema.
Para muitos fluidos normais o potencial de interao repulsivo a distncias
muito curtas (caroo duro) e atrativo a distncias um pouco maiores. Um potencial
semi-emprico muito comum o potencial de Lennard-Jones:
12 6
u(r) = 4 (2.94)
r r
que mostrado na figura 2.2.
No potencial, possui unidades de comprimento e representa o tamanho do
caroo duro. O potencial u() = 0 e cresce muito fortemente para r < . Para
r > o potencial atrativo, apresentando um mnimo, um ponto de estabilidade
mecnica, em r = 21/6 . Para distncias r o potencial tende para zero como
1/r 6, que corresponde a uma interao de van der Waals. A funo distribuio
de pares para este potencial tem a forma mostrada na figura 2.3.
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Figura 2.3: A funo de distribuio de pares para um sistema com energia po-
tencial de Lennard-Jones, para kB T / = 0.71 e p = 0.844, obtido por simulao
numrica.
N(N 1)
Z
N N 1
= V +V d3 rf (r) +
2
N N(N 1)
= V 1 B(T ) + , (2.97)
V
onde
1
Z
d3 r eu(r) 1
B(T ) = (2.98)
2
se conhece como segundo coeficiente virial. Desconsiderando termos de ordem
superior na expanso acima, obtemos:
Q N2
1 B(T ) (2.99)
VN V
e, da equao (2.88):
N2
V2
B(T )
P = kB T p + kB T N2
. (2.100)
1 V B(T )
De fato, possvel mostrar que, para potenciais de muito curto alcance, possvel
obter uma expanso da equao de estado em potncias da densidade de partcu-
las:
P = kB T [p + 2p B(T ) + 3p C(T ) + ], (2.102)
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 33
2 3 du(r) u(r)
Z
B(T ) = r e dr. (2.103)
3 0 dr
Substituindo em (2.101) e comparando o resultado com (2.89) notamos que trun-
car a expanso do virial a segunda ordem equivale a aproximar a funo de distri-
buio de pares por:
g(r) = eu(r) (2.104)
Na figura 2.4 podemos ver o resultado de aproximar a g(r) usando a expanso do
virial at segunda ordem. Aparece apenas o primeiro pico. Para poder obter os
outros picos necessrio ir a ordens superiores na expanso. Esse resultado deixa
claro que a expanso de ordem baixa boa apenas para fluidos muito diluidos.
Figura 2.4: A funo de distribuio de pares para um sistema com energia poten-
cial de Lennard-Jones, obtido truncando a expanso do virial at segunda ordem
para kB T / = 1.
ou
0 1 2 N
1 H+
= e kB
e kB k
B (2.112)
Usando a normalizao da matriz densidade, definimos a funo
1 2
1 k 0
Z e B = T r exp H+ N . (2.113)
kB kB
(0 kB ) + 1 U + 2 N + S = 0 (2.114)
ou, multiplicando pela temperatura:
kB T ln Z + 1 T U + 2 T N + T S = 0 (2.115)
(T, V, ) = U T S N (2.116)
obtemos:
(T, V, ) = kB T ln Z. (2.117)
Ento
Z(T, V, ) = e(T,V,) = T r e(HN ) (2.118)
e
1 h
i
= exp (H N) . (2.119)
Z
Das relaes anteriores podemos obter, por exemplo,
S= N = (2.120)
T V, T,V
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 36
X X P M
ni (+ )
ZM = Tr e(H N ) = e i = 1 + e(+ )
n1 =0,1 nM =0,1
(2.135)
que resulta idntica com a (2.134). O nmero mdio de partculas adsorvidas
dado por:
ln ZM z e (T )
hNi = z =M . (2.136)
z 1 + z e (T )
Se define recobrimento, (T, P ), frao de partculas adsorvidas na superfcie
hNi/M, que resulta:
z e (T )
= . (2.137)
1 + z e (T )
A condio de equilbrio termodinmico entre a superfcie e o gs corresponde
igualdade entre os seus potenciais quimicos. O potencial quimico do gs corres-
ponde ao de um gs ideal, cujo valor :
hNi 3T
= kB T ln (2.138)
V
Por tanto:
hNi 3T P 3T
z (T ) = = (2.139)
V kB T
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 41
Estatsticas qunticas
42
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 43
P (q1 , . . . , qN )
X
S (q1 , . . . , qN ) = BS (3.6)
P
(1)P P (q1 , . . . , qN )
X
A
(q1 , . . . , qN ) = BA (3.7)
P
que corresponde a um autovalor de H:
N
X
E= ki (3.11)
i=1
Assim, no caso de partculas independentes podemos escrever as autofunes to-
talmente simtricas e antissimtricas na forma:
X
E,S (q1 , . . . , qN ) = BS
k1 ,...,kN P k1 (q1 ) k (qN )N
(3.12)
P
onde,
P de forma geral, o conjunto de nmeros de ocupao deve satisfazer o vnculo
k nk = N. Este vnculo torna o clculo explcito da funo de partio uma
tarefa complicada em geral. A dificuldade se reduz se considerarmos o ensemble
grande cannico. A grande funo de partio dada por:
X
Z(T, , V ) = T r e(HN ) = z N Z(T, N, V ) (3.18)
N =0
X X
= eN exp (n1 1 n2 2 )
N =0 {nk }
X
X
= exp ((1 )n1 (2 )n2 )
N =0 {nk }
M B (T, , V ) = kB T ln ZM B (T, , V )
X
= kB T e(k )
k
X
= kB T z ek , (3.27)
k
P
Como tambm hNi = k hnk i, obtemos para o nmero de ocupao mdio do
estado k:
hnk i = z ek . (3.29)
Os resultados anteriores so vlidos para qualquer espectro de energias k . No
caso de partculas livres, os nveis de energia so dados pela soluo da equao
de Shrodinger:
k (q) = k k (q)
h (3.30)
onde
2
2 d2
= p = h
h (3.31)
2m 2m dq 2
em uma dimenso espacial. A extenso para mais dimenses imediata. Os
autoestados so ondas planas
2 k2
h
k (q) = C eikq com k = (3.32)
2m
Suponhamos que as partculas esto em um recipiente de dimenso linear L e pa-
redes impenetrveis, o que pode ser implementado considerando um potencial de
barreira infinita em q = 0 e q = L e zero nos outros pontos. Como a probabilidade
de encontrar a partcula fora da caixa zero, ento a funo de onda deve ser nula
nos extremos da mesma. Isto leva a que a forma da funo de onda deve ser:
onde em trs dimenses k 2 = kx2 + ky2 + kz2 . A funo grande potencial dada por:
M B (T, , V ) = kB T ln ZM B (T, , V )
3/2
5/2 2m
= V e (kB T ) (3.37)
h2
hnk i 0 (3.43)
para a maioria dos estados, exceto os de menor energia.
com o que X
ln ZF D (T, , V ) = ln {1 + exp [(k )]} (3.45)
k
O nmero de ocupao mdio resulta, neste caso:
1 1 se k <
hnk i = ( ) (3.46)
e k +1 0 se k >
Sempre se verifica que 0 hnk i 1.
Captulo 4
Gs ideal de Bose-Einstein
52
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 53
Lembrando que X
hNi = hnk i (4.3)
k
3
g3/2(z)
g5/2(z) 2.612
1.342
0
0.0 .5 1.0
g3/2 (0) = 0
X 1
g3/2 (1) = 3/2
= (3/2) = 2.612 . . . (4.10)
k=1
k
onde a funo (x) a funo zeta de Riemann. A derivada da g3/2 (z) diverge
para z 1 e da expanso em srie para z 1 se obtm que g3/2 (z) z para
valores pequenos de z, como se observa na figura 4.1.
A equao de estado (4.7) uma equao implcita para a fugacidade z em
funo de e T . Mas fcil observar que o lado esquerdo pode tomar valo-
res arbitrariamente grandes para T suficientemente pequena ou suficientemente
grande. De fato, na figura 4.1 podemos notar que se 3T > 2.612 a equao no
tem soluo real, j que z 1. Concluimos que deve haver alguma inconsistncia
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 55
no nosso clculo anterior. Uma forma de ver onde pode residir o problema ver
o comportamento do nmero mdio de partculas no estado fundamental, ou seja,
quando = 0:
z
hn0 i = (4.11)
1z
Notamos que limz1hn0 i = . Por tanto, o nmero de partculas no estado
fundamental diverge para z 1 no limite termodinmico. Vamos ento analizar
em mais detalhe a forma como foi feito o limite termodinmico no clculo da
equao de estado. Para isso comeamos por separar a contribuio do estado
fundamental da soma nos estados no clculo do hNi:
Z
z 4V k2 z
hNi = + dk
1 z (2)3 2/L eh2 k2 /2m z
Z
z 4V 2 z
= + x dx (4.12)
1 z 3T T /L ex2 z
possvel mostrar que o limite inferior na ltima integral pode ser extendido a
zero sem afetar o resultado no limite termodinmico, obtendo a equao de estado
na forma:
3 z
3T = T + g3/2 (z) (4.13)
V 1z
Na figura 4.2 vemos o comportamento do primeiro termo da equao (4.13)
para diferentes valores de V . Notamos que, sempre que V seja finito, a funo do
lado direito de (4.13) diverge e z nunca atinge o valor mximo z = 1 para qualquer
valor de T e , por causa da divergncia, como se mostra na figura 4.3(a). Somente
quando T 0 ou ento z 1 e, consequentemente hn0 i , como
de se esperar pois nestas condies todas as partculas devem estar no estado
fundamental. A soluo de z em funo de 3T para um volume V finito se
mostra na figura 4.3(b).
Consideremos agora que V 1. Agora as solues da eq. (4.13) para 3T
2.612 sero prximas de z = 1. Assim, podemos aproximar:
3T z
3T + g3/2 (1) (4.14)
V 1z
de onde podemos agora isolar para z(V ):
0 V 1
z(V ) 1 (4.15)
1 + 0 V 0 V
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 56
1.0
V = 10
V = 100
1 z V = 1000
V 1 z
.5
0.0
0.0 .5 1.0
z
z
5 2
1 1
O O
V V
3
3T z 2.612
+ g3/ 2 (z) 1
V 1 z
2
3T
1
g3/ 2 (z)
0 0
0.0 .5 z 1.0 0.0 .5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
z
z 3 2.612 3T
T
V 1 z
0
3T
0 1 2 3 4
2.612
se 3T g3/2 (1)
1
z= (4.16)
a raiz de 3T = g3/2 (z) se 3T < g3/2 (1)
o da temperatura:
3/2
h2
1 g3/2 (1)
vc = = (4.18)
c 2mkB T 3/2
Escrevendo a equao de estado na regio de condensao na forma:
1
= 0 + g3/2 (1), (4.19)
3T
podemos calcular a frao de bsons no estado fundamental:
hn0 i 0 1
= = 1 3 g3/2 (1) (4.20)
hNi T
3 3/2
Tc T
= 1 3 =1 (4.21)
T Tc
Ento vemos que a frao de partculas no estado fundamental, no limite termodi-
nmico, se comporta como um parmetro de ordem:
( 3/2
hn0 i 1 T
se T Tc
= Tc (4.22)
hNi 0 se T > Tc
como se mostra na figura 4.5.
Para determinar o comportamento da presso no condensado de Bose-Einstein,
reescrevemos a funo grande potencial (4.1) no limite continuo e aps ter sepa-
rado a contribuio do estado fundamental, obtendo:
4kB T V 2
Z
2 2
BE = kB T ln (1 z) + 3
k ln (1 zeh k /2m )dk
(2) 2/L
Z
4kB T V 2
= kB T ln (1 z) + 3
x2 ln (1 zex )dx (4.23)
T T /L
Ento, a presso dada por:
BE kB T kB T
P = = ln (1 z) + 3 g5/2 (z) (4.24)
V V T
onde
4 zk
Z
2
X
g5/2 (z) = x2 ln (1 zex )dx = (4.25)
0 k=1
k 5/2
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 59
Figura 4.5: Parmetro de ordem = hn0 i/hNi vs. temperatura reduzida para
um sistema de bsons em um potencial harmnico confinante. Os pontos pretos
so resultados experimentais e a linha cheia a predio terica para um sistema de
bsons no interagentes. O inset mostra o nmero total de tomos na gaiola aps
o resfriamento do sistema. Figura copiada de [1]
A funo g5/2 (z) tambm montona crescente valendo g5/2 (0) = 0 e g5/2 (1) =
(5/2) = 1.342 . . . e mostrada na figura 4.1. Vejamos o comportamento do pri-
meiro termo da (4.24). Se z < 1 ento evidente que limV (1/V ) ln (1 z) =
0. Por outra parte, para z 1:
1
lim ln (1 z(V )) = 0 (4.26)
V V
(P, v), por exemplo. Para uma temperatura constante temos um ponto de transio
P = Pc (vc ) que se obtm fazendo z = 1 na soluo para a presso. Usando
agora a expresso correspondente ao ponto crtico, eq. (4.18), podemos escrever
a temperatura em funo de vc . Obtemos:
h2 g5/2 (1) 1
Pc (vc ) = 5/3 5/3
. (4.28)
2m(g3/2 (1)) vc
T3
T2
T1
Yc(T2) Y
Para cada temperatura a relao anterior define uma linea crtica no plano
(P, v). Na figura 4.6 se mostra o comportamento de algumas isotermas do gs de
Bose-Einstein. Vemos que, para v < vc (T ) entramos na regio do condensado e
a presso independente do volume especfico P = cte. A forma das isotermas
lembra a forma das isotermas da transio lquido-gs em um lquido clssico na
regio de coexistncia. Neste caso a coexistncia corresponderia ao condensado
de partculas no estado fundamental e ao resto que formam a fase normal, ou ga-
sosa. No entanto no podemos puxar a analogia muito longe, dado que de fato
a frao de partculas nos estados excitados tende para zero no limite termodin-
mico, e a condensao de fato acontece no espao de momentos, e no no espao
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 61
3.0
2.5
2.0
C / (kB)
1.5
1.0
.5
0.0
0 Tc 1 2 3
ou seja, quando
T 1/3
= g 3/2 (1) 1, 377 (4.35)
v 1/3
Nestas condies o comprimento de onda de de Broglie da ordem da distn-
cia tpica entre as partculas, e nesta situao claro que as interaes entre as
partculas no podem ser desprezadas. Modelos mais realistas levam em conta in-
teraes repulsivas de curto alcance entre os bsons, importantes a temperaturas
muito baixas. Incluindo efeitos das interaes repulsivas os comportamentos no
fsicos vistos antes desaparecem, sem no entanto desaparecer o fenmeno da con-
densao. Para uma descrio qualitativa dos recentes resultados experimentais
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 63
Atravs de uma anlise clssica a partir das solues de ondas das equaes de
Maxwell e consideraes estatsticas no Hamiltoniano do campo eletromagntico
se conclui que a densidade de energia da radiao em um corpo negro dada por:
Z
U
= u()d. (4.40)
V 0
onde
8
u() = 3
kB T 2 (4.41)
c
a densidade na frequncia ou densidade espectral. O resultado (4.41) ficou
conhecido como a lei de Rayleigh-Jeans. Logo se reconheceu que este resultado
no podia estar correto, pois implica que
Z
U 8
= 3 kB T 2 d , (4.42)
V c 0
(~k)n~k,j
X
H= h (4.43)
~k,j
obtemos:
Vhc k3
Z
U(T, V ) = 2 dk. (4.48)
eh(~k) 1
0
U 8h 3
Z
= 3 d, (4.49)
V c 0 eh 1
de onde sai a lei de radiao de Planck:
8h 3
u(, T ) = . (4.50)
c3 eh 1
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 66
4.2.2 O gs de ftons
Uma interpretao fsica dos osciladores de Planck pode ser dada a partir da
quantizao do campo eletromagntico, proposto por Paul A. M. Dirac em 1928.
Na quantizao do campo eletromagntico surgem operadores cujas autofunes
correspondem P a estados simtricos de N partculas independentes com energias
(~k) e N = ~k,j n~k,j com n~k,j = 0, 1, 2, . . .. Por tanto, os nmeros qunticos
h
n~k,j podem ser interpretados como nmeros de ocupao de estados de partcu-
las com energias h (~k). Assim, o campo eletromagntico pode ser considerado
como composto por partculas, chamadas ftons, que obedecem a estatstica de
Bose-Einstein. Os ftons possuem momento linear p~ = h ~k e se movem na velo-
cidade da luz c. Por tanto devem possuir massa em prepouso nula para sua energia
ser consistente com a expresso relativstica = c2 p2 + m2 c4 = cp.
Uma caracterstica importante do gs de ftons que o nmero deles na cavi-
dade no se conserva, pois ftons so constantemente emitidos e aborvidos pelo
corpo negro. Isto equivale ao sistema ter um potencial quimico nulo = 0. Desta
forma, o potencial de um gs de ftons no ensemble grande cannico dado por:
X ~
(T, V ) = 2kB T ln 1 eh(k) . (4.53)
~k
(~k) n~k .
X
U(T, V ) = h (4.55)
~k
Integrando por partes e comparando com (4.48) obtemos a equao de estado para
um gs de ftons:
U
P = . (4.57)
3V
Para completar esta descrio, notamos que nas funes termodinmicas do
gs de ftons no aparece nenhuma singularidade, ou seja, os ftons no apre-
sentam o fenmeno da condensao de Bose-Einstein. O motivo disto que o
nmero de ftons no se conserva, e por tanto, eles aparecem e desaparecem em
lugar de condensar.
Captulo 5
Gs ideal de Fermi-Dirac
68
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 69
e a presso resulta:
F D gkB T X
ln 1 + e(k )
P = = (5.7)
V V k
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 70
cV a T + b T 3 (5.21)
1 2m 3/2
onde C = 4 2 h2
.Reorganizando os termos da expresso anterior podemos
escrever: " 2 #
2
3/2 k B T
F = 3/2 1 + + ... . (5.31)
8
Invertendo essa equao obtemos uma expanso para o potencial quimico a baixas
temperaturas: " #
2
2 T
= F 1 + ... (5.32)
12 TF
que mostra que < F para T pequenas. A energia interna dada por:
Z Z
U = gV D() f () d = gV C f () 3/2 d
0 0
2 5/2 2
2 1/2
= gV C + (kB T ) + . . . (5.33)
5 4
2
1 U T
cV = = kB (5.35)
N T V,N 2 TF
:
1 2
H1 = p 0 Bz (5.37)
2m
e por tanto o espectro de energia de um eltron resulta:
1 2
(~p, s) = p 0 Bs, (5.38)
2m
onde s = 1. O potencial grande cannico dado por:
XX
ln 1 + ze(~p,s)
= kB T
p
~ s=1
XX 2
= kB T ln 1 + z exp p + 0 Bs . (5.39)
s=1
2m
p
~
2 k 2 /2m. Como s = 1,
onde na ltima linha foi feito o cmbio de variveis = h
podemos escrever:
= + + (5.41)
onde
3/2 Z
kB T V 2m
1/2 ln 1 + ze0 B d.
= (5.42)
4 2 2
h 0
onde
3/2 Z
V 2m 1
1/2 1 + z 1 e0 B
hN i = 2 d. (5.44)
4 2
h 0
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 77
(T, , V, B) = U T S N BM (5.45)
3/2 Z F +0 B
V 2m
hN+ i = 1/2 d
4 2 2
h 0
3/2
2 V 2m
= 2 2 (F + 0 B)3/2 (5.48)
3 4 h
Da mesma forma obtemos:
3/2
2 V 2m
hN i = (F 0 B)3/2 (5.49)
3 4 2 2
h
Ento
3/2 h
1V 2m i
hNi = (F + 0 B)3/2 + (F 0 B)3/2 (5.50)
6 2 2
h
3/2
1V 2m h i
M= 0 (F + 0 B)3/2 (F 0 B)3/2 . (5.51)
6 2 2
h
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 78
Escrevendo
3/2
1V 2m 3/2
h i
hNi = F (1 + 0 B/F )3/2 + (1 0 B/ F )3/2 (5.52)
6 2 2
h
3/2
1V 2m 3/2
h
3/2 3/2
i
M= 0 F (1 + 0 B/F ) (1 0 B/F ) , (5.53)
6 2 2
h
podemos fazer expanses para campos fracos 0 B F :
3/2 " 2 #
1 V 2m 3/2 0 B
hNi = F + O (5.54)
3 2 h 2 F
3/2 " 3 #
V 2m 3/2 0 B 0 B
M= 2 0 F +O . (5.55)
2 2
h F F
Ento, para campos fracos:
3 0 B
M hNi 0 ; (5.56)
2 F
M = 0 (hN+ i hN i)
3/2 Z
V 2m
= 0 1/2 {f ( 0 B) f ( + 0 B)} d. (5.58)
4 2 h 2 0
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 79
onde na segunda linha foi feita uma integrao por partes. Da mesma forma se
obtm para o nmero mdio de frmions:
3/2 Z
V 2m
hNi = 1/2 {f ( 0 B) + f ( + 0 B)} d
4 2 2
h 0
3/2 Z
V 2m
1/2 f ()d. (5.60)
2 2 2
h 0
Limite clssico
Para altas temperaturas z 1 e ento:
f (x) zex (5.63)
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 80
1 M hNi
0 = = 20 sech2 (0 B)
V BT,V V
= 0 1 (0 B)2 + . . .
2
20
. (5.67)
kB T
Esta expresso se conhece como lei de Curie, sendo representativa do compor-
tamento da maioria dos materiais paramagnticos. possvel obter esta mesma
expresso considerando um sistema clssico de N momentos dipolares distingu-
veis, o que deixa evidente o carter do limite clssico de um gs de frmions.
Captulo 6
81
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 82
Se o sistema possui invarincia translacional ento Cnn (~x1 , ~x2 ) Cnn (~x1 ~x2 ).
A transformada de Fourier da funo de correlao da densidade de dois pontos
o fator de estrutura:
Z
S(~q) = dd~x ei~q~x Cnn (~x)
= hn(~q)n(~q)i (6.3)
onde ~x = ~x1 ~x2 e
Z X
n(~q) = dd x ei~q~x n(~x) = h ei~q~xi i (6.4)
i
1. Uma rede de Bravais uma arranjo infinito de pontos discretos, com uma
estrutura e orientao que aparece a mesma vista desde qualquer um dos
pontos da rede.
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 83
possvel mostrar que a rede recproca ela mesma uma rede de Bravais.
Podemos tambm definir a rede recproca da rede recproca, que no mais do
que a rede de Bravais original. A rede recproca nem sempre possui a mesma
simetria da rede direta. Por exemplo, a rede recproca de um rede fcc uma rede
bcc.
~1 S
J S ~2 . (6.8)
~ representa o operador de spin em sistemas qunticos ou o vetor de momento
S
dipolar magntico em sistemas clssicos. Detalhes importantes desta interao
que no depende da orientao relativa dos spins com respeito rede cristalina.
Depende apenas da orientao relativa dos vetores de spin. A interao de troca
a responsvel principal pelo surgimento do ferromagnetismo em algumas subs-
tncias como os metais de transio Fe, Ni e Co. Em um sistema com N spins
em interao, o modelo mais bem sucedido para descrever uma srie de proprie-
dades dos materiais ferromagnticos, como a transio entre fases paramagntica
e ferromagntica, correlaes entre spins, susceptibilidades magnticas, calor es-
pecfico, etc. o modelo de Heisenberg:
X
H = J ~i S
S ~j (6.9)
i,j
onde eij = ~rij /rij so vetores unitrios na direo que une os stios i e j. Notamos
que esta interao de longo alcance, decaindo com a inversa do cubo da distn-
cia entre pares de spins. Ela tambm anisotrpica, dependendo da orientao
relativa dos spins com os vetores da rede ~rij . A interao dipolar tipicamente
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 87
Figura 6.5: Algumas molculas que produzem fases de cristais lquidos e as tran-
sies de fases em funo da temperatura.
~ = 1 ~i
X
M S (6.16)
N i
aplicadas localmente, a uma parte do sistema. Este caso o menos comum. O Ha-
miltoniano do modelo de Heisenberg possui uma simetria global, que corresponde
rotao simultnea dos spins por um ngulo fixo respeito de qualquer eixo. O
grupo de simetria correspondente o O3 , o grupo de rotaes em trs dimenses.
= || ei (6.18)
X N
X
H = J i j B i (7.1)
hiji i=1
98
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 99
cuja soluo :
1/2
= eJ cosh (B) e2J + e2J sinh2 (B)
(7.8)
Notamos que se o campo externo for nulo a magnetizao tambm ser zero para
qualquer temperatura finita. Isto elimina a possiblidade de ter uma transio de
fase para uma fase com magnetizao espontnea a temperatura finita. Por este
motivo o prpio Ising considerou que o modelo no apresentava maior interesse.
No entanto, tambm possvel ver que para T = 0 a magnetizao satura no
valor m = 1 independentemente do valor de B, o que indica a presena de uma
transio de fase a T = 0. Tambm, a partir do resultado anterior, podemos obter
a magnetizao do paramagneto fazendo J = 0 m = tanh (B).
Para campos externos fracos B 1 podemos aproximar os senos hiperblicos
pelo primeiro termo da srie de Taylor, linear em B, e derivando em relao ao
campo obtemos a susceptibilidade da cadeia de Ising no regime de resposta linear:
e2J/kB T
m
0 (T ) = = (7.11)
B T kB T
1 ln Z(T, B = 0)
u0 (T ) = = J tanh (J) (7.12)
N
e o calor especfico:
u0
c0 (T ) = = kB (J)2 sech2 (J) (7.13)
T
O calor especfico apresenta apenas um mximo arredondado, como se pode ver
na figura 7.1, semelhante ao que acontece em qualquer sistema de dois estados, o
que conhecido como efeito Schottky.
Como a cadeia de Ising um sistema de spins em interao, natural su-
por que os spins devem apresentar correlaes. Vejamos como calcular funes
de correlao spin-spin neste sistema. Fixamos B = 0 e vamos permitir que a
constante de interao J = Ji seja agora funo da posio, por motivos apenas
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 101
tcnicos que sero esclarecidos a seguir. Alm disso, vamos considerar agora uma
cadeia aberta, de forma que possui somente N 1 pares de vizinhos prximos.
Desta forma, a funo de partio do sistema pode ser escrita como:
X X NY
1
Z(T, J1 , . . . , JN 1 ) = eJi i i+1 (7.14)
1 =1 N =1 i=1
Notamos que os fatores em 7.14 com 1 e N aparecem apenas uma vez. Somando
o correspondente com N obtemos:
X
eJN1 N1 N = 2 cosh (JN 1N 1 ) = 2 cosh (JN 1 ) (7.16)
N =1
X NY
1 N
Y 1
N
Z(T ) = [2 cosh (Ji )] = 2 cosh (Ji ) (7.18)
1 =1 i=1 i=1
e por tanto
N
X 1
ln Z(T ) = N ln 2 + ln cosh (Ji ) (7.19)
i=1
Para obter a correlao entre um par de spins separados por uma distncia arbitr-
ria r, notamos que como i = 1:
ln N! = N ln N N + O(ln N) (7.27)
obtemos
S s(m) 1 1
= ln 2 (1 + m) ln (1 + m) (1 m) ln (1 m) (7.28)
kB N kB 2 2
Para obter o potencial termodinmico de interesse, f (T, m) = U(m) T S(m),
temos que calcular a energia interna, U = hHi:
1
U = Zm T rm H eH . (7.29)
X N
X
U = J hi j i B hi i
hiji i=1
N
X
2
X 1
J m B m = JNzm2 NBm, (7.30)
i=1
2
hi,ji
f (T, m) = (U T S)/N
1 kB T
= Jzm2 Bm + [(1 + m) ln (1 + m) + (1 m) ln (1 m)]
2 2
kB T ln 2 (7.31)
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 105
e
1 1
f (T, m) = (kB T zJ)m2 + kB T m4 kB T ln 2 + . . . (7.33)
2 12
Para T fixa, a funo f apresenta um mnimo nico em m = 0 se T zJ/kB .
Exatamente em Tc = zJ/kB a funo desenvolve dois mnimos simtricos com
m 6= 0. Esta temperatura indica a presena de uma quebra espontnea da simetria
de inverso do modelo de Ising, assinatura de uma transio de fase de segunda
ordem, na temperatura crtica:
zJ
Tc = (7.34)
kB
Em presena de um campo magntico externo B, a energia livre f mB
assimtrica, como mostra a figura da direita em 7.2. Para temperaturas altas
T > Tc a energia livre apresenta um nico mnimo m > 0. Em T = Tc aparece
um segundo mnimo local. O mnimo com m > 0 continua sendo o mnimo
absoluto para T < Tc , e por tanto o comportamento do parmetro de ordem no
muda neste caso em T = Tc . A equao de estado em presena de um campo
externo dada por:
f kB T
= zJm B + ln [(1 + m)/(1 m)]
m 2
= zJm B + kB T tanh1 m = 0 (7.35)
Ento
m = tanh [(B + zJm)]. (7.36)
A quantidade B + zJm o campo local mdio, o mesmo para todos os stios
do sistema. Ele tem uma contribuio do campo externo B e uma contribuio
proveniente do campo molecular produzido pelos vizinhos prximos de um stio,
zJm = kB Tc m. O comportamento da equao de estado pode ser visualizado na
figura 7.3.
Expandindo a equao de estado para temperaturas baixas e campo nulo obte-
mos:
m = tanh (zJm) 1 2 e2zJ (7.37)
e por tanto m 1 exponencialmente rpido com T . Perto da temperatura de
transio m 1 e podemos expandir para m pequeno (tanh x x x3 /3 + . . .):
1 1
m (Tc /T )m (Tc /T )3 m3 (Tc /T ) m m3 , (7.38)
3 3
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 107
Esta forma prefervel para tratar casos nos quais o parmetro de ordem no
uniforme, como o caso de fases moduladas em cristais lquidos, ou diferentes
tipos de ordem antiferromagntica.
Para fechar esta seo sobre a aproximao de campo mdio do modelo de
Ising, notamos que o ponto de partida foi desenvolver uma aproximao para a
energia livre do modelo como funo do parmetro de ordem, a magnetizao
m, em lugar da varivel natural da energia livre de Helmholtz, que o campo
magntico B. Esta alternativa fundamental no formalismo da teoria de Landau
que vamos ver a continuao.
Como queremos que o estado termodinmico seja estvel para T < Tc , a4 > 0.
Caso contrrio poderiamos ter a soluo como mnimo absoluto de f .
O coeficiente a0 o valor de f para T > Tc , quando = 0. Se pode pensar
nele como contendo as contribuies a f no provenientes do parmetro de ordem
de interesse. Nesse sentido, como o que queremos descrever a transio de fase
associada a , vamos considerar a0 = 0, ou ento redefinir f a0 f .
Como os coeficientes podem depender em geral da temperatura, perto da tran-
sio podemos expandi-los na forma:
T Tc 1
a2 = a02 + a2 + O((T Tc )2 ) (7.44)
Tc
T Tc 1
a4 = a04 + a4 + O((T Tc )2 ) (7.45)
Tc
Se pode escolher a4 como uma constante positiva. Sua dependncia em T no
ser dominante para determinar o comportamento termodinmico na transio.
Da equao de estado aplicada a (7.43) obtemos para :
(
= q0 se T > Tc
(7.46)
a2a2 (T
4
)
se T < Tc
Ento, para que possa ter uma soluo real e finita para T < Tc se deve
exigir que a02 = 0.
Se acrescentamos um termo proveniente de um campo externo h conjugado
de , a energia livre de Landau para o modelo de Ising adota a forma final:
1
f = r 2 + u 4 h (7.47)
2
onde r = a (T Tc ) e as constantes foram redefinidas na notao mais comum na
literatura. O comportamento do potencial f est descrito na figura 7.4.
importante notar que a teoria de Landau fenomenolgica, ou seja, ela no
est baseada em um modelo microscpico, tendo sido obtida apenas por argumen-
tos de simetria. Ela fornece o comportamento qualitativo correto na proximidade
de uma transio de fase continua. Por exemplo, diferentemente da aproximao
de campo mdio de Bragg-Williams para o modelo de Ising, a teoria de campo
mdio de Landau no prediz um valor para a temperatura crtica em funo de
parmetros microscpicos. No entanto faz predies para grandezas universais,
como expoentes crticos. De (7.46) extraimos o comporamento do parmetro de
ordem prximo da transio:
(Tc T ) (7.48)
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 111
Vemos que 0 com o expoente crtico = 1/2. Este expoente o mesmo que
se obtm na aproximao de Bragg-Williams. Na realidade todas as aproximaes
de campo mdio para um problema com dada simetria do como resultado os
mesmos expoentes, chamados de expoentes clssicos. Tanto a aproximao de
Bragg-Williams como a teoria de Landau consideram um parmetro de ordem
homogneo, desconsideram flutuaes. Quando o papel das flutuaes incluido
o expoente crtico toma valores menores, neste caso prximo de 1/3 em d = 3 e
1/8 em d = 2. Neste ltimo caso o valor exato.
Podemos obter a equao de estado derivando (7.47) respeito de :
r + 4u 3 = h. (7.49)
|T Tc | . (7.52)
2f
0 se T > Tc ;
cV = T = 2 (7.55)
T 2 T a /(8u) se T < Tc .
onde c 3w/8u. Para ter uma soluo real 6= 0 , t < t 4uc2/a. Como t >
0, esta condio acontece para uma temperatura maior que a temperatura crtica,
que agora corresponde apenas temperatura na qual o termo de segunda ordem
em na energia livre se anula. A figura 7.6 mostra o andamento do potencial com
a temperatura no caso w < 0. Para t < t um segundo mnimo aparece, embora
o mnimo absoluto ainda corresponda a = 0. A uma certa temperatura t1 o
valor de f igual para os dois mnimos, e abaixo desta temperatura o segundo
mnimo passa a ser o mnimo global. Em t1 o parmetro de ordem apresenta uma
discontinuidade finita. Acontece uma transio de primeira ordem.
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 114
implica que este formalismo est bem definido para distncias grandes. Variaes
dos campos na escala do espaamento de rede ou das distncias interpartcula
esto fora do alcance do formalismo. No entanto, como veremos a seguir, na
anlise da fsica na vizinhana de um ponto crtico apenas o comportamento a
longas distncias importante.
Ento, realizando a integrao funcional sobre os graus de liberdade ainda no
integrados, podemos obter o potencial termodinmico A(T, h) correspondente:
Z(T, h) = T r eH = eA , (7.61)
onde F [(~x)] dada por (7.59) e o subndice ser eliminado da notao exceto
quando o significado das expresses no seja claro.
O parmetro de ordem na escala , que para um sistema magntico a mag-
netizao local, dado por:
1 Z A
hi (~x)i = = , (7.65)
Z hi (~x) hi (~x)
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 118
~ e
onde hi i e hi representam a i-sima componentes cartesianas dos vetores hi
~h, e o smbolo representa uma derivada funcional. O potencial termodinmico
obedece a seguinte identidade diferencial:
Z
dA = S dT dd x h(~~ x)i ~h(~x). (7.66)
A Derivada funcional
Consideremos um funcional [h(~x)]. A derivada funcional de definida
como:
[h(~x) + (~x ~y )] [h(~x)]
= lim . (7.73)
h(~y ) 0
/h(~y ) representa o cmbio induzido em em resposta a um cmbio em h(~x)
no ponto ~x = ~y .
Utilizando esta definio possvel mostrar algumas derivadas funcionais co-
muns:
h(~x)
= (~x ~y ), (7.74)
h(~y )
onde [h(x)] = h(x) o funcional identidade. Se f uma funo de h(~x):
f (h(~x)) h(~x)
= f = f (~x ~y ), (7.75)
h(~y ) h(~y )
f (g(h(~x))) h(~x)
= f g = f g (~x ~y ), (7.76)
h(~y ) h(~y )
f (~x)
= f = 43 (~x)(~x ~y ) (7.77)
(~y ) (~y )
Usando
Finalmente,
2i2 (~x ) = 2i2 (~x ~x ),
(7.89)
(~x)
que leva ao resultado em (7.85). O mesmo resultado pode ser obtido diretamente
aplicando a expresso geral obtida em (7.80).
Daniel A. Stariolo - IF-UFRGS - 2014 122
(c/r)1/2
se T > Tc
(T ) = 1/2 (7.95)
(c/(2r)) se T < Tc
dd q ei~q~x
Z
(~x) =
(2)d 1 + (q)2
(d2)/2
d q d1 dq 1
Z
= d 2
J(d2)/2 (qr) (7.96)
(2) 1 + (q) qr
er/
G(r) = T (r) (7.98)
r (d1)/2
Notamos que no ponto crtico T = Tc as correlaes espaciais decaem algebrica-
mente com r (d1)/2 . Para T 6= Tc as correlaes decaem de forma exponencial
em uma escala dada pelo comprimento de correlao (T ).
Figura 7.7: A parte homognea da energia livre de Landau para o modelo O(2).
ordem pode ser obtida calculando o valor mdio de (~x) = (~x) h(~x)i em
um volume da ordem V d (V. L. Ginzburg, 1960), onde da ordem do
comprimento de correlao.
O desvio do parmetro de ordem respeito do seu valor mdio no volume V
dado por: Z
V1 dd x (~x). (7.110)
V
dd q ei~q~x
Z
(~x) =
(2)d 1 + (q)2
= c1 |~x|(d2) Y (|~x|/), (7.112)
onde
dd eiz cos
Z Z
d1
Y () = z dz (7.113)
0 (2)d [z 2 + 2 ]
Obtemos:
Z
2
h( ) i = T V1 c1 dd x |~x|(d2) Y (|~x|/)
V
Z Z
= T V1 c1dd (dr r d1 ) r (d2) Y (r/)
0
Z Z 1
1 1 2
= T V c dd dz z Y (z)
0
(d2)
Ad T |r|
= < hi2 = , (7.114)
c 4u
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ou
G 0 (cV 0d )1/(4d) . (7.120)
A teoria de campo mdio vlida quando t > tG ou < G .
Notar que |TG Tc | 0 se 0 para d < 4. Isto quer dizer que o
campo mdio ser vlido at temperaturas muito prximas de Tc se o compri-
mento de correlao microscpico for grande, mesmo para d < ds . Este o
caso em sistemas com interaes de longo alcance ou em supercondutores, por
exemplo. Quando 0 , ou |TG Tc | no pequena, se espera que acontea um
crossover, ou mudana de regime, de um comportamento de campo mdio para
um comportamento crtico quando a temperatura reduzida t = (T Tc )/Tc for da
ordem da temperatura reduzida de Ginzburg tG . A figura (7.8) mostra de forma
esquemtica o crossover no comportamento da inversa da susceptibilidade.
ximao de campo mdio pode ser muito boa e em outros no. Uma transio
que descrita de forma satisfatria pela teoria de campo mdio a transio me-
tal normal-supercondutor. Na figura (7.9) vemos medidas do parmetro de or-
dem e de calores especficos para esta transio, junto com predies da teoria
BCS (Bardeen-Cooper-Schrieffer, 1957), que uma teoria de campo mdio para
a transio supercondutora.
[3] L. E. Reichl, A Modern Course in Statistical Physics, John Wiley & Sons.
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