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NBR 13934 AGO 1997

Água - Determinação de ferro - Método

colorimétrico da ortofenantrolina
ABNT-Associação
Brasileira de
Normas Técnicas

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NORMATÉCNICA
Método de ensaio
Origem: Projeto 01:602.03-016/1995
CEET - Comissão de Estudo Especial Temporária de Meio Ambiente
CE-01:602.03 - Comissão de Estudo de Análises Inorgânicas
NBR 13934 - Water - Iron determination phenanthroline colorimetric method -
Method of test
Descriptors: Water. Iron. Phenanthroline method
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Esta Norma cancela e substitui as NBR 10376/1988 e NBR 10469/1988
de Normas Técnicas Válida a partir de 29.09.1997
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Palavras-chave: Água. Ferro. Método da ortofenantrolina 3 páginas

SUMÁRIO 3 Definições
1 Objetivo
2 Documento complementar Para os efeitos desta Norma são adotadas as definições
3 Definições de 3.1 a 3.4.
4 Aparelhagem
5 Execução do ensaio 3.1 Ferro total
6 Resultados
Porção de ferro constituída por ferro solúvel e ferro
1 Objetivo insolúvel nos estados bivalente e trivalente.

1.1 Esta Norma prescreve o método colorimétrico da orto- 3.2 Ferro solúvel
fenantrolina para a determinação de ferro total, ferro so-
lúvel, ferro férrico e ferro ferroso em amostras de águas Porção de ferro que permanece na amostra após filtração
naturais, águas minerais e de mesa, de abastecimento, por membrana de 0,45 µm.
residuárias domésticas e industriais.
3.3 Ferro ferroso
1.2 Este método aplica-se para determinação das di-
versas formas de ferro em concentrações de 0,02 mg/L a Porção de ferro solúvel que se encontra no estado
4,0 mg/L. bivalente.

Notas: a)Para concentrações superiores a 4,0 mg/L é ne- 3.4 Ferro férrico
cessário diluir a amostra.
Porção de ferro presente na amostra que se encontra no
b) Este método não se aplica à determinação de ferro em estado trivalente.
água de mar.
4 Aparelhagem
2 Documento complementar
A aparelhagem necessária à execução do ensaio é a
Na aplicação desta Norma é necessário consultar: seguinte:

NBR 9898 - Preservação e técnicas da amostragem a) pipetas graduadas de diversos volumes;

de efluentes líquidos e corpos receptores - Proce-
dimento b) pipetas volumétricas de diversos volumes;
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2 NBR 13934/1997
c) balões volumétricos de diversos volumes;
d) frascos de Erlenmeyer de 250 mL, boca estreita;
e) tubos de Nessler graduados, de 100 mL, forma
alta;
f) filtro de membrana 0,45 µm;
g) espectrofotômetro para uso a 510 nm, com
cubetas de 10 mm, 20 mm e 50 mm;
h) cápsula de porcelana, platina ou sílica, de
100 mL;
i) forno mufla;
j) conjunto filtrante para filtro de membrana.
Nota: Toda a vidraria deve ser previamente lavada com ácido
clorídrico diluído 1:1 e água destilada isenta de ferro.
5 Execução do ensaio
5.1 Princípio do método
O ferro deve ser solubilizado e reduzido ao estado ferroso
por ebulição com ácido e hidroxilamina, reagindo em
seguida com 1,10 fenantrolina, em pH 3,2 a 3,3. Três mo-
léculas de ortofenantrolina formam com uma molécula
de ferro ferroso um complexo vermelho alaranjado. A in-
tensidade de cor é proporcional à concentração de ferro,
sendo lida em espectrofotômetro a 510 nm.
5.2 Reagentes e soluções
Nota: Usar água destilada ou deionizada isenta de ferro para
preparar reagentes e soluções.
5.2.1 Ácido clorídrico, HCl, concentrado, p.a.
5.2.2 Reativo de hidroxilamina
Dissolver 10 g de cloridrato de hidroxilamina, p.a.,
NH2OH.HCl, em 100 mL de água destilada.
5.2.3 Solução-tampão de acetato de amônio
Dissolver 250 g de acetato de amônio p.a., NH4C2H3O2,
em 150 mL de água destilada. Adicionar 700 mL de ácido
acético glacial p.a., CH3COOH, e diluir a 1000 mL.
5.2.4 Solução de ortofenantrolina
Dissolver 0,1 g de 1,10 fenantrolina monoidratada p.a.,
C12H8N2.H2O em 100 mL de água destilada, com agitação
e aquecimento a 80°C, sem ferver.
Notas: a)Não é necessário aquecimento se forem adicionadas
duas gotas de ácido clorídrico concentrado (5.2.1) na
água destilada.
b) Armazenar em frasco de vidro âmbar e descartar se a
solução escurecer.
c) 1 mL deste reagente é suficiente para 0,1 mg de ferro.
5.2.5 Solução de permanganato de potássio 0,1 N
Dissolver 0,32 g de permanganato de potássio p.a., KMO4,
em 100 mL de água destilada. Aquecer levemente para
melhor dissolução.
5.2.6 Solução-estoque de ferro
Adicionar lentamente 20 mL de ácido sulfúrico con-
centrado p.a., H2SO4, a 100 mL de água destilada e
dissolver 0,7022 g de sulfato ferroso amoniacal he-
xaidratado p.a., Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. Após total disso-
lução, adicionar gotas de solução de permanganato
0,1 N (5.2.5) até que persista uma leve coloração rósea.
Diluir até 1000 mL com água destilada.
Nota: 1 mL contém 0,10 mg de Fe.
5.2.7 Solução-padrão de ferro
Pipetar 50 mL da solução-estoque de ferro (5.2.6) em um
balão volumétrico de 500 mL. Diluir até a marca com
água destilada.
Notas: a) 1 mL contém 0,01 mg de Fe.
b) Todos os reagentes devem ter um baixo teor de ferro.
A solução-tampão de acetato de amônio (5.2.3) e a
solução-estoque de ferro (5.2.6) são estáveis. As so-
luções de hidroxilamina (5.2.2) e ortofenantrolina (5.2.4)
são estáveis por alguns meses. A solução-padrão de
ferro (5.2.7) não é estável e deve ser preparada no
momento do uso.
5.3 Interferentes
5.3.1 Cianetos, nitritos e fosfatos interferem no presente
método. Os polifosfatos interferem mais que os ortofos-
fatos, mas a digestão ácida converte os polifosfatos e re-
move os cianetos e nitritos.
5.3.2 Cromo e zinco interferem em concentrações su-
periores a dez vezes a do ferro e podem ser eliminados
adicionando quantidades maiores de ortofenantrolina.
5.3.3 Cobalto e cobre interferem em concentrações acima
de 5 mg/L e níquel acima de 2 mg/L.
5.3.4 Bismuto, cádmio, mercúrio, molibdênio e prata pre-
cipitam a ortofenantrolina.
5.3.5 Elevados teores de cor e matéria orgânica podem
ser removidos através da evaporação da amostra e cal-
cinação gradativa do resíduo em cápsula de sílica, por-
celana ou platina. Estes devem ser previamente fervidos
com ácido clorídrico 1:1, por várias horas. O resíduo deve
ser redissolvido em ácido.
5.3.6 Agentes oxidantes fortes interferem e são eliminados
por adição de excesso de hidroxilamina.
5.4 Procedimento
5.4.1 Coleta da amostra
As amostras devem ser coletadas conforme a NBR 9898.
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5.4.2 Ferro total Tabela 1 - 510 nm, cubeta de 50 mm

5.4.2.1 Pipetar volumetricamente 100 mL de amostra, ou Concentração de mL de solução (padrão de ferro) e

uma alíquota diluída a 100 mL e transferir para frasco de Fe mg/L elevar a 100 mL com água destilada
Erlenmeyer de 250 mL.
0,0 (branco) 0,0
5.4.2.2 Adicionar 4 mL de ácido clorídrico concentrado
p.a. (5.2.1) e 2 mL de reativo de hidroxilamina (5.2.2), e 0,2 2,0
aquecer até a ebulição. Para assegurar a total dissolução
do ferro, manter a ebulição até que o volume seja redu- 0,4 4,0
zido a 15 mL - 20 mL.
0,6 6,0
Nota: Se a amostra for calcinada como indicado em 5.3.5,
dissolver o resíduo com 4 mL de ácido clorídrico
0,8 8,0
concentrado (5.2.1) e 10 mL de água destilada.

5.4.2.3 Esfriar até temperatura ambiente e transferir para

1,0 10,0
um tubo de Nessler ou balão volumétrico de 100 mL.
Tabela 2 - 510 nm, cubetas de 10 mm ou 20 mm
5.4.2.4 Adicionar 10 mL da solução-tampão de acetato de
amônio (5.2.3) e 4 mL de solução de ortofenantrolina Concentração de mL de solução (padrão de ferro) e
(5.2.4). Fe mg/L elevar a 100 mL com água destilada

5.4.2.5 Diluir até a marca de 100 mL com água destilada. 0,0 (branco) 0,0
Agitar bem e deixar repousar por 10 min para que ocorra
o desenvolvimento da cor. 0,5 5,0

Nota: Preparar outra amostra com o procedimento descrito em 1,0 10,0

5.4.2.1 a 5.4.2.5, com exceção da adição da solução de
ortofenantrolina. Esta amostra deve ser usada no lugar 2,0 20,0
da água destilada para acertar 100% de transmitância de
absorbância zero. 3,0 30,0

5.4.3 Ferro solúvel 4,0 40,0

Deixar decantar a amostra e passar o sobrenadante
através de 0,45 µm. Desprezar os primeiros 25 mL e
proceder de acordo com 5.4.2.1 a 5.4.2.5.
5.4.4 Ferro ferroso
5.4.4.1 Coletar a amostra em frasco de vidro com selo
d’água, sem deixar bolhas no interior do frasco, previa-
mente adicionado de 2 mL de ácido clorídrico concentrado
(5.2.1) para cada 100 mL da amostra.
5.4.4.2 Em tubo de Nessler ou balão volumétrico de
100 mL, adicionar 50 mL de amostra, 10 mL de solução-
tampão de acetato de amônio (5.2.3) e 20 mL de solução
de ortofenantrolina (5.2.4). Agitar vigorosamente e elevar
o volume a 100 mL com água destilada.
Notas: a)Com a presença de excesso de fenantrolina, o
desenvolvimento da cor é imediato.
b) O volume de ortofenantrolina é recomendado para
concentrações de até 50 µg de ferro total; se quan-
tidades maiores estiverem presentes, usar volume
maior de ortofenantrolina ou solução mais concentrada.
5.4.4.3 Fazer leitura da intensidade de cor entre 5 min a
10 min, sem exposição a luz solar, a 510 nm.
5.4.5 Construção da curva-padrão
5.4.5.1 Preparar soluções de várias concentrações de
ferro, fazendo diluições da solução-padrão (5.2.7) em
balões volumétricos conforme as Tabelas 1 e 2.
5.4.5.2 Tratar cada uma destas soluções conforme 5.4.2.2
a 5.4.2.5, utilizando o branco para ajustar absorbância
zero ou transmitância em 100%. Obtém-se assim a curva-
padrão para determinação de ferro total.
5.4.5.3 Para determinação de ferro ferroso, tratar cada
uma dessas soluções-padrão conforme 5.4.4.2 e 5.4.4.3.
5.4.5.4 Construir em cada caso uma curva, transmitância
ou absorbância x mg/L Fe.
Notas: a)A curva de calibração vale para um determinado apa-
relho e deve ser feita nova curva cada vez que forem
preparados ou utilizados novos reagentes, ou for feita
alguma alteração no aparelho.
b) Opcionalmente pode-se fazer a regressão linear dos
pares transmitância ou absorbância x concentração e
com a equação obtida elaborar uma tabela.
6 Resultados
6.1 A concentração de ferro em mg Fe/L deve ser lida di-
retamente na curva-padrão. A precisão depende do mé-
todo utilizado para coleta e armazenamento da amostra,
da concentração do ferro, da presença de interferentes
que dão cor, turbidez e íons estranhos. Em geral, as me-
dições fotométricas em condições ótimas podem ter uma
variação de 1%.
6.2 No caso de diluições da amostra, corrigir o resultado
final com o fator de diluição correspondente.
6.3 O ferro férrico pode ser calculado pela diferença entre
o ferro total e o ferro ferroso.