UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ - Departamento de Química

Curso: Licenciatura em Química, Disciplina: Química Analítica II (CQ215), turma 4P-N, aula prática
quinta-feira 19:00 – 23:00 h. Profs. Dênio e Gilberto

Aula Prática 9: Determinação de Ca e Mg por método titulométrico (28/04/2022)

Objetivo: Determinar a concentração dos íons Ca2+ e Mg2+, em amostra aquosa pelo processo de
titulometria de complexação com o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA).

Fundamentos: O EDTA é um ótimo agente complexante para um grande número de íons metálicos,
possuindo seis ligantes (hexadentado) através de quatro grupos carboxílicos e dois átomos de
nitrogênio. Devido à baixa solubilidade do EDTA em água (~ 2 g L-1), geralmente é utilizado seu sal
dissódico (Na2C10H14O8N2 . 2H2O), de maior solubilidade (~ 100 g L-1). O EDTA reage sempre, na
proporção estequiométrica 1:1.
O Ca2+ e o Mg2+ podem ser titulados juntos, em meio tamponado (pH = 10) utilizando o
indicador metalocrômico negro de eriocromo (Ério T). Com a elevação do valor de pH acima de 12, o
Kps do Mg(OH)2 é atingido e precipita, consequentemente somente o íon Ca2+ é titulado, empregando
o ácido calconcarboxílico (Calcon) como indicador. A constante de formação ou de estabilidade do
EDTA (Kf) não pode ser considerada diretamente, pois depende do valor de pH. Assim, para cada
valor de pH, há uma dada fração de cada espécie: Y4-, HY3-, H2Y2-, H3Y-, H4Y, H5Y+ e H6Y2+, sendo
que a concentração total (cT) é dada pela soma das concentrações de cada espécie: cT = [Y4-] + [HY3-]
+ [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y] + [H5Y+] + [H6Y2+] . Conhecendo o pH e os valores de Ka do EDTA, é
obtido 4 (1 >  > 0), permitindo calcular a constante de estabilidade condicional (Kf’) para a
espécie Y4- em diferentes valores de pH.

Ca2+ (aq) + Y4-(aq)  CaY2-(aq) Kf = 5 x 1010, (pH 10,  = 0,35), Kf’ = 5,0 x 1010 x 0,35 = 1,75 x 1010
Mg2+(aq) + Y4-(aq)  MgY2-(aq) Kf = 4,9 x 108, (pH 12,  = 0,98), Kf’ = 4,9 x 108 x 0,98 = 4,8 x 108

Estrutura proposta do complexo

de EDTA com Ca2+

Procedimento:

1. Titulação dos íons Ca2+ e Mg2+

Transferir 10,00 mL da amostra para um Erlenmeyer de 250 mL, adicionar ao redor de 80 mL
de água destilada e 10 mL de solução tampão pH 10. Adicionar uma pequena pitada do indicador Ério
T e titular sob agitação com solução padrão de EDTA até viragem do indicador (rosa-vinho para azul
claro). Anotar o volume V1, que representa o volume gasto para titular os dois íons (Ca2+ e Mg2+).
2. Titulação do íon Ca2+
Pipetar uma segunda alíquota de 10,00 mL da amostra, diluir até cerca de 100 mL de água
destilada, ajustar o pH em 12, pela adição de uma solução de KOH (10% m/v), gota a gota, utilizando
papel indicador de pH para o ajuste. Após essa operação, adicionar uma pequena pitada do indicador
calcon e titular sob agitação com solução padrão de EDTA até viragem do indicador (rosa-vinho para
azul claro). Anotar o volume V2, que corresponde à titulação somente do íon Ca2+, portanto, V1 - V2 =
V3 = volume gasto para titular apenas o íon Mg2+.

3. Resultado
Com base nos volumes gastos de solução padrão de EDTA, calcular a concentração de Ca2+ e
Mg2+ na amostra, e expressar os resultados em g L-1.