No final do século 17, Newton tinha desenvolvido suas teorias da

gravitação e mecânica, tomando objetos físicos, tais como pedras ou planetas

e abstraindo-os ,ignorando suas formas ou tamanhos específicos e encolhê-las
conceitualmente a um único ponto e, em seguida, definir conceitos como
"espaço", "força" e "massa" e formulação de suas três leis do movimento.
Alguns químicos tentaram imitar a revolução de Newton na física através
da formulação de leis matemáticas para descrever como elementos formavam
compostos químicos. Newton tinha a hipótese de que a gravitação seguia uma
lei do inverso do quadrado e foi capaz de descrever tanto a velocidade com
que uma pedra cai e as órbitas dos planetas, por isso os químicos procuraram
uma força química matemática que dirigia as suas reações. Eles chamaram
esta força desconhecida "afinidade química." Se eles pudessem identificar e
quantificar a afinidade química, eles poderiam ser capazes de explicar por que
algumas misturas de produtos químicos reagiram ao passo que outras não. Por
que algumas reações não irem para a conclusão, mas paravam no meio do
caminho, deixando uma mistura aparentemente imutável de produtos e
reagentes; e porque alguns ácidos ou bases eram "mais fortes” do que outros. [1]
pag 4

Por volta de 1720, Georg Stahl (pag 42) e outros tinham desenvolvido
tabelas de afinidade química relativa. Stahl não tinha lei matemática para
descrever afinidade, mas ele baseou suas tabelas sobre a capacidade de uma
substância para deslocar outra. Por exemplo, o ácido nítrico dissolveria prata
metálica, mas se cobre metálico suficiente fossem adicionados a esta solução,
o cobre seria dissolvido e que a prata seria precipitada e “cairia” para fora da
solução para a parte inferior dos frasco. Stahl viu isso como prova de que o
cobre teve um afinidade maior para o ácido nítrico do que a prata, porque o
ácido nítrico iria reagir com o cobre preferencialmente. Em 1799-1803, Claude
Bertholet viu que o progresso das reações químicas dependia não só sobre a
natureza dos reagentes e produtos químicos mas também da quantidade de
cada um estava presente - em suas massas. Ele pensou afinidade pode ser
idêntica com a gravidade.
Newton tinha demonstrado que a gravidade era proporcional à massa
dos corpos envolvidos, e de uma maneira semelhante uma grande massa de
uma substância com uma fraca afinidade poderia fornecer um efeito químico
mais forte do que uma menor massa de uma substância com uma afinidade
forte. Mas Berthollet não foi capaz de desenvolver quaisquer leis quantitativas
que descrevessem afinidade química, e após uma breve onda de interesse, as
suas ideias permaneceram em grande parte ignorada por mais de cinquenta
anos. Sua abordagem poderia ter sido negligenciada pelo menos em parte,
porque os químicos estavam distraídos pelo sucesso da teoria atômica de John
Dalton (1803).
Dalton propôs que cada elemento químico corresponde a um átomo
diferente, e que os átomos combinados em proporções fixas, que formam
moléculas a que ele atribuiu fórmulas, tais como monóxido de carbono (CO: um
átomo de carbono e um átomo de oxigénio) ou o dióxido de carbono (CO 2: um
átomo de carbono e dois átomos de oxigénio), mas não como algo entre CO
1,32. De acordo com Dalton, o átomo de cada elemento diferente teve um peso
atômico característico (embora os pesos atômicos de Dalton originalmente
propostos provassem ser incorreta). Quando os átomos combinados para
formar uma molécula, o peso molecular seria a soma dos pesos atómicos de
seus átomos constituintes. O átomo de oxigênio acabou por ser atribuído um
peso atômico de 16 e foi usado como referência para os pesos atômicos
medidos de todos os outros átomos até 1960. Determinação de pesos atômicos
precisos permaneceu um trabalho importante e trabalhoso ao longo do século
19.
A teoria de Dalton, com base na combinação em proporções fixas, não
foi imediatamente aceita, porque substâncias também combinadas em
proporções variáveis - exemplos incluem o álcool e água misturados em um
balão, misturando oxigénio e nitrogênio na atmosfera, e de liga de cobre e
estanho para formar bronze; Em todos esses casos, qualquer quantidade de
uma substância de boa vontade combinar com o outro.
Em 1807, Humphry Davy começou submetendo soluções químicas para
correntes elétricas "eletrolisa-las”, e verificou que podia isolar um novo
elemento, de sódio, a partir de uma solução de soda cáustica (agora chamado
de hidróxido de sódio). Ele viu isso como evidência de que a força por trás
afinidade química era elétrica. Em 1819, Jöns Berzelius, um químico sueco,
desenvolveu uma teoria elétrica conhecida como "dualismo”. Átomos que foram
eletricamente carregados, e de que as moléculas foram mantidas juntas por
forças de atração entre os átomos positivos e negativos. Para o próximo
século, até que Lewis Gilbert e outros reformularam a ideia da ligação química,
variantes da teoria dual de Berzelius seria dominante para a explicação átomos
combinam para formar moléculas.
Os químicos começam a organizar-se por subespecialidade. "Os
químicos orgânicos" estudar as propriedades dos compostos contendo átomos
de carbono, dos quais quase toda a matéria viva é composta. "Químicos
inorgânicos," às vezes chamados de "químicos minerais” estudavam todo o
resto.
Em primeiro lugar, a hipótese atómica de Dalton foi tomada como
implicando que, se duas substâncias contivessem as mesmas proporções dos
diferentes elementos, as substâncias teriam as mesmas propriedades
químicas. Mas nos anos 1830, a ideia de isomeria foi introduzida. Que
compostos tais como o álcool etílico e éter dimetílico, embora contendo a
mesma proporção de elementos (tanto o álcool etílico e éter dimetílico têm a
mesma fórmula empírica, C2H6O), tinham propriedades químicas bem
diferentes, que pareciam depender do arranjo dos átomos. A descoberta de
isomeria levou à ideia de uma ligação química que ligava dois átomos juntos;
diferentes isómeros foram devido a diferentes estruturas entre os mesmos
átomos, com as estruturas determinadas pelas ligações.
Em 1858, August Kekulé propôs a ideia de a valência de um átomo, que
ele definiu como o número de ligações que um átomo era capaz de formar.
Descobriu que tinham um carbono de valência de 4, que permite que até quatro
ligações a outros átomos, mas que algumas dessas ligações podem ser
ligações duplas ou triplas, o que iria consumir duas ou três das ligações
possíveis, respectivamente.
Por volta de 1860, muitos físicos tinham começado a aceitar as idéias de
átomos e moléculas dos químicos. Para as substâncias em fase gasosa, eles
pensaram de moléculas como algo como bolas de bilhar, obedecendo a
mecânica newtoniana e colidindo umas as outras nas paredes de qualquer
recipiente fechado . Rudolf Clausius e Ludwig Boltzmann estavam entre
aqueles que desenvolveram o que era conhecido como a teoria cinética, com
base na hipótese atômica de Dalton, e eles conseguiram derivar equações que
combinavam muito do comportamento observável da matéria. Em 1874, dois
químicos, Jacobus van't Hoff e Joseph Le Bel, violado a proibição de atribuição
de átomos de posições no espaço, tendo estruturas moleculares
bidimensionais e movê-los em três dimensões. Van't Hoff e Le Bel sugeriu
separadamente que um átomo de carbono, com conexões para quatro átomos
diferentes, pode existir em diferentes formas tetraédricas esquerdas e destras -
pirâmides - que eram imagens de espelho um do outro. Talvez por causa desse
tipo de recepção, van't Hoff e alguns outros movidos fora do estabelecimento
química orgânica alemã e começou a considerar questões antigas de Berthollet
cerca de afinidade química.

...

24 CATHEDRALS OF SCIENCE
Enquanto os físicos começaram a compreender a importância da
energia livre no início da década de 1880, os químicos foram mais lentos a
fazê-lo. Os químicos ainda estavam à procura de alguma propriedade que se
correlacionam com afinidade química, como Arrhenius estava fazendo com
condutividade. Da mesma forma, a termoquímica, Julius Thomsen em
Copenhaga e Marcelin Berthelot em Paris, mediu o calor emitido em centenas
de reações químicas, à procura de uma correlação entre a afinidade química e
calor. Van't Hoff mais tarde (1903) apontou que, embora haja uma correlação
geral entre o calor da reação e afinidade química, não é universal:

Esta suposição [que a energia livre, a quantidade máxima de trabalho

disponível, é a força motriz de uma reação química e a medida da afinidade
química]. . . é em uma medida de auto evidencia. Sempre que qualquer
mudança no reino da natureza pode realizar o trabalho, que é possível vencer
a resistência deve proceder quando a resistência é removida. Agora se deve
notar que a realização do trabalho e o desenvolvimento de calor não significam
exatamente a mesma coisa. Muitas vezes eles andam de mãos dadas, como
no caso de explosões como a pólvora ou dinamite. Estes materiais são
notoriamente conhecido por fornecer pelos seus grandes explosões de meios
químicos que faz o trabalho e, ao mesmo tempo a desenvolver grandes
quantidades de calor. Um composto como o cloreto de fosfónio (PH 4Cl), no
entanto, um corpo sólido, tende a decompor-se às temperaturas habituais para
a fosfina gases (PH3) e cloreto de hidrogénio (HCl) com absorção significativa
de calor [arrefecimento]. No entanto, os produtos de decomposição dessa ação
poderá exercer uma pressão de cerca de vinte atmosferas. Aqui temos um
caso em que a possibilidade de realizar o trabalho não coincide com a
capacidade de desenvolver calor, e onde ainda é, obviamente, a capacidade
para fazer o trabalho que controla a direção da mudança.
Energia livre está relacionada com a capacidade de uma reação química
para fazer o trabalho, e um caminho para uma reação química para fazê-lo é
de empregá-la como fonte de energia de uma bateria. Van't Hoff foi o primeiro
químico a fazer a ligação entre energia livre e tensão, mas Nernst foi quem
acabou com o seu nome na equação. Enquanto trabalhava como assistente de
Ostwald em Leipzig em 1888, Nernst estava seguindo-se na teoria da
dissociação Arrhenius e investigar o comportamento dos íons. Nernst
argumentou que, assim como a pressão crescente de vapor pode fazer o
trabalho e por um pistão de condução, de modo que o aumento da
concentração de íons pode fazer o trabalho da tensão através de uma bateria,
que pode ser usado para acionar um motor eléctrico, por exemplo. Agora, esse
pensamento não era inteiramente original; como citado acima, Helmholtz tinha
mencionado a idéia quando ele tinha dado a energia livre de seu nome em
1882, e Van't Hoff havia sugerido a mesma coisa em 1885.
Em janeiro de 1888, aos vinte e quatro anos de idade Nernst conseguiu
marcar uma reunião com Helmholtz, que aos sessenta e oito anos de idade era
conhecido como o "Chanceler Imperial de Ciência alemão", como o presidente
da recém-fundada Physikalisch-Technische Reichsanstalt em Berlim. Nernst,
que já havia assistido às palestras Helmholtz como estudante, explicou suas
ideias para ele. Em uma carta agradecendo Helmholtz após a sua reunião, ele
disse que a conversa deles permaneceria inesquecível para ele. Um ano mais
tarde, ele apresentou uma equação e os resultados experimentais que
mostram que a energia livre de uma reação química pode ser medida, fazendo
a reação da fonte de energia para uma bateria e, em seguida, medir a tensão
nos terminais da bateria, como Helmholtz tinha sugerido. Muitas reações
químicas podem ser utilizadas como a fonte de energia de uma bateria, embora
existam muitas vezes dificuldades práticas em fazê-lo. Dois eletrodos,
constituídos por substâncias diferentes, são imersas numa solução de um
eletrólito. A reação química que se segue fará com que uma tensão através
dos eletrodos, os quais podem ser utilizados para fazer o trabalho para acionar
um motor eléctrico, por exemplo. Como um exemplo, uma bateria de carro gera
eletricidade a partir da reação química:

Pb+ PbO2 +2 H 2 S O4 → 2 PbS O4 +2 H 2 O

Através da construção de uma bateria constituída por um eléctrodo e um
eléctrodo de óxido de chumbo inserido dentro de uma solução de ácido
sulfúrico, pode-se determinar a energia livre da reacção pela medição da
tensão. Nernst mostraram que houve uma proporcionalidade simples entre
tensão e energia livre, e essa relação é agora conhecido como "equação de
Nernst.": Onde Arrhenius havia mostrado que as medições de condutividade
foram fortemente correlacionada com o vago conceito de afinidade química,
Nernst foi mais longe Ele sabia que a energia livre era a medida teórica da
afinidade química e mostrou como usar a tensão para medir a energia livre.
Nernst estava mais focado em perseguir o problema ao seu fim lógico do
que foi Arrhenius, que carecia de fundamentos matemáticos e físicos de
Nernst, mas o trabalho de Nernst na afinidade não era revolucionário na
acepção do termo de Thomas Kuhn. Kuhn estabeleceu uma distinção entre a
ciência "revolucionária", que focaliza a explicação fora das teorias aceitas até o
momento, e à ciência "normal", que funciona dentro das teorias aceitas. A
teoria de dissociação de Arrhenius era ciência revolucionária, enquanto a lei de
Nernst era ciência normal, era uma união experimental e teórica direta dos
conceitos de energia livre de Gibbs e de Helmholtz com a teoria da dissociação
Arrhenius.
 Gilbert Newton Lewis 
Como professor, incorporou princípios termodinâmicos no currículo de
química e reformou a termodinâmica química de uma forma matematicamente
rigorosa acessível aos químicos comuns. Começou a medir os valores
de energia livre relacionados com vários processos químicos, orgânicos e
inorgânicos.
Apesar de suas diferenças, Lewis e Richards chegaram a um acordo
sobre o tema da pesquisa de doutorado de Lewis (O orientador de Lews era
Theodore William Richards). A dissertação de Lewis (1899) é composta por
duas partes: um estudo experimental cuidadoso das propriedades de zinco e
cádmio amálgamas como eléctrodos, e um estudo teórico inteiramente de uma
equação que tinha derivado para a determinação das energias livres. A
primeira parte da dissertação de Lewis era uma extensão direta do tipo de
trabalho que Nernst vinha fazendo conectando tensão e energia livre. Através
do desenvolvimento de melhores eléctrodos, Richards e Lewis possibilitaram
uma determinação mais exata da tensão de reações que envolvem o zinco e o
cádmio, e a tensão pode ser usada para medir a energia livre, como de Nernst
tinha mostrado. Quando este trabalho foi publicado na literatura científica, os
autores foram Richards e de Lewis, por esta ordem.
A segunda parte da dissertação de Lewis foi publicada sob o nome de
Lewis sozinho. Lewis estava tentando melhorar o que Nernst tinha feito com a
sua “equação de Nernst" - a equação que permitiu que a energia livre fosse
determinada a partir da tensão. Lewis estava tentando encontrar uma maneira
de determinar a energia livre a partir de medições de calor, que eram mais
fáceis de fazer e mais universalmente aplicáveis do que as medições de
tensão.