II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 Sabe se que a TLV utiliza a sobreposição especial dos OA para
explicar, pelo menos quantitativamente, a estabilidade das ligações.
Fundamentando-se na hibridização explica a geometria molecular
prevista pelo modelo de RPECV.
 Contudo, existem algumas propriedades determinadas
experimentalmente que não são explicadas satisfatoriamente pela
TLV, como é o caso das propriedades magnéticas.
Exemplo: molécula de O2.
 A não explicação clarificada das propriedades magnéticas [considerado
diamagnética segundo a TLV enquanto paramagnética
experimentalmente, sugere uma deficiência fundamental na TLV.
 A teoria Mecânico- Quântica de Orbitais Moleculares (TOM) explica
satisfatoriamente muita das vezes as propriedades magnéticas e
outras das moléculas.
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 A TOM descreve as ligações covalentes através de orbitais
moleculares (OM) que resultam da interação entre os orbitais atómicos
dos átomos envolvidos na ligação estão associadas à molécula como um
todo [CHANG, 2005].

Orbitais Moleculares Ligantes e Antiligantes

 Qdo dois AO de dois átomos interagem ocorre a formação de dois

OM, dos quais um é ligante (OML) – a qual acomoda os electrões de
ligação, apresenta menor energia e maior estabilidade dos que os AO
originais, e o outro é antiligante (OMAl) – a qual acomoda
electros que não participam na ligação, desestabilizam a
ligação, apresentam maior energia e menor estabilidade.
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Orbitais Moleculares Ligantes e Antiligantes
 A formação de OM ligantes corresponde a uma interferência
ondulatória construtiva, caracterizada pela maior amplitude da onda
e máxima densidade electrónica entre os dois núcleos análogos,
enquanto a formação de OM antiligante corresponde a uma
interferência destrutiva, caracterizada pela diminuição da amplitude
da onda e menor densidade electrónica entre os dois núcleos
análogos.
 As interações construtivas levam à formação de OM (sigma) s e (pi)
p ligantes enquanto as interacções destrutivas conduzem à formação
de OM (sigma) s* e (pi) p * antiligantes.

 Nos OM sigma (ligante ou antiligante) a densidade electrónica está

concentrada simetricamente em torno do eixo entre os dois núcleos
dos átomos envolvidos na ligação.
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Níveis de energia nos OM ligante e antiligante de Hidrogénios
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Níveis de energia nos OM ligante e antiligante de Hidrogénios
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Ordem de Ligação:

•Definimos

•Ordem de ligação = 1 para uma ligação simples.

•Ordem de ligação = 2 para uma ligação dupla.
•Ordem de ligação = 3 para uma ligação tripla.
•São possíveis ordens de ligação fracionárias.

Para o H2
•Conseqüentemente, o H2 tem uma ligação simples
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Ordem de Ligação:

•Olhamos para moléculas diatômicas homonucleares (por exemplo

Li2, Be2, B2 etc.).
•Os OAs combinam-se de acordo com as seguintes regras:
•O número de OMs = número de OAs;
•Os OAs de energia similar se combinam;
•À medida que aumenta a superposição, diminui a energia do
OM;
•Pauli: cada OM tem no máximo dois electões;
•Hund: para orbitais degenerados, cada OM é inicialmente ocupado
por um eelectrão.
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

Configurações electrónicas para B2 até Ne2
 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)

 II. Ligação Química.

2.5 Teoria de Orbitais Moleculares (TOM)