Ligantes fosfinas:

Execícios:

1. Considere os seguintes compostos Cr(CO)6 e [V(CO)6]-, qual dos dois compostos apresentará maior
frequencia de estiramento no espectro de infravermelho. Justifique

2 . Considere os seguintes compostos[ Cr(CO)5(PEt3)] e [ Cr(CO)5(PPht3)] ,qual dos dois compostos apresentará
maior frequencia de estiramento no espectro de infravermelho. Justifique

A dissociação desses ligantes é crucial para a reatividade descrita nos próximos capítulos.
Tolman correlacionou o ângulo do cone do ligante com o equilíbrio para a dissociação do NiL4
compostos. A extensão da dissociação de ligantes nestes complexos de níquel e em os complexos de
paládio aumentam na ordem PMe3 <PMe, Ph <PMePh2 <PEt3 <PPh3<PPr'3 <PCy3 <PPhBu.

As propriedades estéreis e eletrônicas das fosfinas também afetam a geometria geral de um complexo.
Por exemplo, fosfinas volumosas tendem a ligar trans umas às outras. Além disso, a presença de vários
ligantes volumosos de fosfina na mesma esfera de coordenação pode desvios da geometria de
coordenação idealizada. Por exemplo, a hidrogenação de Wilkinson catalisador, RhCl (PPh3)3, contém
uma disposição não planar dos quatro átomos dadores,

como determinado por difração de raios X, em vez do arranjo quadrado planar esperado para um
complexo d8, Rh (I).

Várias reações de fosfinas e ligantes relacionados são indesejáveis porque causam decomposição do
ligando. Primeiro, quanto mais rico em elétrons das fosfinas são sensíveis ao ar, como dito
anteriormente. Quando coordenada, a fosfina é muito menos propensa a oxidação, mas a dissociação
reversível de uma fosfina pode permitir a oxidação. Segundo,

as ligações P-C podem sofrer clivagem. Complexos organometálicos de fosfina frequentemente sofrem
troca de grupos arila no metal com grupos arila na fosfina. Vários mecanismos são possíveis para esta
reação, mas A formação reversível de os íons de fosfônio mostrados na é uma via provável. A
formação de um

sal de fosfônio a partir de um complexo organometálico de fosfina tem sido observado vezes.