CATÁLISE HOMOGÉNEA E HETEROGÉNEA

Mestrado em Química

Prática laboratorial
__________________________________________________________________________________

Síntese de trimetil((5-nitrotiofeno-2-il)etinil)silano por acoplamento de Sonogashira

Procedimento experimental

Dissolveu-se 2-bromo-5-nitrotiofeno (1,0 g; 4,8 mmol) em 10 mL THF. Adicionou-se Pd(PPh3)2Cl2

(0,07 g; 0,10 mmol) e iodeto de cobre (0,019 g; 0,10 mmol) seguido de trietilamina (1,01 g; 7,5
mmol). Á parte fez-se uma solução de trimetilsililacetileno (0,55 g; 5,5 mmol) em 20 mL de THF seco
e desarejado e adicionou-se gota a gota através de uma ampola de adição durante 1 h. Deixou-se a
agitar à temperatura ambiente até a reacção terminar (2h). Filtrou-se a mistura e lavou-se o sólido com
diclorometano. Juntou-se esta fracção à fracção de THF e evaporaram-se os solventes tendo-se obtido
um sólido castanho. Eluiu-se numa coluna de sílica gel com éter de petróleo 40-60, obtendo-se um
sólido cristalino de cor amarela.

Discussão
Discuta o trabalho respondendo às questões seguintes com a ajuda do ciclo catalítico apresentado.

1
 Pd(PPh3)2Cl2

Et3N H SiMe3
1
CuI/NEt3

5 Et3NH Cl
NEt2 Cl
Cl(Ph3P)2Pd

SiMe3
2

Et2N
(Ph3P)2Pd
Cl(Ph3P)2Pd Cl
H NEt2 Cl
SiMe3
3
6
Cl
(Ph3P)2Pd
H HCl Me3Si SiMe3
4
NO2
S Pd(PPh3)2 Br
S
C
Me3SiC 9 NO2
7

NO2
S
NO2

(PPh3)2Pd S

(PPh3)2Pd
Br
SiMe3

CuBr Cu SiMe3

10

Et3NH + SiMe3 Et3NH Br

11
Et3N + H SiMe3

a) Identifique o catalisador e a espécie cataliticamente activa.

b) Indique o tipo de reacções organometálicas envolvidas. Justifique.
c) Geralmente, o trimetilsililacetileno é usado em excesso. Porquê?
d) Qual a razão de se adicionar o trimetilsiliacetileno lentamente.
e) Discuta a importância da utilização de NEt3 e CuI.