The Royal Society of Chemistry 2017

Comprehensive Organic Chemistry Experiments for the Laboratory
Classroom  Edited by  Carlos A. M. Afonso University of Lisbon,
Portugal Email: carlosafonso@ff.ul.pt  Nuno R. Candeias Tampere
University of Technology,
Finland Email: nunorafaelcandeias@tut.fi  Dulce Pereira
Simão University of Lisbon,
Portugal Email: dulcesimao@tecnico.ulisboa.pt  Alexandre F.
Trindade University of Lisbon, Portugal 
Email: dulcesimao@tecnico.ulisboa.pt  Jaime A. S. Coelho University of
Lisbon, Portugal Email: jaimeacoelho@ff.ul.pt  Bin Tan SUSTC
University, Shenzhen, China Email: tanb@sustc.edu.cn  Robert
Franzén Tampere University of Technology,
Finland Email: robertfranzen@tut.fi

EDITORA:
Royal Society of Chemistry
LANÇADO EM:
28 de ago. de 2020

2.1.3. Cinética de uma reação S N 1   Paulo Coelho * e Céu Sousa   Cen
tro de Química – Vila Real, Universidade de Trás-os-Montes e Alto
Douro, 5001-801 Vila Real, Portugal *E-mail:pcoelho@utad.pt   
 Conceitos envolvidos A cinética da hidrólise
de cloreto de t- butila pode ser determinada por um simples  titulação
ácido-base. Uma vez que esta reação lenta produz HCl, a adição de uma
quantidade conhecida de base e um indicador ácido-base para a mistura
de reação nos permite determinar o
tempo necessária para o consumo do a de base, que dá -
nos também uma indicação de o t -butil  concentração de cloreto
naquele momento. A adição subsequente de quantidades iguais de base
permite mais dados e permite -nos para calcular a concentração do resta
nte t -butil cloreto com  Tempo

Produtos químicos necessários t -Butil cloreto, NaOH, acetona, Bromotimol azul  
Equipamentos e técnicas experimentais envolveram Bureta, cronômetro, titulação  
Palavras - chave Ácido-base, cloreto de t- butila , hidrólise, cinética, S N 1, titulação 

Fundo  Uma das reações mais estudadas em química orgânica é a

substituição nucleofílica na qual uma espécie rica em elétrons, chamada
de nucleófilo (Nuc), se liga ao positivo ou parcialmente positivo carga de
um átomo de carbono para substituir um denominado grupo de saída
(LG). O positivo ou parcialmente posi- átomo ativo é referido como o
eletrófilo. Em 1935, Edward D. Hughes e Sir Christopher In- Gold propôs
que dois mecanismos diferentes estão em funcionamento, ambos
competindo com
cada outros: S N 1 e S N 1 (S fica por química substituição, N para nucle
ofílico e o número  representa a cinética fim da reacção). ¹ O principal m
ecanicista via irá depender em grande parte  na estrutura do eletrófilo
inicial:
Em a S N 2 mecanismo
de uma ligação é quebrada e uma ligação é formada de forma
síncrona ( Esquema  2.1.3.1 ). O nucleófilo aproxima o substrato a partir
de uma posição de 180 ° de distância a partir do abandono  grupo,
iniciando a formação do novo vínculo e, ao mesmo tempo, a quebra do
C–X
vínculo ocorre. Este é um processo de uma etapa sem intermediário. A
energia para quebrar o C-
X ligação é fornecido pela simultânea formação de a C-Nuc ligação. ² De
sde dois reagindo  espécies, RX e Nuc, estão envolvidas na etapa lenta
(determinante da taxa), a velocidade da reação depende das
concentrações do substrato e do nucleófilo

Alternativamente, os halogenetos
de alquila podem reagir por um mecanismo S N 1 ( Esquema 2.1.3.2 ). E
ste mecanismo  anismo ocorre em duas etapas: na primeira etapa, há
uma dissociação lenta do haleto de alquila para formar um carbocátion e
um ânion haleto. Então, o nucleófilo ataca rapidamente o carboidrato
intermediário cação para formar o produto final. De acordo com este
mecanismo, a velocidade da reação depende apenas na concentração do
haleto de alquila, uma vez que esta é a única espécie reagente
participante no passo lento. A natureza e concentração do nucleófilo não
interfere com a velocidade da reação.
Para ambos
os mecanismos a fim da reacção do alquilo haleto é 1 mas em S N 2 reac
ções os  velocidade finlandeses depende do nucleófilo concentração. A h
idrólise de o t -butil cloreto ocorre por um S N um mecanismo e , por
conseguinte, a velocidade da reacção depende unicamente sobre o [ t -
butil  cloreto]. ³ Este é um exemplo de cinética de primeira ordem e a equ
ação integrada correspondente ,  que descreve a variação da
concentração no tempo, pode ser escrita da seguinte forma:

Esta equação estados que não é uma linear variação entre ln
[C 4 H 9 Cl] e a reacção do tempo.  Portanto, se a hidrólise de cloreto
de t- butila é uma reação
de primeira ordem , então uma representação de  ln
[C 4 H 9 Cl] versus tempo deve ser uma linha reta . Nós podemos provar 
que a cinética fim é um por  medir [ cloreto de t- butilo ] com
o tempo. O problema se resume a encontrar um método simples para  si
ga a concentração de cloreto
de t- butila conforme a reação prossegue. A t -butil cloreto
de concen-  operação pode ser seguida usando métodos de
condutividade, NMR, medições de pH ou
simples titulações. ⁴ - ⁸ Na presente expericia que são indo para usar suc
essivas ácido - base de titulações para calcular o t -butil  concentração de
cloreto: uma vez que esta reação fornece HCl, podemos determinar o
tempo necessário para re- alocar uma certa quantidade de HCl apenas
adicionando uma quantidade conhecida de NaOH e um ácido-base
indi- cador para a reacção
de mistura. Em particular, nós estão indo para adicionar 5,0 × 10 -5 mole 
de t -butilo Cloreto  a uma solução de água /
acetona contendo 0,5 × 10 −5 mol de NaOH e duas gotas de bromotimol 
 azul. A t -butil cloreto
de hidrólise vai iniciar e depois uma poucos segundos a cor da solução
de  mudará de azul para amarelo, indicando que o NaOH foi consumido
pelo HCl. No presente momento, t 1 , nós sabemos que 0,5 x 10 -5 mol 
de t -butil cloreto tenha reagido, libertando  0,5 × 10 -5 mol de HCl
a qual foi neutralizada pelo NaOH e, por
conseguinte, já não é 4,5 ×  10 −5 mol de cloreto de t- butila em solução. 
Adicionar uma segunda porção de NaOH (0,5 × 10 −5 mol) e  esperando 
para a cor mudança de azul para amarelo, t 2 , irá permitir -nos para dete
rminar o tempo necessário  para liberar outro 0,5 × 10 −5 mol de HCl, in
dicando que 4,0 × 10 −5 mol de cloreto de t- butila re-  rede em solução 
em t 2 . ️  Medir o tempo necessário para mudar sucessivamente a cor da
solução após cada NaOH Além vai permitir -
nos para reunir um conjunto de dados para traçar um gráfico de [C 4 H 9 
Cl] contra o tempo e , em seguida  ln [C 4 H 9 Cl] em função
do tempo.  É importante notar que, neste experimento, a reação de
hidrólise nunca para e, portanto,
o cronômetro nunca deve ser interrompido. Como as reacção prossegue, 
o t -butil cloreto de concen-  tração diminuirá junto com a velocidade da
reação: no início da hidrólise, o a cor muda de azul para amarelo após
alguns segundos de reação, mas após 4 ou 5 NaOH adicional ções, será
necessário esperar mais de 30 s para ver uma nova mudança de
cor.  Segurança Adicional  Este experimento deve ser realizado em
uma coifa. NaOH e HCl são corrosivos e devem ser manuseado com
cuidado.  Experimental Procedure  
1. Prepare uma 0,050 M solução de recém- destilada t -butil cloreto em p
uro acetona.  
2. Prepare 250 mL de uma solução de acetona / água (1: 9). 
3. Coloque 25 mL da solução de acetona / água em um Erlenmeyer de
100 mL e meça a temperatura 
peratura. 
4. Encha uma bureta (25 mL) com um 5,00 x 10 -3 M de
NaOH solução e adicionar 1,00 mL para o 
Erlenmeyer. Adicione duas gotas de azul de bromotimol. A solução fica
azul, indicando um solução básica. 
5. Medir exactamente 1,00 mL do 0,050 M t -butil cloreto
de solução usando um volumétrica  
pipeta, adicione-o rapidamente à solução azul de Erlenmeyer, mexa
manualmente e inicie o stop- Assistir. 
6. Registre o tempo para a mudança da solução para amarelo, adicione
outro 1,00 mL do 
Solução de NaOH e mexa manualmente o Erlenmeyer. A solução
mudará novamente para azul. Não pare o cronômetro. 
7. Continue a observar a solução e registre o tempo da segunda
mudança de cor (de 
azul para amarelo). 
8. Cada vez que a solução mudar para amarelo, registre o tempo e
adicione mais 1,00 mL do 
Solução de NaOH e agite a solução. Pare após seis medições. 
9. Repita o experimento até que você tenha três ensaios consistentes. 
 Depósito de lixo  
O 0,050 M t -butil cloreto
de solução pode ser armazenada por alguns dias em um refrigerador. O 
ás-  soluções de tom / água devem ser descartadas em um recipiente de
lixo não clorado. Interpretação de resultados e perguntas adicionais  
1. Faça um gráfico com o número
de teste e o tempo necessário para cada mudança de cor ( t 1-6 ).  
Calculate the media of each time and the [C4H9Cl] concentration at t0, t1
, t2, t3…t6. 
2.Plotagraphof[C4H9Cl]versustimeandln [C4H9Cl]versustime.  
3. Calcular a cinética fim de o t -butil cloreto de hidrólise reacção.  
4. Por
que deveria nós não continuar o experimento para dez NaOH adições e 
get t 1-10 ? O que  
são os problemas com t 6–10 ?  
5. Os valores de t 1-
6 geralmente são bastante diferentes de aluno para aluno. Porque?  
6. Por que não há problema se a adição de NaOH for atrasada por
alguns segundos após 
registrando o tempo de cada mudança azul-amarelo?
Referências 1. E. D. Hughes e C. K. Ingold, J. Chem. Soc. , 1935, 244-
255. 
2. J. March, Advanced Organic Chemistry , John Wiley & Sons, Inc., Nova 
York, 4ª ed., 1992, pp.  293. 3. A. R. Olson e R. S. Halford, J. Am. Chem. 
Soc. , 1937, 59 (12), 2644–2647.  4. T. Cyr, J. Prudhomme e M. Zador, J. 
Chem. Educ. , 1973, 50 , 572.  5. T. A. Newton e B. A. Hill, J. Chem. Educ
. , 2004, 81 , 58.  6. E. A. Moelwyn-Hughes, J. Chem. Soc. , 1961, 1517–
1522.  7.J.Turner,J.Chem.Educ.,1992,69(3),242.  8. C. F. Most, Experimen
tal Organic Chemistry , John Wiley & Sons, Inc., New York, 1988, p. 460.  
9. H. F. Herbrandson, J. Chem. Educ. , 1971, 48 (10), 706.