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Qumica Inorgnica

Prof Carlos Fernando de Brito

Bibliografias
1) LEE, J. D. Qumica Inorgnica No To Concisa 1a ed. So

Paulo: Edgard Blcher, 2000.


2) SHIRIVER, S; ATKINS, P. W. Qumica Inorgnica. 4a ed.
Porto Alegre: Bookman, 2008.
3) Entre outras.

Qumica Inorgnica
Ementa:
Introduo a Qumica dos Complexos

Estrutura de Complexos: N de coordenao, tipos de


ligantes e principais geometrias

Nomenclatura dos complexos


Teoria de Ligao em complexos: Valncia, Campo

cristalino, Orbital molecular, Aspectos cinticos,


Isomerias e Reatividades.

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So conhecidos na natureza pouco mais de 100 elementos.
Porm, j foram caracterizados cerca de 10 milhes de
compostos qumicos.
Estes

compostos

so

formados

por

combinaes

especificas de tomos de elementos diferentes, ou seja,


tomos

se

unem

para

formar

propriedades especficas ou molculas.

compostos

com

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Voc poderia responder as perguntas seguintes?
Por que os tomos se combinam para formar molculas e
como?
Como os tomos se mantem unidos numa ligao
qumica?
Por que a molcula de gua tem uma ligao qumica num
ngulo de 104,5o?

Por que os materiais de construo (estrutura e


propriedade) apresentam resistncia ao corte ou esforo
menores do que o valor terico esperado?

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Em um tomo isolado, os eltrons se encontram sob a
influncia de apenas um ncleo e dos outros eltrons do
prprio tomo, porm, quando outro tomo se aproxima,
estes eltrons passam a sofrer a influncia de outro ncleo e
de outros eltrons.
A interao pode produzir atrao entre os tomos e com
isso, um novo arranjo eletrnico energeticamente mais
favorvel e produzido.

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Uma propriedade que quase todos os tomos possuem e a
capacidade de se combinar para formar espcies mais

complexas. A maneira como os tomos formam as ligaes


qumicas est relacionado com sua estrutura eletrnica.

Ligao qumica e um processo que possibilita estado


energtico menor (e assim maior estabilidade) do que o do

tomo isolado, caso contrrio a Terra seria uma massa de


gases rarefeitos se e que ela existiria.

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Em 1901, o qumico Gilbert Newton Lewis tentou explicar a

tabela peridica em termos de distribuio eletrnica,


porm, o conhecimento mais detalhado da distribuio dos

eltrons nos tomos s estaria disponvel anos mais tarde,


com o desenvolvimento da mecnica quntica.

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Lewis props, em 1916, uma forma de representao em
termos de diagramas estruturais onde os eltrons

aparecem como pontos. Um pouco antes dessa data, Ernest


Rutherford havia mostrado que o nmero total de eltrons

em um tomo neutro era igual ao seu nmero de ordem


sequencial, ou nmero atmico, na tabela peridica.

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A teoria de Lewis e frequentemente chamada de teoria do

octeto, por causa do agrupamento cbico de oito eltrons.


Por exemplo, o flor encontra-se no grupo VIIA da tabela

peridica, e precisa receber um eltron para completar


oito.

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Ligaes Qumicas e Interaes Intermoleculares

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Os tomos podem adquirir uma configurao eletrnica estvel por
trs maneiras: perdendo, recebendo ou compartilhando eltrons.
Diante disso, os elementos podem ser classificados segundo a sua

eletronegatividade ou sua facilidade em doar ou ganhar eltrons da


seguinte forma:
elementos eletropositivos: elementos cujos tomos perdem um
ou mais eltrons com relativa facilidade;
elementos eletronegativos: elementos cujos tomos tendem a

receber eltrons.

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ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO = LIGAO INICA

ELEMENTO ELETRONEGATIVO + ELEMENTO ELETRONEGATIVO = LIGAO COVALENTE


ELEMENTO ELETROPOSITIVO + ELEMENTO ELETROPOSITIVO = LIGAO METLICA

A ligao inica envolve a transferncia completa de um ou

mais eltrons de um tomo para outro. A ligao covalente


envolve o compartilhamento de um par de eltrons entre

dois tomos, e na ligao metlica os eltrons de valncia


so livres para se moverem livremente atravs de todo o

cristal.

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Esses tipos de ligaes so idealizados. Embora um dos


tipos de ligao geralmente predomine, na maioria das
substncias as ligaes se encontram em algum ponto entre

essas formas limites, por exemplo, o cloreto de ltio e


considerado um composto inico, mas ele e solvel em

lcool, o que sugere um certo carter de ligao covalente.

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Embora no caso de molculas diatmicas haja ligao e
coordenao de somente dois tomos, muitos materiais
envolvem uma coordenao de alguns tomos numa
estrutura integrada. As distncias interatmicas e os

arranjos espaciais so os dois fatores principais de


importncia.

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As foras de atrao entre os tomos mantem os tomos

unidos; mas, o que reserva aos tomos essa propriedade


de serem levados at essa posio de aproximao? H

muito espao vago no volume que circunda o ncleo de


um tomo. A existncia desse espao e evidenciada pelo

fato de que nutrons podem se mover atravs do


combustvel e outros materiais de um reator nuclear,
viajando entre vrios tomos antes de sua paralisao.

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O espao entre tomos e causado pelas foras repulsivas
interatmicas, as quais existem em adio as foras
atrativas interatmicas. A repulso mtua e resultado do
fato de que a grande proximidade de dois tomos torna
muitos eltrons suficientemente prximos, possibilitando a
repulso. A distncia de equilbrio aquela na qual so
iguais as foras atrativas e repulsivas.

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Comprimento de ligao (distncia mnima entre dois tomos adjacentes)

(a) num metal puro (tomos iguais) e (b) num slido inico (tomos diferentes)

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A distncia de equilbrio entre os centros de dois tomos


vizinhos pode ser considerada como a soma de seus raios.
No ferro metlico, por exemplo, a distncia mdia entre os
centros dos tomos e 0,2482 nm na temperatura ambiente.
Como os raios so iguais, o raio atmico do ferro vale
0,1241 nm.

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Muitos fatores podem alterar a distncia entre os centros


de tomos. O primeiro a temperatura. Qualquer aumento

de energia aumentara a distncia mdia. Este aumento no


espaamento entre os tomos e responsvel pela expanso

trmica experimentada pelos materiais

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A valncia inica tambm influencia o espaamento interatmico. O
on ferroso (Fe2+) tem um raio de 0,074 nm, bem menor que o do
tomo de ferro metlico. Como os dois eltrons de valncia do ferro
foram removidos, os remanescentes 24 so atrados mais
efetivamente pelo ncleo, que ainda mantm uma carga positiva de

26. Uma reduo a mais no espaamento interatmico e observada


quando um outro eltron e removido a fim de produzir o on frrico
(Fe3+). O raio deste on e de 0,064 nm

Qumica Inorgnica
Um terceiro fator que afeta o tamanho de um tomo ou on o
nmero de tomos adjacentes. Um tomo de ferro tm um raio de
0,1241 nm quando em contato com 8 tomos de ferro adjacentes,

arranjo normal a temperatura ambiente. Se os tomos fossem


rearranjados a fim de que cada um deles contatasse outros 12, o raio
atmico seria aumentado ligeiramente. Quanto maior o nmero de
tomos adjacentes, maior a repulso eletrnica proveniente dos
tomos vizinhos e, consequentemente, maiores as distncias

interatmicas.

Qumica Inorgnica
Dimenses atmicas e inicas

Qumica Inorgnica

A dependncia das energias repulsiva, atrativa e resultante em relao


separao interatmica para dois tomos isolados

Qumica Inorgnica

A dependncia das energias repulsiva, atrativa e resultante em relao


separao interatmica para dois tomos isolados.

Qumica Inorgnica

(a) foras atrativa, repulsiva e total em funo da distncia interatmica (b) EA, ER, EN em
funo da separao interatmica dos dois tomos.

Qumica Inorganica II
Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)
Exemplos de metais com estrutura CFC: Pb, Ni, Fe (de 912C
1394C).

Qumica Inorgnica II
Estrutura Cbica de Faces Centradas (CFC)
tomos por Clula Unitria: 4
Nmero de Coordenao: 12
ndice de Ocupao Volumtrica ou FEA: 0,74

Qumica Inorgnica II
Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)
Exemplos de metais com estrutura CCC: Mo, Na, W (at
912C e de 1394C 1538C).

Qumica Inorgnica II
Estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)
tomos por Clula Unitria: 2
Nmero de Coordenao: 8
ndice de Ocupao Volumtrica: 0,68

Qumica Inorgnica II
Estrutura Hexagonal Compacta (HC)

tomos por clula unitria: 6


Nmero de Coordenao: 12
ndice de Ocupao Volumtrica: 0,74
Exemplos: Zn, Zr, Cd

Qumica Inorgnica II

Lacunas e Auto-Intersticiais

Representaes bidimensionais de uma lacuna e de um autointersticial.

Qumica Inorgnica II
Mecanismos de Difuso

Representao esquemtica da difuso por lacunas.

Qumica Inorgnica II
Mecanismos de Difuso

Representao esquemtica da difuso intersticial.

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A forma das molculas ou a maneira como os tomos
esto arranjados no espao afeta muitas das suas

propriedades fsicas e qumicas. Uma propriedade fsica


afetada seria, por exemplo, a polaridade das molculas e

uma propriedade qumica, seria o tipo reao qumica nos


sistemas biolgicos uma vez que estes dependem do

entrelaamento dos encaixes especficos e quando um


deles falha o organismo morre.

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Desta forma fundamental o entendimento da

geometria molecular uma vez que boa parte das


propriedades de um composto depende da
geometria de suas molculas.

Qumica Inorgnica
Uma teoria que extremamente simples e eficiente para explicar a
estrutura molecular a teoria da repulso dos pares de eltrons da
camada de valncia. A camada externa contm um ou mais pares de

eltrons, que podem ser pares compartilhados ou pares no


compartilhados

de

eltrons

(pares

de

eltrons

isolados).

Consideram-se equivalentes os pares de eltrons compartilhados e


isolados, j que ambos ocupam algum espao e se repelem
mutuamente. A repulso entre os pares de eltrons ser minimizada

se eles estiverem situados o mais distante possvel uns dos outros.

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Essa teoria foi melhorada em meados 1957, possibilitando

a previso das estruturas moleculares e dos ngulos de


ligao de forma mais exata. Esta teoria ficou conhecida

como VSEPR (do ingles, Valence Shell Electron Pair


Repulsion Theory; pronunciar vesper). Ela pode ser

resumida assim:

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Os pares eletrnicos da camada de valncia do tomo

central numa molcula ou num on poliatmico tendem


a se orientar de forma que sua energia total seja
mnima.
O mtodo procura determinar a orientao mais estvel
dos pares eletrnicos ao redor de um tomo central
numa molcula e, a partir disto, a geometria da
molcula.

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A estrutura das molculas e determinada pelas

repulses entre todos os pares de eltrons presentes


na camada de valncia.
A magnitude das repulses entre os pares de eltrons
ligantes depende da diferena de eletronegatividade
entre o tomo central e os demais tomos. Ligaes
duplas repelem-se mais intensamente que ligaes
simples, e ligaes triplas provocam maior repulso
que ligaes duplas.

Qumica Inorgnica

Foras repulsivas decrescem bruscamente com o aumento


do ngulo entre pares. So fortes em ngulos de 90o, mais
fracas em ngulos de 120o e extremamente fracas em
ngulos de 180o. Na prtica, no e necessrio considerar
repulses para ngulos superiores a 90o.

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Exemplo: A molcula de fluoreto de berlio gasoso, BeF2. A


configurao eletrnica do Be no estado fundamental e 1s2
2s2. No ha eltrons desemparelhados, e no pode haver
formao de ligaes.

Qumica Inorgnica

Fornecendo energia a molcula, um eltron 2s pode ser


promovido para um orbital 2p vazio, gerando um tomo
no estado excitado com configurao eletrnica 1s2 2s1
2px1 . Agora existem dois eltrons desemparelhados e o
tomo poder formar duas ligaes.

Qumica Inorgnica

tomo de berlio estado


fundamental

tomo de berlio estado


excitado

Molcula de BeF2 que


recebeu dois eltrons,
formando ligaes com
tomos de F
Esta molcula apresenta uma estrutura linear, F Be F,
onde o Be e o tomo central da molcula.