COMPOSTOS DE CARBONO REPRESENTATIVOS:

GRUPOS FUNCIONAIS, FORAS INTERMOLECULARES

E ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO (IV)

Estrutura Tudo
A estrutura tridimensional de uma molcula orgnica e os grupos funcionais que ela contm
determinam sua funo biolgica. Considere como exemplo a droga Crixivan, produzida pela
Merck e Co., largamente usada na luta contra a AIDS (sndrome da imunodeficincia adquirida).

Crixivan inibe uma enzima (um catalisador biolgico) chamada HIV protease (vrus da
imunodeficincia humana), que essencial ao vrus da AIDS. No entanto, Crixivan no um
medicamento proveniente da natureza, tal como a penicilina. Os qumicos o fizeram. Com o auxlio
de computadores e um processo de planejamento qumico racional, os qumicos chegaram a uma
estrutura bsica que ento usaram como ponto de partida. Em seguida, eles sintetizaram muitos
outros compostos baseados nesse planejamento at que encontraram um composto (Crixivan) que
possua um excelente potencial como droga.

C6H5 Crixivan deve interagir com a estrutura tridi-

N mensional da HIV protease de um modo
H OH H HO
H
N NH
altamente especfico. Uma condio essencial
N para esta interao que o grupo hidroxila
H O esteja prximo ao centro do Crixivan. Este
HN O grupo funcional torna o Crixivan um membro
de uma famlia qumica chamada lcoois, que
C(CH3)3
iremos introduzir neste captulo. Este grupo
Crixivan (um inibidor da HIV protease) hidroxila do Crixivan imita o verdadeiro
intermedirio qumico que se forma quando a
HIV protease atua sobre o vrus da AIDS. Por ter maior afinidade pela enzima do que seu reagente
natural, o Crixivan se entrelaa com a HIV protease e impede que a enzima realize o trabalho
mortal que normalmente faz que nas clulas infectadas pelo HIV.

No planejamento do Crixivan, os qumicos tambm tinham que considerar um outro aspecto das
molculas que sintetizaram e testaram: sua solubilidade em gua. Os compostos inicialmente
testados pela Merck no eram solveis o suficiente no ambiente aquoso do corpo humano para
serem eficazes. Os qumicos eventualmente modificaram tais estruturas para aumentar sua
solubilidade em gua introduzindo uma cadeia lateral (mostrada direita) que fornecia ao Crixivan
uma maior afinidade pela gua.
 COMPOSTOS DE CARBONO REPRESENTATIVOS:
GRUPOS FUNCIONAIS, FORAS INTERMOLECULARES
E ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO (IV)

1 Ligaes covalentes carbono-carbono ..................................... 4

2 Hidrocarbonetos: Alcanos, Alcenos, Alcinos e Compostos

Aromticos Representativos ............................................................ 4
A - Alcanos................................................................................................................................................ 4
B - Alcenos................................................................................................................................................ 4
C - Alcinos ................................................................................................................................................. 5
D Benzeno: um Hidrocarboneto Aromtico Representativo .......................................................... 5

3 Ligaes Covalentes Polares ..................................................... 6

4 Molculas Polares e Apolares .................................................... 7

A Momento Dipolo em Alcenos .......................................................................................................... 8

5 Grupos Funcionais ...................................................................... 8

A Grupos Alquila e o Smbolo R ........................................................................................................ 9
B Grupos Fenila e Benzila .................................................................................................................. 9

6 Haletos de Alquila ou Haloalcanos ............................................ 9

7 lcoois ......................................................................................... 9

8 teres ..........................................................................................10

9 Aminas ........................................................................................11

10 Aldedos e Cetonas ..................................................................11

11 cidos carboxlicos, Amidas e steres ..................................12
A cidos carboxlicos ......................................................................................................................... 12
B Amidas.............................................................................................................................................. 12
C steres ............................................................................................................................................. 12
12 Nitrilas .......................................................................................12

13 Sumrio das Famlias Importantes de Compostos Orgnicos

...........................................................................................................13
14 Propriedades Fsicas e estrutura Molecular ...........................13
A Foras on-on ................................................................................................................................. 15
B Foras Dipolo-Dipolo ...................................................................................................................... 15
C Ligaes Hidrognio ...................................................................................................................... 15
D Foras de van der Waals .............................................................................................................. 16
E Solubilidades ................................................................................................................................... 17
F Regras sobre a Solubilidade em gua ........................................................................................ 18
G Foras Intermoleculares na Bioqumica ..................................................................................... 18

15 Sumrio das Foras Eltricas Atrativas..................................18

16 Espectroscopia no Infravermelho: um Mtodo Instrumental

para Investigao de Grupos Funcionais .......................................20
1 Ligaes covalentes carbono-carbono
A capacidade do carbono de formar ligaes covalentes fortes com outros tomos de carbono a
propriedade que, mais do que qualquer outra, justifica a existncia de um campo de estudo chamado qumica
orgnica. tambm esta propriedade que justifica em parte o fato de o carbono ser o elemento ao redor do
qual a maioria das molculas de organismos vivos so construdas. A habilidade do carbono em formar quatro
ligaes fortes com outros tomos de carbono, bem como com hidrognio, oxignio, enxofre e nitrognio,
fornece a versatilidade necessria estrutura, que torna possvel a existncia de um vasto nmero de
molculas diferentes presentes em organismos vivos complexos. Neste captulo veremos como os compostos
orgnicos podem ser organizados em famlias, com base em certos agrupamentos de tomos que suas
molculas podem possuir. Os qumicos orgnicos chamam esses agrupamentos de tomos de grupos
funcionais, e so esses grupos funcionais que determinam a maioria das propriedades qumicas e fsicas de
cada famlia.
Estudaremos tambm aqui uma tcnica instrumental chamada espectroscopia de infravermelho, que
pode ser usada para demonstrar a presena de grupos funcionais particulares nas molculas de um composto.

2 Hidrocarbonetos: Alcanos, Alcenos, Alcinos e

Compostos Aromticos Representativos
Hidrocarbonetos, como sugere o nome, so compostos cujas molculas contm apenas tomos de
carbono e hidrognio. Metano (CH4) e etano (C2H6) so hidrocarbonetos. Eles tambm pertencem a um
subgrupo de hidrocarbonetos conhecido como alcanos, cujos membros no possuem ligaes mltiplas entre
os tomos de carbono. Hidrocarbonetos cujas molculas possuem uma ligao dupla carbono-carbono so
chamados alcenos e aqueles com uma ligao tripla carbono-carbono so chamados alcinos.
Hidrocarbonetos que contm um anel especial so chamados hidrocarbonetos aromticos.
Geralmente, compostos como os alcanos, cujas molculas possuem apenas ligaes simples, so
chamados de compostos saturados pois contm o nmero mximo de tomos de hidrognio que um
composto de carbono pode possuir. Compostos com ligaes mltiplas, tais como alcenos, alcinos e
hidrocarbonetos aromticos, so chamados de compostos insaturados pois possuem menos que o nmero
mximo de tomos de hidrognio, podendo ser hidrogenados em condies apropriadas.

A - Alcanos
As principais fontes de alcanos so o gs natural e o petrleo. Os alcanos menores (metano at
butano) so gases em condies ambiente. Os alcanos de maior peso molecular so obtidos principalmente
atravs do refinamento do petrleo. Metano, o alcano mais simples, foi um dos principais componentes da
atmosfera primitiva deste planeta e ainda encontrado na atmosfera da Terra, porm no mais em quantidades
apreciveis. Entretanto, o metano o componente principal das atmosferas de Jpiter, Saturno, Urano e
Netuno. Recentemente, metano tambm foi detectado no espao interestelar muito distante da Terra (1016
km), em um corpo celeste que emite ondas de rdio na constelao de rion.
Na Terra, metano o principal componente do gs natural. Os Estados Unidos esto usando
atualmente suas grandes reservas de gs natural em uma velocidade bastante elevada. Como os componentes
do gs natural so importantes na indstria, muitos esforos esto sendo feitos a fim de desenvolver processos
de gaseificao de carvo como fontes alternativas.
Alguns organismos vivos produzem metano a partir de dixido de carbono e hidrognio. Estas
criaturas muito primitivas, chamadas metanognios, podem ser os organismos mais antigos da Terra e podem
representar uma forma independente de desenvolvimento evolutivo. Metanognios podem sobreviver apenas
em ambiente anaerbicos (isto , livre de oxignio). Eles foram encontrados em valas ocenicas, em lama, em
esgotos e no estmago dos bovinos.

B - Alcenos
Eteno e propeno, os dois alcenos mais simples, esto entre os mais importantes produtos qumicos
industriais produzidos nos Estados unidos. A cada ano as indstrias qumicas produzem mais de 15 milhes
de toneladas de eteno e cerca de 7,5 milhes de toneladas de propeno. Eteno usado como matria-prima para
a sntese de diversos compostos industriais, incluindo etanol, xido de etileno, etanol e o polmero polietileno.
Propeno usado na preparao do polmero polipropileno e, alm de outros usos, o propeno matria-prima
para a sntese de acetona e cumeno.
Eteno tambm ocorre na natureza como hormnio de plantas. produzido naturalmente por frutas
tais como tomates e bananas, estando ainda envolvido no processo de amadurecimento dessas frutas. Hoje em
dia se faz uso de eteno no comrcio de frutas para causar o amadurecimento de tomates e bananas colhidos
ainda verdes, j que frutas verdes so menos suscetveis a danos durante o transporte.
Existem muitos outros alcenos de ocorrncia natural. Dois exemplos:

-
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( )
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C - Alcinos
O alcino mais simples o etino (tambm chamado acetileno). Alcinos ocorrem na natureza e podem
ser sintetizados em laboratrio. Friedrich Whler sintetizou etino em 1862 pela reao de carbeto de clcio e
gua. O etino produzido desta maneira era queimado em lmpadas de carbureto, como as utilizadas
antigamente nos capacetes dos mineiros. Como queima em temperaturas elevadas, etino usado em
maaricos de solda.
Alcinos cujas molculas possuem mltiplas ligaes triplas existem na atmosfera dos planetas mais
externos do nosso sistema solar. H.W. Kroto (Univ. Sussex, Inglaterra) identificou compostos chamados
cianopoliinos no espao interestelar. (Kroto recebeu o prmio Nobel de Qumica em 1996 pela descoberta de
buckminsterfulerenos)
Dois exemplos de alcinos dentre os milhares que possuem uma origem biossinttica so capilino, um
agente antifngico, e dactilino, um produto natural marinho que inibidor do metabolismo do pentobarbital.
Etinil estradiol um alcino sinttico, cujas propriedades semelhantes ao estrognio encontraram uso em
contraceptivos orais.
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( )

D Benzeno: um Hidrocarboneto Aromtico Representativo

O composto conhecido como benzeno o prottipo de um composto aromtico. Benzeno pode ser
escrito como um anel de seis membros com ligaes duplas e simples alternadas, chamada de estrutura de
Kekul depois que August Kekul concebeu esta representao pela primeira vez.
H C
H

H
C C

C C

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Embora a estrutura de Kekul seja freqentemente usada para os compostos do benzeno, existem
muitas evidncias de que tal representao inadequada e incorreta. Por exemplo, se o benzeno tivesse
ligaes simples e duplas alternadas, conforme indica a estrutura de Kekul, ns esperaramos que o
comprimento das ligaes carbono-carbono do anel fossem alternadamente mais longas e mais curtas, como
se verifica em ligaes simples e duplas tpicas. De fato, as ligaes carbono-carbono do benzeno so todas
do mesmo tamanho (1,39), um valor intermedirio ao de uma ligao simples carbono-carbono e uma
ligao dupla carbono-carbono. Existem dois modos de tratar este problema: com a teoria de ressonncia ou
com a teoria do orbital molecular.
Se usarmos a teoria de ressonncia, ns visualizaremos o benzeno como sendo representado por uma
das duas estruturas equivalentes de Kekul:

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.
Com base nos princpios da teoria de ressonncia verificamos, no entanto, que o benzeno no pode ser
adequadamente representado por uma ou outra estrutura, mas que, em vez disso, seria visto como um hbrido
de ressonncia das duas estruturas. Representamos este hbrido como um hexgono com um crculo no
centro. A teoria de ressonncia, ento, resolve o problema que encontramos ao tentarmos compreender como
todas as ligaes carbono-carbono so do mesmo tamanho. De acordo com a teoria de ressonncia, as
ligaes no so simples e duplas alternadas, e sim um hbrido de ressonncia das duas: qualquer ligao que
apresenta-se simples no primeiro contribuinte dupla no segundo, e vice-versa. Assim, esperaramos que
todas as ligaes carbono-carbono fossem a mesma, e que tivessem o comprimento de um valor
intermedirio de uma ligao simples e uma ligao dupla. claro que isto o que realmente se verifica.
Na teoria do orbital molecular, ns devemos reconhecer inicialmente que os tomos de carbono no
anel do benzeno possuem hibridizao sp2. Assim, cada tomo de carbono possui um orbital p com um lobo
H

acima do plano do anel e um lobo abaixo do plano do anel.

H

H
H

Embora a descrio dos orbitais p em nossa ilustrao no mostre, cada lobo de cada orbital p, acima e abaixo
do anel, sobrepe-se com o lobo do orbital p do tomo vizinho de cada lado. Este tipo de sobreposio forma
um grupo de orbitais moleculares ligantes que circunda todos os tomos de carbono do anel. Desta forma, os
seis eltrons associados a estes orbitais p (um de cada) esto deslocalizados sobre todo os seis tomos de
carbono do anel. Tal deslocalizao de eltrons explica como todas as ligaes carbono-carbono so
equivalentes e possuem o mesmo comprimento.

3 Ligaes Covalentes Polares

At agora estudamos principalmente molculas que possuem apenas ligaes carbono-carbono e
carbono-hidrognio, isto , ligaes com pouca ou nenhuma diferena de eletronegatividade entre os tomos
ligados. Logo comearemos a estudar grupos de tomos chamados grupos funcionais. Muitos grupos
funcionais contm tomos de eletronegatividades diferentes. Primeiro, entretanto, necessrio considerar
algumas das propriedades de ligaes entre tomos que possuem diferentes eletronegatividades.
Quando dois tomos de eletronegatividades diferentes formam uma ligao covalente, os eltrons
no so divididos igualmente entre eles. O tomo com maior eletronegatividade puxa o par de eltrons para si,
resultando em uma ligao covalente polar. (Uma definio para eletronegatividade a habilidade de um
elemento em atrair eltrons que esto sendo compartilhados em uma ligao covalente). Um exemplo de tal
ligao covalente polar a do cloreto de hidrognio. O tomo de cloro, com sua maior eletronegatividade,
puxa os eltrons ligantes para si. Isso torna o tomo de hidrognio de algum modo deficiente de eltron e d a
ele uma carga positiva parcial (+). O tomo de cloro torna-se ento rico em eltrons e carrega uma carga
negativa parcial (-).
Como o cloreto de hidrognio possui uma extremidade parcialmente positiva e outra parcialmente negativa,
uma molcula com dipolo, e que possui um momento dipolo.
O momento dipolo uma propriedade fsica que pode ser medida experimentalmente. definida
como o produto da magnitude da carga em unidades eletrostticas (ue) e a distncia que as separa em
centmetros (cm).
Momento dipolo = carga (em ue) x distncia (em cm)
=exd
As cargas so tipicamente na ordem de 10-10 ue e as distncias na ordem de 10-8 cm.
Conseqentemente, os momentos dipolo esto tipicamente na ordem de 10-18 ue cm. Por convenincia, esta
unidade definida como um debye e abreviada como D. (A unidade foi denominada por Peter J.W. Debye,
um qumico nascido na Holanda, que ensinou na Universidade de Cornell de 1936 a 1966. Debye ganhou o
Prmio Nobel em 1936.)
A direo da polaridade de uma ligao polar pode ser simbolizada pela quantidade vetorial
. A
extremidade cortada da seta o plo positivo e a cabea da seta o plo negativo.
(extremidade positiva)
(extremidade negativa)
No HCl, por exemplo, indicaramos a direo do momento dipolo do seguinte modo:
H
Cl
Se necessrio, pode-se usar o comprimento da seta para indicar a magnitude do momento dipolo. Momentos
dipolo so quantidades muito teis na anlise de propriedades fsicas de compostos.

Problema 1: D a direo do momento dipolo (se houver) para cada uma das seguintes molculas:
(a) HF, (b) IBr, (c) Br2, (d) F2.

4 Molculas Polares e Apolares

Qualquer molcula diatmica na qual os dois tomos so diferentes (e, portanto, possuem
eletronegatividades diferentes) possuir necessariamente um momento dipolo. Se examinarmos a Tabela 1,
entretanto, descobriremos que algumas molculas com mais de dois tomos (p.ex., CCl4, CO2) possuem
ligaes polares mas no possuem momento dipolo. Com o que aprendemos sobre a formao das molculas
podemos compreender como isto pode ocorrer.
Tabela 1: Momentos dipolo de algumas molculas simples.
Frmula (D) Frmula (D)
H2 0 CH4 0
Cl2 0 CH3Cl 1,87
HF 1,91 CH2Cl2 1,55
HCl 1,08 CHCl3 1,02
HBr 0,80 CCl4 0
HI 0,42 NH3 1,47
BF3 0 NF3 0,24
CO2 0 H2O 1,85

Considere uma molcula de tetracloreto de carbono (CCl4). Como a eletronegatividade do cloro

maior do que a do carbono, todas as ligaes carbono-cloro so polares. Cada tomo de cloro possui uma
carga parcial negativa e o tomo de carbono torna-se consideravelmente positivo. Como a molcula ded
tetracloreto de carbono tetradrica, entretanto, o centro de carga positivo e o centro de carga negativo
coincidem e a molcula apresenta um momento dipolo lquido nulo.
Este resultado pode ser ilustrado de modo um pouco diferente: se usarmos setas (
) para representar
a direo da polaridade de cada ligao, obteremos o arranjo de momentos de ligao mostrado a seguir.
Como os momentos de ligao so vetores de igual magnitude dispostos tetraedricamente, seus efeitos se
cancelam. A soma vetorial zero e, conseqentemente, a molcula no apresenta momento dipolo lquido.
A molcula de clorometano (CH3Cl) tem um momento dipolo lquido de 1,87 D. Como carbono e
hidrognio possuem eletronegatividades aproximadamente iguais, a contribuio de trs ligaes CH para o
dipolo total ser desprezvel. Entretanto, a diferena de eletronegatividade entre carbono e cloro grande e
esta ligao altamente polar CCl contribui para a maior parte do momento dipolo do CH3Cl.

Problema 2: Trifluoreto de boro (BF3) no possui dipolo ( = 0). Explique como esta observao confirma a
geometria desta molcula prevista pela teoria RPECV (VSEPR).

Problema 3: Tetracloroeteno (Cl2C=CCl2) no apresenta momento dipolo. Explique esta fato com base no
formato da molcula.

Problema 4: Dixido de enxofre (SO2) possui momento dipolo (m = 1,63 D); por outro lado, dixido de
carbono (CO2) no possui momento dipolo (m = 0). O que estes fatos mostram sobre a geometria das duas
molculas?

Pares de eltrons no-compartilhados fazem grandes contribuies para o momento dipolo da gua e
da amnia. Como tais pares de eltrons no esto ligados a nenhum outro tomo para neutralizar parcialmente
sua carga negativa, contribuem para um alto momento dipolo, apontado para fora do tomo central. (Os
momentos de OH e NH so tambm considerveis.)

Problema 5: Usando uma frmula tridimensional, mostre a direo do momento dipolo de CH3OH.

Problema 6: Triclorometano (CHCl3, tambm chamado de clorofrmio) possui um momento dipolo maior
que o do CF3Cl. Use estruturas tridimensionais e momentos de ligao para explicar este fato.

A Momento Dipolo em Alcenos

Ismeros cis-trans de alcenos apresentam propriedades fsicas diferentes. Eles possuem pontos de
fuso e pontos de ebulio diferentes, e freqentemente h grandes diferenas na magnitude de seus
momentos dipolo. A Tabela 2 resume algumas das propriedades fsicas de dois pares de ismeros cis-trans.
Tabela 2: Propriedades fsicas de alguns ismeros cis-trans.
Composto p.f. (oC) p.eb.(oC) Momento dipolo
(D)
Cis-1,2-dicloroeteno - 80 60 1,90
Trans-1,2-dicloroeteno - 50 48 0
Cis-1,2-dibromoeteno - 53 112,5 1,35
Trans-1,2-dibromoeteno - 06 108 0

Problema 7: Indique a direo dos momentos de ligao importantes para cada um dos seguintes compostos
(ignore as ligaes CH). Voc deve tambm mostrar a direo do momento dipolo resultante para a
molcula. Caso no existe, atribua = 0.
(a) cis-CHF=CHF, (b) trans-CHF=CHF, (c) CH2=CF2, (d) CF2=CF2.

Problema 8: Escreva formulas estruturais para todos os alcenos (a) com a frmulas C2H2Br2 e (b) com a
frmula C2Br2Cl2. Para cada caso determine os compostos que so ismeros cis-trans entre si. Faa uma
previso do momento dipolo de cada um.

5 Grupos Funcionais
Uma grande vantagem da teoria estrutural nos permitir classificar a enorme variedade de
compostos orgnicos dentro de um nmero relativamente pequeno de famlias, baseado em suas estruturas. As
molculas dos compostos de uma famlia particular so caracterizadas pela presena de certos arranjos de
tomos chamados de grupo funcional.
Um grupo funcional a parte da molcula onde ocorre a maioria de suas reaes qumicas. a parte
que efetivamente determina as propriedades qumicas do composto (e muitas de suas propriedades fsicas
tambm). O grupo funcional de um alceno, por exemplo, a ligao dupla carbono-carbono. Muitas das
reaes qumicas dos alcenos ocorrem na ligao dupla carbono-carbono.
O grupo funcional de um alcino sua ligao tripla carbono-carbono. Os alcanos no possuem um
grupo funcional. Suas molculas apresentam ligaes simples carbono-carbono e carbono-hidrognio, mas
estas ligaes esto presentes em quase todos os compostos orgnicos. Alm disso, ligaes CC e CH so,
em geral, muito menos reativas do que os grupos funcionais comuns.

A Grupos Alquila e o Smbolo R

Grupo alquila so os que identificamos por razes de nomenclatura de compostos. So grupos que
seriam obtidos pela remoo de um tomo de hidrognio de um alcano. Enquanto apenas um grupo alquila
pode resultar do metano e do etano (os grupos metila e etila, respectivamente), dois grupos podem ser
derivados do propano. Remoo de um hidrognio dede um dos tomos de carbono do final da cadeia fornece
um grupo que chamado propila; remoo de um hidrognio do tomo de carbono central da cadeia gera um
grupo que chamado isopropila. Os nomes e estruturas destes grupos so usados to freqentemente em
qumica orgnica que voc deveria aprend-los agora.
Poderamos simplificar muito nossas discusses futuras se, neste momento, introduzirmos um
smbolo que largamente usado na designao geral de estruturas de molculas orgnicas: o smbolo R. R
usado como um smbolo geral par representar qualquer grupo alquila. Por exemplo, R pode ser um grupo
metila, um grupo etila, um grupo propila ou um grupo isopropila.
Assim, a frmula geral de um alcano RH.

B Grupos Fenila e Benzila

Quando o anel do benzeno est ligado a algum outro grupo de tomos em uma molcula ele
chamado grupo fenila, que pode ser representado de vrias maneiras.
A combinao de um grupo fenila e um grupo CH2 chamada de grupo benzila.

6 Haletos de Alquila ou Haloalcanos

Haletos de alquila so compostos nos quais um tomo de halognio (flor, cloro, bromo ou iodo)
substitui um atomo de hidrognio de um alcano. Por exemplo, CH3Cl e CH3CH2Br so haletos de alquila. Os
haletos de alquila so tambm chamados haloalcanos.
Haletos de alquila so classificados como primrio (1), secundrio (2) ou tercirio (3). Esta
classificao refere-se ao tomo de carbono ao qual o halognio est diretamente ligado. Se o tomo de
carbono que sustenta o halognio est ligado a apenas um outro tomo de carbono, ele ser classificado com
tomo de carbono primrio e o haleto de alquila ser classificado como haleto de alquila primrio. Se o
tomo de carbono que sustenta o halognio estiver ligado a dois outros tomos de carbono, ento ser um
carbono secundrio e o haleto de alquila ser secundrio. Finalmente, se o carbono que sustenta o
halognio estiver ligado a trs outros tomos de carbono, ser um carbono tercirio e o haleto
correspondente ser um haleto de alquila tercirio.

Problema 9: Escreva frmulas estruturais (a) para os dois ismeros constitucionais dos brometos de alquila
primrios com a frmula C4H9Br, (b) para um brometo de alquila secundrio e (c) para um brometo de
alquila tercirio com a mesma frmula.

Problema 10: Escreva frmulas para (a) fluoreto de etila e (b) cloreto de isopropila. Quais seriam os nomes
para (c) CH3CH2CH2Br, (d) CH3CHFCH3 e (e) C6H5I?

7 lcoois
lcool metlico (mais sistematicamente chamado metanol) tem a frmula estrutural CH3OH e o
membro mais simples da famlia de compostos orgnicos conhecida como lcoois. O grupo funcional
caracterstico para esta famlia o hidroxila (OH) ligada a um tomo de carbono com hibridizao sp3. Outro
exemplo de um lcool o lcool etlico, CH3CH2OH (tambm chamado etanol).
 Os lcoois podem ser estruturalmente de dois modos: (1) como derivados hidroxi de alcanos e (2)
como derivados alquilados da gua. lcool etlico, por exemplo, pode ser visto como uma molcula de etano
na qual um tomo de hidrognio foi substitudo por um grupo hidroxila, ou como uma molcula de gua na
qual um tomo de hidrognio foi substitudo por um grupo etila.
Assim como os haletos de alquila, os lcoois so classificados em trs grupos: primrio (1),
secundrio (2) e tercirio (3). Esta classificao baseia-se no grau de substituio do carbono ao qual o
grupo hidroxila est diretamente ligado. Se o tomo de carbono possuir apenas um outro carbono ligado a
ele, ser chamado de carbono primrio e o lcool ser um lcool primrio. Se o tomo de carbono que
carrega o grupo hidroxila tambm tiver dois outros tomos de carbono ligados, este carbono ser chamado
carbono secundrio, e o lcool ser secundrio.

C
H
3
C
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) )
Se o tomo de carbono com o grupo hidroxila tiver trs outros tomos de carbono ligados a ele, este carbono
ser chamado de carbono tercirio, e o lcool ser tercirio.
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3
H

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Problema 10: escreva frmulas estruturais para (a) dois lcoois primrios, (b) um lcool secundrio e (c) um
lcool tercirio, todos com frmula molecular C4H10O.

Problema 11: Um modo de nomear lcoois consiste em dar ao grupo alquila que est ligado ao OH e
adicionar a palavra lcool. Escreva as estruturas de (a) lcool proplico e (b) lcool isoproplico.

8 teres
teres possuem a frmula geral ROR ou ROR, onde R pode ser um grupo alquila (ou fenila)
diferente de R. teres podem ser vistos como derivados da gua em que ambos os tomos de hidrognio
foram substitudos por grupos alquila. O ngulo de ligao do tomo de oxignio de um ter apenas
levemente maior do que o da gua.
C
H

C
H
C
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Problema 12: Um modo de nomear teres consiste a dar o nome aos dois grupos alquila que esto ligados ao
tomo de oxignio, em ordem alfabtica, e adicionar a palavra ter. Se os dois grupos alquila forem iguais
usa-se o prefixo di-, por exemplo, como no dimetil ter. Escreva frmulas estruturais para (a) ter dietlico,
(b) ter etil proplico, e (c) ter etil isoproplico. (d) Que nome voc daria para CH3OCH2CH2CH3, (e) para
(CH3)2CHOCH(CH3)2 e (f) para CH3OC6H5?

9 Aminas
Assim como os lcoois e os teres podem ser considerados como derivados orgnicos da gua, as
aminas podem ser consideradas como derivados orgnicos da amnia.
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H
C
H
C N t
H H m
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H

H
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C
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( ) )
Aminas so classificadas como primarias, secundarias ou tercirias. Esta classificao baseia-se no
nmero de grupos orgnicos que esto ligados ao tomo de nitrognio.
RNH2, amina 1 RRNH, amina 2 RRRN, amina 3
Note que isto muito diferente do modo como lcoois e haletos de alquila so classificados. Isopropilamina,
por exemplo, uma amina primaria embora seu grupo NH2 esteja ligado a um tomo de carbono secundrio.
Ela uma amina primaria porque apenas um grupo orgnico est ligado ao tomo de nitrognio.

Problema 13: Um modo de nomear aminas consiste em dar o nome aos grupos alquila que esto ligados ao
tomo de nitrognio, em ordem alfabtica, e usar os prefixos di- e tri- se os grupos forem iguais. Um exemplo
isopropilamina para (CH3)2CHNH2. Escreva frmulas estruturais para (a) propilamina, (b) trimetilamina e
(c) etilisopropilmetilamina. Quais so os nomes para (d) CH3CH2CH2NHCH(CH3)2, (e) (CH3CH2CH2)3N,
(f) C6H5NHCH3, e (g) C6H5N(CH3)2?

Problema 14: Que aminas do problema 13 so (a) primrias, (b) secundrias e (c) tercirias?

Como a amnia, as aminas apresentam um formato piramidal triangular. Os ngulos das ligaes
CNC da trimetilamina so 108,7, um valor muito prximo ao dos ngulos das ligaes HCH do metano.
Na prtica, pode-se considerar ento que o tomo de nitrognio de uma amina tenha hibridizao sp3. Isto
significa que o par de eltrons no-compartilhado tambm ocupa um orbital sp3, consideravelmente projetado
no espao. Isto particularmente importante porque o par de eltrons est envolvido em quase todas as
reaes de aminas.

Problema 15: Como a amnia, as aminas tambm so bases fracas, que recebem um prton usando seu par
de eltrons no-compartilhados. (a) Mostre a reao que ocorreria entre trimetilamina e HCl. (b) Que estado
de hibridizao voc esperaria para o tomo de nitrognio do produto desta reao?

10 Aldedos e Cetonas
Aldedos e cetonas contm o grupo carbonila, um grupo no qual um tomo de carbono se liga ao
oxignio por uma ligao dupla.
O grupo carbonila nos aldedos est ligado a pelo menos um tomo de hidrognio, e nas cetonas est
ligados a dois tomos de carbono. Usando R, podemos designar para um aldedo a frmula geral, RCHO e
para cetonas a frmula geral, RCOR.
Alguns exemplos de aldedos e cetonas so:
C
H

H C Oa
O C l
O C l
O C a

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Aldedos e cetonas apresentam arranjo plano triangular dos grupos ao redor do tomo de carbono
carbonlico, que possui hibridizao sp2. No formaldedo, por exemplo, os ngulos de ligao so:

H o

oO o
1C 1
2
1
1
1 H
8

2
1
11 cidos carboxlicos, Amidas e steres
A cidos carboxlicos
cidos carboxlicos possuem a frmula geral RCOOH. O grupo funcional COOH chamado grupo
carboxila (carbonila + hidroxila).
cido frmico (HCOOH), cido actico (CH3COOH) e cido benzico (C6H5COOH) so exemplos
de cidos carboxlicos.
cido frmico um lquido irritante produzido por formigas. (A dor da picada da formiga causada, em
parte, pela injeo de cido frmico sob a pele.) cido actico, a substncia responsvel pelo sabor azedo do
vinagre, produzido quando certas bactrias atuam sobre o lcool etlico do vinho, causando a oxidao do
lcool pelo ar.

B Amidas
Amidas possuem as frmulas RCONH2, RCONHR ou RCONRR. Exemplos especficos so dados
a seguir:
O O O
CH3 C NH2 CH3 C NHCH3 CH3 C N CH3
Acetamida N-metilacetamida CH3
N,N-dimetilacetamida
N- e N,N- indicam que os substituintes esto ligados ao tomo de nitrognio.

C steres
steres possuem a frmula geral RCOOR.
Um ster especfico chamado acetato de etila: CH3COOCH2CH3.
steres podem ser preparados a partir de um cido e um lcool atravs da remoo de uma molcula de gua.
Por exemplo:
O O
H+
CH3 C + HOCH2CH3 CH3 C + H2O
OH OCH2CH3
cido actico lcool etlico Acetato de etila

12 Nitrilas
Uma nitrila tem a frmula RCN (ou RCN). O carbono e o nitrognio de uma nitrila possuem
hibridizao sp. Pela nomenclatura sistemtica da IUPAC,nitrilas acclicas so nomeadas adicionando-se o
sufixo nitrila ao nome do hidrocarboneto correspondente. O tomo de carbono de CN assinalado com
nmero 1. O nome acetonitrila um nome vulgar aceito para CH3CN, e acrilonitrila um nome vulgar aceito
para CH2=CHCN.
Etanonitrila (acetonitrila): CH3CN Butanonitrila: CH3CH2CH2CN
Propenonitrila (acrilonitrila): CH2=CHCN 4-pentenonitrila: CH2=CHCH2CH2CN
Nitrilas cclicas so nomeadas adicionando-se o sufixo carbonitrila ao nome do sistema de anel ao
qual o grupo CN est ligado.
C N C N

Benzenocarbonitrila Cicloexanocarbonitrila
(benzonitrila)

13 Sumrio das Famlias Importantes de Compostos

Orgnicos
Um sumrio das famlias importantes de compostos orgnicos mostrado na Tabela 3. Voc deve
aprender a reconhecer esses grupos funcionais quando eles aparecem em outras molculas mais complicadas.

14 Propriedades Fsicas e estrutura Molecular

At agora, pouco falamos sobre uma das caractersticas mais evidentes dos compostos orgnicos, ou
seja, seu estado fsico ou fase fsica. Uma das primeiras observaes que certamente fazemos em qualquer
trabalho experimental se uma certa substncia um slido, um lquido ou um gs. As temperaturas nas
quais ocorrem transies entre fases, isto , pontos de fuso (pf) e pontos de ebulio (pe) tambm esto entre
as propriedades fsicas mais facilmente medidas. Os pontos de fuso e os pontos de ebulio so tambm
teis para a identificao e isolamento de compostos orgnicos.
Suponha, por exemplo, que tenhamos acabado de sintetizar um composto orgnico, que sabemos ser
um lquido a temperatura ambiente e sob presso de 1 atm. Se soubermos o ponto de ebulio do produto
desejado e os pontos de ebulio de subprodutos e solventes que podem estar presentes na mistura reacional.,
poderemos decidir se uma destilao simples ser ou no o mtodo mais apropriado para isolar o produto.
Em outra situao, o nosso produto pode ser um slido. Nesse caso, se desejarmos isolar a substncia
por cristalizao, precisaremos saber seu ponto de fuso e sua solubilidade em solventes diferentes.
As constantes fsicas de substncias orgnicas conhecidas so facilmente encontradas em manuais e
em outros livros de referncia. A Tabela 4 relaciona os pontos de fuso e de ebulio de alguns dos
compostos que discutimos neste captulo.
Tabela 4: Propriedades fsicas de compostos representativos.
Composto Estrutura pf (oC) pe (oC) 1 atm
Metano CH4 -182,6 -162
Etano CH3CH3 -183 -88,2
Eteno CH2=CH2 -169 -102
Etino HCCH -82 -84 subl
Clorometano CH3Cl -97 -23,7
Cloroetano CH3CH2Cl -138,7 13,1
lcool etlico CH3CH2OH -115 78,5
Acetaldedo CH3CHO -121 20
cido actico CH3COOH 16,6 118
Acetato de sdio CH3COONa 324 dec
Etilamina CH3CH2NH2 -80 17
ter dietlico (CH3CH2)2O -116 34,6
Acetato de etila CH3COOCH2CH3 -84 77
dec = decomposio e subl = sublimao.

Dois manuais teis so Handbook of Chemistry; Lange, N.A., Ed.: McGraw-Hill: New York e Handbook of
Chemistry and Physics; CRC: Boca Raton, FL.
Tabela 3: Famlias Importantes de Compostos Orgnicos.
Famlia
Alcano Alceno Alcino Aromtico Haloalcano lcool ter
Exemplo
CH3CH3 CH2=CH2 HCCH CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3OCH3
especfico
Nome IUPAC Etano Eteno Etino Benzeno Cloroetano Etanol Metxi metano
Nome vulgar Etano Etileno Acetileno Benzeno Cloreto de etila lcool etlico ter dimetlico
RCH=CH2
RCH=CHR RCCH
Frmula geral RH ArH RX ROH ROR
R2C=CHR RCCR
R2C=CR2
Ligaes CH
Grupo funcional C C CC Anel aromtico C X C OH C O C
e CC

Famlia
Amina Aldedo Cetona Ac. carboxlico ster Amida Nitrila
Exemplo
CH3NH2 CH3CHO CH3COCH3 CH3COOH CH3COOCH3 CH3CONH2 CH3CN
especfico
Etanoato de
Nome IUPAC Metanaminaa Etanal Propanona cido etanoco Etanamida Etanonitrila
metila
Nome vulgar Metilamina Acetaldedo Acetona cido actico Acetato de metila Acetamida Acetonitrila
RNH2 RCONH2
Frmula geral R2NH RCHO RCOR RCOOH RCOOR RCONHR RCN
R3N RCONRR
O O O
O O
Grupo funcional C N C C C C O C C N C N
C H C OH
 Em muitos casos, porm, no decorrer de uma pesquisa, o produto de uma sntese um composto
novo, nunca citado antes. Nesses casos, o sucesso do isolamento do novo composto depende de estimativas
razoavelmente precisas sobre seu ponto de fuso, seu ponto de ebulio e sua solubilidade. As estimativas
dessas propriedades fsicas macroscpicas baseiam-se na estrutura mais provvel da substncia e nas foras
que atuam entre as molculas e os ons. As temperaturas em que as mudanas de fase ocorrem so um
indicativo do poder dessas foras intermoleculares.

A Foras on-on
O ponto de fuso de uma substncia a temperatura na qual existe um equilbrio entre um estado
cristalino bem organizado e um estado lquido mais randmico. Se a substncia um composto inico, tal
como o acetato de sdio (Tabela 4), as foras que mantm os ons unidos no estado cristalino so foras
eletrostticas intensas da rede, que atuam entre os ons positivos e negativos na estrutura cristalina ordenada.
Nessa, cada on sdio est rodeado por ons acetato, de carga negativa, e cada on acetato est rodeado por
ons sdio positivos. Uma grande quantidade de energia trmica necessria para quebrar a estrutura
organizada do cristal e lev-la para a estrutura aberta e desordenada de um lquido. Conseqentemente, a
temperatura na qual o acetato de sdio funde bastante alta, 324C. Os pontos de ebulio de compostos
inicos so ainda mais altos, tanto que a maioria dos compostos orgnicos inicos se decompe antes de
ferver. O acetato de sdio apresenta este comportamento.

B Foras Dipolo-Dipolo
A maioria das molculas orgnicas no plenamente inica, mas possui um momento dipolo
permanente que resulta da distribuio no-uniforme dos eltrons de ligao. Acetona e acetaldedo so
exemplos de molculas com dipolos permanentes pois o grupo carbonila que contm altamente polarizado.
Nesses compostos, as foras atrativas entre as molculas so muito mais fceis de visualizar. Nos estados
lquido ou slido, as atraes dipolo-dipolo foram as molculas a se orientarem de modo que a extremidade
positiva de uma molcula se direcione para a extremidade negativa da outra.

C Ligaes Hidrognio
Atraes dipolo-dipolo muito fortes ocorrem entre tomos de hidrognio ligados a tomos pequenos
e fortemente eletronegativos (O, N e F) e pares de eltrons no-ligantes de outros desses tomos. Esse tipo de
fora intermolecular chamado ligao hidrognio. A ligao hidrognio (com energia de dissociao de 4-
38 kJ/mol) mais fraca que uma ligao covalente comum, porm muito mais forte que as interaes dipolo-
dipolo que ocorrem na acetona.
A ligao hidrognio responsvel pelo fato de o lcool etlico ter um ponto de ebulio muito mais
elevado (+78,5C) que o do ter dimetlico (-24,9C), apesar de ambos possurem o mesmo peso molecular.
As molculas do lcool etlico podem formar ligaes hidrognio muito fortes entre si, j que apresentam um
tomo de hidrognio ligado covalentemente a um tomo de oxignio.
As molculas do ter dimetlico, por no terem tomo de hidrognio ligado a um tomo fortemente
eletronegativo, no podem formar ligaes hidrognio umas com as outras. No ter dimetlico as foras
intermoleculares so interaes dipolo-dipolo mais fracas.

Problema 16: Os compostos de cada par abaixo possuem os mesmos (ou similares) pesos moleculares. Qual
composto em cada par voc esperaria que tivesse o maior ponto de ebulio? Explique suas respostas.
(a) CH3CH2CH2CH2OH ou CH3CH2OCH2CH3, (b) (CH3)3N ou CH3CH2NHCH3, (c) CH3CH2CH2CH2OH ou
HOCH2CH2CH2OH.

Outro fator (alm da polaridade e da ligao de hidrognio) que afeta o ponto de fuso de muitos
compostos orgnicos a compactao e a rigidez de suas molculas individuais. Molculas simtricas
geralmente possuem pontos de fuso anormalmente elevados. O lcool terc-butlico, por exemplo, tem ponto
de fuso muito maior que os outros lcoois isomricos mostrados a seguir.
CH3 CH3 CH3

H3 C C OH CH3CH2CH2 CH2OH CH3CHCH2OH CH3CH2 CHOH

CH3
lcool terc-butlico lcool butlico lcool isobutlico lcool sec-butlico
pf 25oC pf -90oC pf -108oC pf -114oC
Problema 17: Qual composto voc esperaria que tivesse o maior ponto de fuso, propano ou ciclopropano?

D Foras de van der Waals

Se considerarmos uma substncia como o metano, cujas partculas so molculas apolares, veremos
que o ponto de fuso e o ponto de ebulio so muito baixos: -182,6C e -162C, respectivamente. Em vez de
perguntar Por que o metano funde e ferve a temperaturas to baixas?, a pergunta mais apropriada seria Por
que o metano, uma substncia no-inica e apolar, pode tornar-se um lquido ou um slido? A resposta para
esta questo pode ser dada em termos de foras intermoleculares atrativas chamadas foras de van der
Waals (ou foras de London ou foras de disperso).
A explicao exata da natureza das foras de van der Waals exige o uso da mecnica quntica.
Entretanto, podemos visualizar a origem dessas foras do seguinte modo. A distribuio mdia de carga em
uma molcula apolar (como o metano) em um dado espao de tempo uniforme. Porm, a qualquer instante,
j que os eltrons esto em movimento, os eltrons e, portanto, a carga podem no estar uniformemente
distribudos. Num dado momento, os eltrons podem estar ligeiramente aglomerados em uma parte da
molcula, promovendo, conseqentemente, a formao de um pequeno dipolo temporrio. Esse dipolo
temporrio em uma molcula pode induzir dipolos opostos (atrativos) em outras molculas vizinhas. Isso
acontece porque a carga negativa (ou positiva) em uma parte da molcula ir distorcer a nuvem eletrnica de
uma poro adjacente de outra molcula, forando o desenvolvimento de uma carga oposta ali.Tais dipolos
temporrios alteram-se constantemente, mas o resultado final de sua existncia produzir foras atrativas
entre molculas apolares e assim tornar possvel a existncia nos estados lquido e slido.
Um fator importante que determina a magnitude das foras de van der Waals a polarizabilidade
relativa dos eltrons dos tomos envolvidos. Polarizabilidade a capacidade de os eltrons responderem a
uma mudana de campo eltrico. A polarizabilidade relativa depende de os eltrons estarem mais ou menos
fortemente presos. Na famlia dos halognios, por exemplo, a polarizabilidade aumenta na ordem F < Cl < Br
< I. Os tomos de flor apresentam uma polarizabilidade muito baixa, pois seus eltrons esto fortemente
presos por estarem muito prximos ao ncleo. Os tomos de iodo so grandes e por isso so polarizados mais
facilmente. Seus eltrons de valncia esto afastados do ncleo. Os tomos com pares de eltrons no-
compartilhados geralmente so mais polarizveis que os que contm apenas pares ligantes. Assim, um
substituinte halognio mais polarizvel do que um grupo alquila de tamanho comparvel. Na Tabela 5
mostra-se a magnitude relativa das foras de van der Waals e das interaes dipolo-dipolo para vrios
compostos simples. Note que, exceto para as molculas onde possvel a formao de fortes ligaes de
hidrognio, as foras de van der Waals so muito mais importantes que as interaes dipolo-dipolo.
Tabela 5: Energias de atrao em compostos covalentes simples.
Energia de atrao
(kJ/mol)
Molcula Momento Dipolo-Dipolo Van der Waals Ponto de fuso Ponto de
dipolo (D) (oC) ebulio (oC)
H2O 1,85 36a 8,8 0 100
NH3 1,47 14a 15 -78 -33
HCl 1,08 3a 17 -115 -85
HBr 0,80 0,8 22 -88 -67
HI 0,42 0,03 28 -51 -35
a
Estas atraes dipolo-dipolo so chamadas ligaes hidrognio.
O ponto de ebulio de um lquido a temperatura na qual sua presso de vapor se iguala presso
da atmosfera sobre ele. Por esta razo, os pontos de ebulio de lquidos so dependentes da presso, sendo
sempre registrados numa certa presso, por exemplo, 1 atm (ou 760 torr). Uma substncia que ferve a 150C
na presso de 1 atm ferver a uma temperatura substancialmente mais baixa se a presso for reduzida, por
exemplo, a 0,01 torr (presso que se obtm facilmente com uma bomba de vcuo). O ponto de ebulio
normal de um lquido corresponde a seu ponto de ebulio a 1 atm.
Ao passarem do estado lquido para o estado gasoso, as molculas individuais (ou ons) da substncia
devem separar-se consideravelmente. Por causa disso, podemos entender por que os compostos orgnicos que
so inicos freqentemente decompem-se antes de entrar em ebulio. A energia trmica necessria para
separar completamente (volatilizar) os ons to grande que reaes qumicas (decomposies) ocorrem
primeiro.
 Compostos apolares, cujas foras intermoleculares so muito fracas, normalmente fervem em
temperaturas baixas, mesmo sob presso de 1 atm. Nem sempre, isso acontece, em virtude de outros fatores
que no mencionamos ainda: os efeitos do peso molecular e do tamanho das molculas. As molculas mais
pesadas precisam de maior quantidade de energia trmica para adquirir velocidade suficiente para escapar da
superfcie do lquido. Alm disso, como as reas superficiais dessas molculas so muito grandes, as atraes
intermoleculares de van der Waals tambm so muito grandes. Esses fatores explicam por que o etano apolar
(pe -88,2C) ferve em temperatura maior do que o metano (pe -162C) na presso de 1 atm. Tambm explica
por que mesma as molculas maiores e mais pesadas do decano (C10H22) fervem a +174C sob presso de 1
atm.

E Solubilidades
As foras intermoleculares so de importncia vital para explicar as solubilidades das substncias. A
dissoluo de um slido em um lquido , em muitos aspectos, como a fuso do slido. A estrutura cristalina
organizada do slido destruda e o resultado um arranjo mais desordenado das molculas (ou ons) na
soluo. No processo de dissoluo as molculas ou ons precisam ainda ser separados uns dos outros e as
duas alteraes exigem suprimento de energia. A energia necessria para compensar as energias de rede e as
atraes intermoleculares, ou interinicas, proveniente da formao de novas foras atrativas entre o soluto
e o solvente.
Considere como exemplo a dissoluo de uma substncia inica. Neste caso, tanto a energia da rede
quanto as atraes interinicas so grandes. Vimos que somente a gua e outros poucos solventes muito
polares so capazes de dissolver compostos inicos. Estes solventes dissolvem os compostos inicos por
hidratao ou solvatao dos ons.
Em virtude de sua grande polaridade, de seu tamanho muito pequeno e do formato muito compacto,
as molculas de gua podem rodear eficientemente os ons individuais assim que eles so libertados da
superfcie do cristal. Os ons positivos so cercados por molculas de gua com a extremidade negativa do
dipolo apontada na direo do on positivo; os ons negativos so solvatados de maneira exatamente oposta.
Como a gua altamente polar e tambm capaz de formar fortes ligaes hidrognio, as foras atrativas
dipolo-on tambm so grandes. A energia libertada na formao destas ligaes grande o suficiente para
superar a energia da rede e as atraes interinicas do cristal.
Uma regra prtica para prever solubilidades semelhante dissolve semelhante. Compostos inicos
e compostos polares tendem a dissolver-se nos solventes polares. Os lquidos polares so, em geral, miscveis
entre si. Os slidos apolares so, em geral, solveis em solventes apolares. Por outro lado, slidos apolares
so insolveis em solventes polares. Os lquidos apolares so, em geral, mutuamente miscveis, mas os
lquidos apolares e os polares como a gua e o leo no se misturam.
O metanol e a gua so miscveis em qualquer proporo, assim como as misturas de etanol e gua e
dos dois lcoois proplicos a gua. Nesses casos os grupos alquila dos lcoois so relativamente pequenos e,
por isso, as molculas se assemelham mais gua do que a um alcano. Outro fator para compreender a
solubilidade desses lcoois a capacidade de as molculas formarem ligaes hidrognio fortes entre si.
Se a cadeia carbnica de um lcool for longa, entretanto, ser muito menos solvel na gua. O lcool
declico com uma cadeia de dez tomos de carbono muito pouco solvel em gua. Este lcool se assemelha
mais com um alcano do que com a gua. Diz-se que a longa cadeia de carbono do lcool declico
hidrofbica (hydro, gua; phobos, temor, ou seja, temente gua). Apenas a pequena parte da molcula
contendo o grupo OH hidroflica (philos, amado, querido, amante da gua). (Por outro lado, o lcool
declico muito solvel em solventes pouco polares, como o clorofrmio.)
Poro hidrofbica Grupo
hidroflico
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH

lcool declico
A explicao para o fato de grupos apolares, como as longas cadeias dos alcanos, evitarem ambientes
aquosos, isto , o chamado efeito hidrofbico, complexa. O fator mais importante parece envolver uma
variao desfavorvel de entropia na gua. As mudanas de entropia tm a ver com as mudanas de um
estado relativamente ordenado para um estado mais desordenado ou o contrrio. As mudanas da ordem para
a desordem so favorveis, enquanto que as mudanas da desordem para a ordem so desfavorveis. Para uma
cadeia apolar de um hidrocarboneto acomodar-se na gua, as molculas de gua tm que assumir uma
estrutura mais organizada ao redor da cadeia e, por isso, a mudana de entropia desfavorvel.
 F Regras sobre a Solubilidade em gua
Os qumicos orgnicos definem usualmente um composto como solvel em gua se pelo menos 3 g
do composto se dissolvem em 100 mL de gua. Verifica-se que valem as seguintes regras aproximadas sobre
solubilidade para compostos que possuem um grupo hidroflico, e que podem formar ligaes hidrognio
fortes: os compostos com um a trs tomos de carbono so solveis em gua; os com seis ou mais tomos de
carbono so insolveis.
Essas regras no se aplicam quando um composto contm mais de um grupo hidroflico. Os
polissacardeos, as protenas e os cidos nuclicos contm milhares de tomos de carbono e so todos solveis
em gua. Eles dissolvem-se na gua porque tambm possuem milhares de grupos hidroflicos.

G Foras Intermoleculares na Bioqumica

Mais adiante, aps examinarmos em detalhes as propriedades das molculas que constituem os
organismos vivos, veremos como as forcas intermoleculares so muito importantes para o funcionamento
das clulas. A formao de ligaes hidrognio, a hidratao de grupos polares e a tendncia dos grupos
apolares de evitarem os ambientes polares so fatores que fazem as molculas das protenas complexas
dobrarem-se de modos bem definidos, o que permite-lhes funcionar como catalisadores biolgicos de incrvel
eficincia. Estes mesmos fatores levam as molculas da hemoglobina a assumir o formato necessrio para
transportar oxignio e ainda permitem que as protenas e as molculas chamadas lipdeos funcionem como
membranas celulares. A ligao hidrognio d a certos carboidratos uma forma globular que os torna
reservatrios de alimentos altamente eficientes nos animais. Tambm confere a molculas de outros
carboidratos uma forma linear rgida, o que as torna perfeitamente apropriadas aos componentes estruturais
dos vegetais.

15 Sumrio das Foras Eltricas Atrativas

As foras atrativas entre molculas e ons esto resumidas na Tabela 6.
Tabela 6: Forcas eltricas atrativas.
Fora Eltrica Fora Relativa Tipo Exemplo
Ction-nion (em um cristal) Muito forte Rede cristalina do fluoreto de ltio
HH (435 kJ/mol)
Ligaes covalentes Forte (140-523 kJ/mol) Pares de eltrons compartilhados CH3CH3 (370 kJ/mol)
II (150 kJ/mol)

+
-

on-dipolo Moderada + - + Na+ em gua.

R +
O
O H R

Dipolo-dipolo (incluindo ligaes + H

Moderada a fraca (4-38 kJ/mol) Z H
hidrognio)
+ +
CH3 Cl CH3 Cl

van der Waals Varivel Dipolo momentneo Interaes entre as molculas do metano
16 Espectroscopia no Infravermelho: um Mtodo
Instrumental para Investigao de Grupos Funcionais
A espectroscopia no infravermelho (IV) uma tcnica experimental simples e rpida que pode
evidenciar a presena de vrios grupos funcionais. A espectroscopia no IV, como todas as outras formas de
espectroscopia,depende da interao de molculas ou tomos com a radiao eletromagntica.
A radiao infravermelha causa o aumento da amplitude de vibrao das ligaes covalentes entre
tomos e grupos de tomos de compostos orgnicos. (A radiao infravermelha no possui energia suficiente
para excitar os eltrons, como ocorre quando algumas molculas interagem com a radiao visvel, a
ultravioleta, ou outras formas de luz de maior energia.) Como os grupos funcionais das molculas orgnicas
incluem tomos ligados por arranjos especficos, a absoro da energia infravermelha por uma molcula
orgnica ocorrer de modo caracterstico dos tipos de ligaes e de tomos presentes nos grupos funcionais
especficos daquela molcula. Essas vibraes so quantizadas, e enquanto ocorrem, os compostos absorvem
a energia IV em regies particulares da poro infravermelha do espectro.
Um espectrmetro de IV opera passando o feixe de radiao IV atravs da amostra e comparando a
radiao que transmitida pela amostra com um feixe de referncia. Qualquer freqncia absorvida pela
amostra ser evidenciada pela diferena entre os feixes. O espectrmetro ento registra os resultados na forma
de um grfico, mostrando a absorvncia versus a freqncia ou o comprimento de onda.
A localizao de uma banda (ou pico) de absoro no IV pode ser especificada em unidades
relacionadas com a freqncia, por seu nmero de onda (), medido em centmetros recprocos (cm-1), ou
por seu comprimento de onda (), medido em micrmetros (m; nome antigo do mcron, ). O nmero ded
onda o nmero de ciclos da onda ao longo de cada centmetro do feixe de luz, e comprimento de onda a
distncia entre duas cristas sucessivas da onda.
1 10.000
= ( em cm) ou = ( em m)

Em suas vibraes, as ligaes covalentes se comportam como pequenas molas unindo os tomos.
As vibraes dos tomos s ocorrem em determinadas freqncias, como se as ligaes fossem
sintonizadas. Por isso, os tomos ligados covalentemente possuem apenas certos nveis de energia
vibracional, i.e., os nveis so quantizados. A excitao de uma molcula, de um nvel vibracional para outro,
ocorre apenas quando o composto absorve radiao de IV de uma energia particular, relacionando um certo
comprimento de onda ou uma certa freqncia (pois E = h).
As molculas podem vibrar de vrias maneiras. Dois tomos unidos por uma ligao covalente
podem sofrer uma vibrao de estiramento, onde os tomos se movem para frente e para trs, como se
estivessem presos por uma mola.
Trs tomos podem tambm sofrer diferentes vibraes de estiramento e de deformao.
Em um espectro de infravermelho a freqncia de uma dada vibrao de estiramento pode estar
relacionada a dois fatores: as massas dos tomos ligados os tomos leves vibram em freqncias maiores do
que os mais pesados e a rigidez relativa da ligao. As ligaes triplas so mais firmes (e vibram com
freqncia maior) que as ligaes duplas, e as ligaes duplas so mais firmes (e vibram com freqncia
maior) que as ligaes simples.