4 RESULTADOS E DISCUSSÃO

4.1 PREPARO DA SOLUÇÃO DE EDTA 0,1mol/L

Para que possa ser realizada a titulação efetiva de determinada solução, é

necessário que o titulante utilizado tenha concentração real conhecida, para que o
cálculo da concentração do titulado seja feito de forma precisa (ATKINS; JONES,
2012). Ao ser preparada qualquer solução, é realizado o cálculo da massa ou
volume de composto necessário para a preparação em dado volume e
concentração. Assim, para o presente experimento, foi preparada a solução do
padrão primário do sal dissodico do EDTA a 0,1mol/L para um volume de 1000mL.

No preparo da solução foi calculada uma massa de 3,722g necessários, a

partir da fórmula da concentração molar (1), onde as informações disponíveis eram a
massa molecular, concentração e volume desejados (CHANG; GOLDSBY, 2013).
Assim, em uma balança analítica, foi pesado, aproximadamente o valor calculado,
sendo obtido um valor experimental de 3,751g de EDTA, essa massa foi transferida
completamente, com o auxílio de um funil, para um balão volumétrico de 1L, que
teve seu volume completado com água destilada e a solução homogeneizada.

m1
C= m =C x MM 1 x V (1)
MM 1 x V 1

Para calcular a concentração real dessa solução padrão primária, foi utilizada
novamente a formula (1), dessa vez, substituindo a massa obtida na pesagem e
tendo a concentração como incógnita, assim, foi obtida a concentração real de
0,013mol/L.

4.2 TITULAÇÃO DE SOLUÇÃO DE Ca2+ COM EDTA 0,01 mol/L

Para a primeira titulação, foi fornecido um balão volumétrico de 100mL

contendo amostra de Ca+ com teor desconhecido e 1mL de Mg 2+ 0,01mol/L. Essa
adição de magnésio é necessária pois, como não se dispõe de um indicador
adequado para a titulação direta do cálcio, visto que ocorre a formação de um
complexo muito fraco com cálcio, Ca-Erio T, resultando em uma mudança de
coloração pouco definida no ponto final da titulação, é necessária a formação de um
complexo menos estável que o do cálcio ao adicionar o indicador.

Nessa titulação, é necessária a utilização de um tampão básico (pH> 7) pois,

conforme indicado na figura 1, a titulação do cálcio com EDTA em pH 10,0 é mais
completa, sendo possível observar uma acentuada variação na região de inflexão da
curva, isso se deve à constante de formação do cálcio nessas condições (K Ca=
1,75x1010), que é maior que a do magnésio (KMg= 1,72x108):

Figura 1: Curvas de titulação do Ca2+ e Mg2+ com EDTA (pH= 10), utilizando o indicador
negro de eriocromo T.

Fonte: SKOOG, 2009.

Inicialmente, ocorre o deslocamento dos íons de magnésio pelo EDTA (Y 4-),

fazendo com que se combinem ao indicador, o que atribui a coloração avermelhada
à solução (Imagem 1). No decorrer da titulação , os íons de cálcio vão se
complexando com o indicador à medida que os de magnésio são liberados para se
combinarem com o EDTA. Como a quantidade de magnésio presente é mínima, ao
menor excesso de EDTA em solução é possível a visualização do ponto final da
titulação, com o aparecimento de uma coloração azul (Imagem 2). Nesse ponto, todo
o cálcio foi complexado pelo indicador.
 Imagem 1: Solução de Ca2+ antes da titulação com EDTA na presença de Erio T a pH 10.

Fonte: Autores, 2023.

Imagem 2: Solução de Ca2+ depois da titulação com EDTA na presença de Erio T a pH 10.

Fonte: Autores, 2023.

[MgInd](aq) + Y4-(aq)  [MgY2-](aq) + Ind-2

Sendo que a condição para a visualização do ponto final é:

Kf [MgInd] << Kf [MgY 2-]

A titulação foi realizada em duplicada, e o volume de EDTA gasto em ambas

análises foi 11,2mL. A partir deste valor, e utilizando-se da equação da diluição (2),
foi verificada a concentração experimental de 0,00971mol/L de cálcio no balão
fornecido.

Tabela 1: Resultados da titulação de cálcio com EDTA.

Réplicas V EDTA gasto (mL) Ctotal Ca mol/L

1 11,2 0,00971
2 11,2 0,00971
 Fonte: Autores, 2023.

C1 x V1 = C2 x V2 (2)

4.3 ESTUDO DE INTERFERENCIAS EM TITULAÇÃO Ca2+ COM EDTA

4.3.1 Titulação sem ajuste de pH
Para o estudo de possíveis interferentes, inicialmente, realizou-se a titulação
sem o ajuste de pH, ou seja, sem adição do tampão. Para isso, em um elernmeyer,
adicionou-se somente 15 mL da solução de cálcio, 25 mL de água destilada e uma
ponta da espátula do indicador Erio T. Após a adição do indicador, a solução não
ficou rosa como o esperado, ela continuou transparente. Ao titular o mesmo volume
encontrado na parte 2, não foi possível visualizar nenhuma alteração de coloração,
no entanto, ao adicionar o tampão diretamente a esta solução, imediatamente
observou-se a mudança de coloração para o azul (Imagem 3).

Imagem 3: Solução após a titulação e após a adição do tampão, respectivamente.

Fonte: Autores, 2023.

Esse fato acontece, pois em solução com pH abaixo de 7 não existe mudança de
cor na transição da forma não complexada do indicador para o complexo metálico
com o Ca2+. Quando se tem um pH muito elevado, a forma não complexada do
indicador de coloração laranja e a do metal com o indicador não pode ser distinta
com facilidade, favorecendo possíveis erros. Porém, dentro da faixa de pH 8 a 10, é
possível visualizar perfeitamente a mudança de coloração do vermelho (metal
complexado com o indicador) para o azul (indicador na sua forma livre) pois quanto
maior a quantidade de indicador não complexado presente na solução mais
pronunciado será o ponto final da titulação. Essas variações podem ser observadas
na figura abaixo:

Figura 2: Variação de cores no sistema constituído por íons Mg 2+ e o Ério T.

Fonte: BACCAN

Outro ponto importante a se destacar é que em solução aquosa o EDTA se

dissocia produzindo quatro espécies aniônicas, onde seu estado de protonação varia
de acordo com o pH, onde em pH 10 sua maior parte encontra-se desprotonado,
como pode-se observar na figura 3. Como o íon H + compete com o íon metálico pelo
EDTA, quanto maior o pH, menos íons H + existirá na solução, portanto, maior será a
variação da concentração do cátion próximo ao ponto de equivalência e uma melhor
detecção do ponto final. Por isso, ao adicionar o tampão ajustando o pH a 10
imediatamente visualizou-se a mudança de cor.
Figura 3: Composição de uma solução de EDTA em função do pH
 Fonte: BACCAN

4.3.2 Titulação com adição de metal interferente (Mg 2+)

Com o objetivo de analisar se existe alteração na titulação de Ca 2+ com a adição

de um interferente, transferiu-se uma alíquota de 15mL da solução de cálcio para o
erlenmeyer, adicionou-se o magnésio, água destilada, tampão e o indicador Erio T.
Neste ponto, conforme foi indicado no tópico 4.2, é importante reforçar que tal
indicador não tem muita eficiência na titulação direta somente com o cálcio e o
EDTA. Assim, ao adicionar um pequeno volume de Mg 2+ na solução que contém o
cálcio, foi possível reverter essa situação, pois o indicador forma um complexo com
o magnésio podendo observar a solução vermelha. Como o complexo de cálcio com
EDTA é mais estável que o Mg-EDTA, o complexo com o cálcio é titulado primeiro,
no momento que a solução reage completamente com o cálcio e o magnésio se
desprende do indicador, é possível visualizar o ponto final pela mudança de
coloração para o azul. Diante disso, para saber a quantidade exata que reagiu com o
Ca2+ é necessário fazer a diferença do EDTA que foi usado para reagir com o Mg 2+
adicionado, etapa que não se fez necessária na primeira titulação, uma vez que a
quantidade de Mg2+ em solução era irrisória.
É possível perceber exatamente isso ao fazer o cálculo da concentração sem
realizar esta diferença. Pois, quando comparado a concentração do cálcio com a
presença do magnésio com a concentração encontrada ao titular sem a presença
desse interferente (0,00971 mol. L -1), foi encontrado uma concentração bem maior
de 0,0104 mol. L-1. Evidenciando que realmente o Magnésio interferiu na segunda
titulação (tabela 1). Quando realizado o cálculo tirando a diferença de EDTA que
reagiu com o Mg2+, encontrou-se um valor bem próximo do experimento anterior
(0,00667 mol. L-1). Um resultado que não foi exatamente igual da outra prática sem
interferente visto que é um valor encontrado experimentalmente, propício a erros.

Tabela 2: Resultados da determinação da concentração cálcio nas amostras

Amostras V EDTA gasto C Ca mol. L-1

(mL)

Ca2+ sem interferente Mg2+ 11,2 0,00971

Ca2+ com interferente Mg2+ 12,0 0,01040
(Sem realizar o cálculo da
diferença)
Ca2+ com interferente Mg2+
(realizando o cálculo da 7.0 0,00667
diferença)
Fonte: Autores, 2023.
 4.4 TITULAÇÃO DA ÁGUA DA TORNEIRA

Para isso, de início, transferiu-se uma alíquota de 100 ml da água da torneira

para o erlenmeryer, em seguida, adicionou-se o tampão e o indicador Erio T, o
esperado seria uma coloração vermelha, pois tal indicador forma com íons
metálicos, complexos estáveis de estequiometria 1:1 na cor vermelho vinho
(Baccan), no entanto, observou-se a coloração azul. Para reverter essa situação,
adicionou-se mais um volume de 95 ml, da mesma a mostra, para o erlenmeryer e
foi possível observar a coloração vermelha. Após isso, foi possível realizar a
titulação com o EDTA e observou-se a mudança de coloração do vermelho para o
azul (Imagem 4).
Imagem 4: Solução após a titulação e antes da titulação, respectivamente.

Fonte: Autores, 2023.

Diante disso, é importante ressaltar que, em geral, em titulações com o EDTA

onde o indicador Negro de Eriocromo T (figura 4) é utilizado, resulta-se na seguinte
reação:
H2Ind- (aq)  HInd2- (aq)  Ind3- (aq)
pH <6 8<pH> 10 pH>12
Vermelho Azul Laranja

Figura 4: Estrutura do Negro de Eriocromo T

 Fonte: Baccan
Quando adicionado uma pequena quantidade do indicador a solução dos íons
metálicos, no caso o magnésio presentes na amostra, uma pequena parte do metal
devia se combinar com o indicador e produzir o complexo que se esperava de cor
vermelha, no entanto, de início não obteve essa cor pois o volume da amostra era
tão pequeno que não foi possível essa formação do complexo. Porém, ao adicionar
mais água, consequentemente, mais íons do metal também foram adicionados,
permitindo tal formação. À medida que a solução de EDTA foi adicionada, este
agente complexante se combinou com os íons metálicos livres em solução, e a
viragem de cor para o azul aconteceu no exato momento que esta solução descolou
o metal que se encontrava com o indicador, esta coloração visualizada veio devido a
coloração azul do indicador livre, como é possível verificar nas reações abaixo:
Mg2+ + Hin2- ⇌ MgIn-+ H+
MgIn- + H2Y2- ⇌ MgY2- + HIn2-+ H+

Como a amostra era composta de Ca 2+ e Mg2+, os íons foram titulados

simultaneamente visto que as constantes de formação dos complexos de cálcio e
magnésio com o EDTA são bem próximas (Reação 1). Diante disso, ao analisar os
dados obtidos (tabela 3), a concentração média total encontrada em MgCa L -1 foi de
8,55 x 10-5 .
Y4- + Mg2+ + Ca2+ [ Ca Mg (Y)] Reação 1
Tabela 3: Resultados da determinação da concentração total de magnésio e cálcio na amostra

Réplicas V EDTA gasto (mL) Ctotal Mg Ca L-1

1 1,3 8,89 x10-5
2 1,2 8,21 x 10-5
x̅ ± S 1,25± 0,0707 8,55x 10-5 ± 4,81 x 10-6
Fonte: Autores, 2023.
 REF

CHANG, Raymond; GOLDSBY, Kenneth A.. Química. 11. ed. Porto Alegre: Amgh,
2013.

ATKINS, Peter; JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida

moderna e o meio ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2012. 1050 p.

SKOOG, Douglas A. et al. Fundamentos de química analítica. 8. ed. São Paulo:

Cengage Learning, 2009. 999 p.