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AGRICULTURE AND BIOLOGY JOURNAL OF NORTH AMERICA ISSN

Print: 2151-7517, ISSN Online: 2151-7525 © 2011,
ScienceHuÿ, http://www.scihub.org/ABJNA

Efeito das etapas de refino químico nos componentes minoritários e majoritários do

óleo de semente de algodão

M. Hassan El-Mallah; Safinaz M. El-Shami; Minar Mahmoud M. Hassanien* e Adel G.

Abdel-Razek

Centro Nacional de Pesquisa, Departamento de Gorduras e Óleos, Dokki, Cairo, Egito

ABSTRATO

Durante as etapas de refino químico (neutralização, branqueamento e desodorização) do óleo de semente

de algodão bruto (CSO), os componentes menores e maiores, ou seja, tocoferóis, esteróis e ácidos
graxos foram avaliados por HPLC e GLC. A análise de HPLC de tocoferóis totais (T) revelou que a perda
nesses componentes foi de 7,12, 12,28 e 18,47% em óleo neutralizado, branqueado e desodorizado,
respectivamente. Por outro lado, a análise GLC quantitativa de esteróis (como derivado trimetilsilil, TMS),
mostrou que as perdas foram de 5,6, 8,7 e 16,4% nas diferentes etapas de refino, respectivamente.
No caso dos ácidos graxos (como ésteres metílicos, ME), conforme determinado pela análise GLC,
observou-se que os ácidos graxos essenciais (EFA), ou seja, linoléico e linolênico foram mantidos quase
constantes. As quantidades totais de esteróis e tocoferóis perdidos nos destilados desodorizados (DD),
bem como seus padrões também foram determinados. Verificou-se que o teor de esteróis totais era de
28500 ppm, enquanto o teor de tocoferóis era de 2640 ppm. Esterenos (amostras de referência) também
foram usados para acompanhar a formação de esterenos durante as etapas de refino químico do CSO.

Palavras-chave: Refino químico, tocoferóis, esteróis, esterenos, óleo de algodão.

INTRODUÇÃO O tocoferol, que é fisiologicamente ativo como vitamina

O óleo de semente de algodão foi o óleo comestível
preferido em muitos países por vários anos, tanto como
líquido para saladas quanto para cozinhar e hidrogenado
para produzir gorduras e margarinas. Os avanços
científicos e técnicos desenvolvidos para processar o
óleo de semente de algodão tornaram-se os pilares da
indústria de óleos e gorduras comestíveis como é
conhecida hoje (O`Brien et. al., 2005).
O óleo de semente de algodão bruto não é adequado para
uso na maioria das aplicações alimentícias, sem refino,
devido à sua cor escura, alto teor de ácidos graxos livres
e sabor e odor desagradáveis.
Cada etapa do processamento do refino tem funções
específicas para a remoção de determinado componente
menor Ortega García et al., (2006). Porque o refino requer
produtos químicos muito ativos e algumas etapas são
realizadas em temperaturas muito altas. Processos de
refino não apenas removem as substâncias indesejadas,
mas também vitaminas, antioxidantes e precursores de
antioxidantes (por exemplo, tocoferóis, esteróis e EFA's)
são removidos, diminuídos ou parcialmente destruídos
ao mesmo tempo, Silkeberg e Kochhar, 2000; Alpaslan et
al., 2001.
E, é um importante antioxidante natural e é usado para
proteção de gorduras e óleos da oxidação (Ghosh e
Bhattacharyya 1996). O óleo de semente de algodão bruto
contém cerca de 1.000 ppm de tocoferóis, mas até um
terço pode ser perdido durante o processamento. O teor
de tocoferol diminui durante cada estágio do
processamento, com as maiores reduções ocorrendo
durante o refino químico e a desodorização, O'Brien 2002.
O refino químico pode reduzir cerca de 10-20% do teor de
tocoferóis dos óleos vegetais, presumivelmente por
causa de sua absorção em sabões formado durante
tratamentos alcalinos (Karabulut, et al., 2005). Enquanto,
Tasan e Demirci, 2005 constataram que as perdas médias
do teor de tocoferóis totais no óleo de girassol durante
os processos de refino químico e físico atingiram até
30,2% e 35,5%, respectivamente. Verificou-se também
que a alta perda de tocoferóis resulta em uma séria
diminuição de seu poder protetor contra oxidação futura
(Hoffmann, 1989).
Os esteróis são conhecidos por terem uma ampla gama
de atividades biológicas e propriedades físicas. Eles são
emulsificantes úteis para fabricantes de cosméticos e
fornecem a maioria dos intermediários esteroidais e
precursores para a produção de produtos farmacêuticos
hormonais. Vários esteróis vegetais com estruturas específicas são
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conhecido por inibir a deterioração oxidativa de óleos servindo
como potenciais agentes antipolimerização para óleos de fritura
(Abidi 2001). Os fitoesteróis são parcialmente removidos
durante o refino, e a magnitude da perda de fitoesteróis depende
muito das condições de refino aplicadas.
Assim, vários fatores podem contribuir para a perda de
fitoesteróis, incluindo adsorção, partição e oxidação. Também
ocorre desidratação que resulta na formação de estearadienos
(Leone, et al., 1984; Ferraei, et al., 1989; Zunin, et al., 1989;
Grob, et al., 1992; Ferraei, et al., 1997 ). Durante a neutralização,
no refino químico, grandes partes dos fitoesteróis (9-21%) são
transferidas por partição líquido-líquido para a massa-sabão
(Gutfinger e Letan, 1974; Sciancalepore, 1981; Karaali, 1985).
Além disso, o branqueamento e especialmente o refino ou
desodorização a vapor em alta temperatura removem uma
porção dos esteróis (Karabulut, et al., 2005; Ubhayaekera e
Dutte 2009). Na verdade, o destilado desodorizado é uma boa
fonte de tocoferóis e fitoesteróis (Gutfinger e Letan, 1974,
Homberg e Bielefeld, 1982; Verleyen, et al., 2001).
Este estudo teve como objetivo mostrar a influência das etapas
de refino químico, ou seja, neutralização, branqueamento e
desodorização, realizadas em escala industrial, nas alterações
dos componentes minoritários (tocoferóis e esteróis) retidos
no óleo após as etapas de refino subsequentes e os que
apareceram em D D. Também foi estudada a influência nos
triglicerídeos (TG), glicerídeos parciais (mono e di-,) com seus
perfis de ácidos graxos. Além disso, tocoferóis e esteróis
removidos por remoção destilativa via vapor de arraste também
foram determinados por HPLC e GLC.
MATERIAIS
Amostras brutas de óleo de semente de algodão foram obtidas
das linhas de processamento do Cairo para Oils and Soaps
Company (Egito) usando refino químico (incluindo etapas de
neutralização, branqueamento e desodorização).
Amostras representativas foram coletadas em cada etapa de
refino, coletadas em recipientes de vidro escuro, purgadas com
gás nitrogênio após o enchimento para evitar a oxidação e
armazenadas a 4ÿC até a análise. Amostras autênticas:
tocoferóis padrão (alfa-, beta-, gama- e delta-tocoferóis),
esteróis (campe, estigma, beta-sito, isofuco, 7-stigma e avena
esteróis) e ésteres metílicos de ácidos graxos (C16 - C24,
saturados e insaturados) foram adquiridos da Sigma Company.
MÉTODOS
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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349
Padrão de tocoferóis: A análise por HPLC de T nas amostras,
bem como a mistura padrão de T (contendo porcentagens
conhecidas) foi realizada usando o instrumento Toyo-Soda-
CCPM HPLC. Uma amostra de óleo (10 g) foi dissolvida em n-
hexano para fazer uma solução de 10% e 10 µl desta solução
foi injetada em coluna de sílica (YMC-A-012, 6,0 x150 mm). A
eluição isocrática foi realizada utilizando n-hexano:álcool
isopropílico (100:0,5, em volume) como fase móvel, a uma
vazão de 1 - 2 ml/min. Foi utilizado o detector de fluorescência
Hitachi-650-10S. A absorção espectral foi ajustada em
comprimentos de onda de excitação e emissão de 295 e 325
nm, respectivamente. As condições foram otimizadas para eluir
delta-T após 10 min; os resultados foram registrados
automaticamente como porcentagens de área de pico pelo
integrador eletrônico. A partir da área do pico e do peso
correspondente de cada T padrão individual, o peso de cada T
individual no óleo (ppm) pode ser calculado (EL-Mallah, et al.,
1994; EL Shami, et al., 1994)
Padrão de esteróis inteiros: Os esteróis inteiros foram isolados
da fração insaponificável preparada (métodos oficiais e
provisórios AOCS, 1980) por TLC preparativa em placas de gel
de sílica G (espessura de 0,5 mm) usando clorofórmio / éter
dietílico / mistura de ácido acético (95/4/1 por volume) como
solvente revelador. A zona de esterol foi localizada com a ajuda
de beta sitosterol padrão (Rf = 0,16) aplicado ao lado da amostra
antes do desenvolvimento. A zona de esterol foi raspada da
placa e completamente extraída com éter dietílico umedecido e
o solvente foi removido por destilação. As misturas de esteróis
da amostra e do padrão foram convertidas em derivados
trimetilsilílicos (TMS)
(Christie, 1973, Udo, 1991).
O cromatógrafo a gás Hewlett Packard-HP 5890-A foi empregado
para análise dos derivados de TMS nas seguintes condições
operacionais: coluna, DB-17 (0,32 mm x 15 m, revestimento de
0,25 µm) a 250 ºC; detector, FID a 260 ºC; gás de arraste, hélio
(8,6 ml/min) e split ratio, 35:1. Um integrador automático foi
acoplado diretamente ao detector. A mistura de esteróis TMS
do padrão (contendo porcentagens conhecidas de esteróis) foi
utilizada para identificação e quantificação dos esteróis em
cada amostra de óleo. A área sob cada pico foi medida pelo
integrador automático (EL-Shami, et al., 1994).
Detecção dos esterenos por TLC:
Preparação de referência de esterenos: Devido à perda de
esteróis durante as diferentes etapas de processamento do
óleo, parece que essa perda se deve à
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desidratação de esteróis. Por esta razão, planejou-se
preparar as amostras de referência de esterenos
aquecendo o -sitosterol com terra de branqueamento.
Além disso, os esteróis em uma amostra de óleo foram
convertidos em compostos esterenos por aquecimento
com terra de branqueamento (simulando o processo de
branqueamento) e usam esses produtos como amostras
de referência para acompanhar a formação de esterenos em CSO
a- Uma amostra de -sitosterol puro (20 mg) foi
dissolvida em benzeno e adicionada a 100 mg
de terra descolorante ativada (Tonsila F) e a
mistura foi submetida a refluxo por 7 horas a
110 ºC sob atmosfera de N2 . A solução foi
filtrada em papel de filtro Whatman nº 4 e o
filtrado foi concentrado sob vácuo e
armazenado a 4 ºC para ser usado como
referência de esterenos (R1) (Grob, et al., 1992; 150 mm). O mesmo procedimento e condições
Grob e Bronz, 1994).
b- Uma amostra de CSO bruto foi misturada com 3%
de terra de branqueamento ativada (Amígdala
F). A mistura foi aquecida sob atmosfera de N2
por uma hora a 120ºC em um aquecedor com
agitador magnético (Grob e Bronz, 1994).
Depois disso n-hexano foi adicionado à mistura
fria e a solução foi filtrada através de papel de gel G TLC (espessura de 0,5 mm) e uma mistura de
filtro Whatman No 4. O solvente foi evaporado
sob vácuo.
O produto foi saponificado por mistura com
KOH alcoólico 1 M e refluxado por 1 hora sob
N2. A matéria insaponificável foi extraída com
éter dietílico (2 x 40 ml) e lavada com água
destilada até ficar livre de álcalis.
A solução foi seca sobre sulfato de sódio
anidro, concentrada sob vácuo e armazenada
a 4º C para ser utilizada como referência de
esterenos (R2).
Análise TLC: A formação de esterenos em CSO bruto
durante as diferentes etapas de refino foi seguida por
TLC em placas de sílica gel G usando hexano / éter
dietílico / mistura de ácido acético (80 / 20 / 1, por volume) composição de ácidos graxos, o óleo foi fracionado em
como solvente revelador. Referências padrão de sitosterol
e esterenos (R1 e R2) foram aplicadas juntamente com as
amostras de óleo (CSO bruto, amostras neutralizadas,
branqueadas e desodorizadas) antes do desenvolvimento.
Após a revelação a placa foi exposta ao vapor de iodo
para marcar as manchas.
Destilado de desodorização (subprodutos):
Pré-tratamento do destilado de desodorização: antes da
análise de T e esteróis na desodorização
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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349
destilado (DD), foi necessário realizar certo tratamento
para remoção de ácidos graxos livres para evitar qualquer
interferência. A amostra de DD foi extraída duas vezes
com n-hexano e a camada de hexano foi titulada enquanto
se agitava com KOH diluído para remover os ácidos
graxos livres usando um indicador externo. A fase
orgânica, separada por centrifugação, foi lavada
abundantemente com água destilada
durante o processamento de refinoaté a neutralidade e,
químico:
em seguida, seca sobre sulfato de sódio anidro. O
solvente foi removido por destilação sob vácuo e o
resíduo foi mantido a 4 ºC até a análise.
Padrão de tocoferóis: A análise de T no DD foi realizada
por HPLC. Assim, uma amostra do resíduo resultante do
pré-tratamento do DD foi dissolvida em n-hexano para
formar uma solução a 10%. Uma amostra de 10 µl desta
solução foi injetada na coluna de sílica (YMC-A-012, 6,0 x
mencionados anteriormente na análise de T no óleo foram
seguidos para determinar o padrão e o teor.
Padrão de esteróis: A mistura total de esteróis foi isolada
do DD pré-tratado por TLC preparativa. Assim, uma
amostra do resíduo resultante do DD pré-tratado
dissolvido em clorofórmio foi aplicada em placas de sílica
clorofórmio / éter dietílico / ácido acético (95 / 4 / 1 em
volume) como solvente revelador foi usado. A zona de
esterol foi localizada com a ajuda de beta-sitosterol
padrão (Rf = 0,16) aplicado ao lado da amostra antes do
desenvolvimento. A zona de esterol foi raspada da placa
e minuciosamente extraída com éter dietílico umedecido
e o solvente foi removido por destilação sob vácuo. A
mistura de esteróis da amostra foi convertida em
derivados TMS (Christie, 1973, Udo, 1991). Os derivados
TMS foram analisados por GLC nas mesmas condições
mencionadas anteriormente na análise dos esteróis no
óleo para determinar o padrão e o teor .
Padrão de ácidos graxos: Antes da determinação da
triglicerídeos (TG's) como fração principal, e os glicerídeos
parciais menores, ou seja, diglicerídeos (DG) e
monoglicerídeos (MG), bem como ácidos graxos livres
( AFF). O fracionamento foi conduzido com o auxílio de
TLC utilizando a mistura hexano/éter dietílico/ácido
fórmico (70/30/1 v/v/v) como solvente revelador. As zonas
localizadas de TG (Rf = 0,76), DG (Rf = 0,15), MG (Rf =
0,01) e FFA (Rf = 0,4) foram raspadas da placa e extraídas
com n-hexano. A solução de hexano foi seca sobre sulfato
de sódio anidro e o solvente foi removido por destilação
sob N2. Cada
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A fração foi convertida em ME usando 5% de HCL em metanol
(Chrestie, 1973) e a mistura foi submetida a refluxo a 70 - 80 ºC
por uma a duas horas até a completa transesterificação. A
reação foi monitorada com a ajuda de TLC para garantir a
conversão de todas as frações de glicerídeos e FFA em ME.
Foram utilizadas placas G de sílica gel e n-hexano:éter
dietílico:ácido acético (80:20:1, v/v/v), como solvente revelador.
A solução ME foi lavada com água destilada até ficar livre de
ácido, seca sobre sulfato de sódio anidro e o solvente foi
removido por destilação sob N2. O ME foi mantido em frascos
escuros de 5 ml e armazenados até o uso a 4 ºC.
O cromatógrafo a gás Hewlett Packard-HP 5980-A foi
empregado para a análise do ME nas seguintes condições
operacionais: coluna, DB-23 (0,32 mm x 30 m); programação
de temperatura, 150 - 230 ºC, 3 ºC / min; temperatura do injetor,
230 ºC; detector, FID a 240 ºC; gás de arraste, Hélio com vazão
de 1,3 ml/min e razão de split, 100:1. As áreas dos picos foram
determinadas por um integrador eletrônico e as composições
percentuais de ácidos graxos foram calculadas automaticamente.
A calibração foi feita usando os ésteres metílicos de ácidos
graxos padrão.
Análise estatística: Todos os dados experimentais são
expressos como média ± DP. Diferenças significativas entre
os grupos foram determinadas por análise de variância
(ANOVA) unidirecional usando o programa de análise
estatística SPSS. A significância estatística foi considerada
em p< 0,05. A análise estatística dos dados foi realizada de
acordo com Baily (1994).
RESULTADOS E DISCUSSÃO
Tocoferóis: Vários isômeros de tocoferol que atuam como
antioxidantes naturais são encontrados no óleo de semente
de algodão. O tocoferol solúvel em gordura natural
(antioxidantes) pode existir em pelo menos sete formas com
alfa, beta, delta e gama-tocoferol predominantes em óleos
vegetais. O alfa-tocoferol contribui com a atividade da vitamina
E e alguma resistência à oxidação, mas as formas gama e delta
são os antioxidantes mais eficazes, O'Brien 2005. A estabilidade
oxidativa do óleo está relacionada à presença de tocoferóis.
São apresentados os teores totais e individuais de T e as
perdas % em CSO como resultado do processo de refino químico
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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349
na Tabela 1. O teor de T total (969,0 ppm) encontrado em CSO
diminuiu gradualmente significativamente (p <0,05) para um
valor de 790,0 ppm durante todo o processo de refino químico,
o que corresponde a cerca de 18,47% de perda. As reduções
no teor de T total nas várias etapas do processo de refino
químico foram: neutralização 7,12 %, branqueamento 12,28 %
e desodorização 18,47 % (Tabela 1). Percebeu-se que as etapas
de neutralização e desodorização são responsáveis por
diminuir o teor de T total. Alfa e gama T foram os principais
componentes que constituíram mais de 98% do tocoferol total
em CSO. Houve diminuição considerável nos níveis de ÿ-, -, -
e ÿ-T.
A quantidade de ÿ-tocoferol diminuiu significativamente
(p<0,05) durante as etapas de refino químico. -T, foi observada
em quantidades muito pequenas nas etapas de neutralização
e branqueamento, mas não foi detectada após a desodorização.
Gama- e delta-T, em geral, diminuíram durante as três etapas
de refino químico. Já as etapas de neutralização, branqueamento
e desodorização apresentaram efeito significativo (p<0,05)
sobre o ÿ-T. Essas perdas de T após as etapas de neutralização
e desodorização podem ser resultantes da aplicação da base
condensada na refinação alcalina. Também a alta temperatura
de cerca de 250 ºC com pressão e vapor de aspersão são
fatores que afetam a redução (por destilação) do teor de
tocoferóis totais do óleo. Enquanto isso, a perda na etapa de
branqueamento foi atribuída à adsorção e oxidação pela terra
de branqueamento. Esses resultados estão de acordo com
Ferraei et al. (1996).
Vale ressaltar que DD é uma fonte rica para T, El-Mallah et. al.,
2006 relataram que T presente em concentração variando de
960 a 7360 ppm no DD. Os DD são algumas vezes vendidos
como um subproduto (O'Brien et al., 2005). A fim de mostrar a
quantidade de componentes menores importantes (T) perdidos
durante as etapas de refino químico, a quantidade total de T,
bem como seu perfil no DD, foi determinada. A concentração
total e a composição do T no DD estão registradas na Tabela
1. Os resultados mostraram que o T total foi de 2640,0 ppm.
Com relação à composição do T, verificou-se que ÿ-T, -T, -T e
ÿ-T foram identificados em diferentes níveis de 842,16, 10,56 e
1532,52 ppm, respectivamente. Vale ressaltar que o teor total
de T, praticamente expressa o valor da DD a ser utilizada na
preparação dos concentrados de T.
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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349

Tabela 1. Análise por HPLC dos componentes do tocoferol em diferentes estágios do refino químico do óleo de semente de algodão

Etapas de refino Total T (ppm) Composição de tocoferol (ppm)

Perda % Alfa Beta Gama 3,9 a 489,3 a Delta
Bruto 969,00 a 0,0 d 470,0 a ±0,04 ±14,68 5,8 a
±4,84 ±0,0 ±9,40 ±0,06

neutralizado 900,00 b 7,12c 460,5 a 2,0 b 434,0 b 4,5 b

±4,50 ±0,07 ±9,21 ±0,02 ±13,02 ± 0,05

branqueado 850,0 c 431,5 b 1,3 c12,28

±4,24b ±8,63 ±0,01 790,0 d 411,4 c 0,0 d 414,0 b 3,2 c
±3,95 ±8,23 ±0,0 LSD em p< 0,05 8,282
±0,12 16,72
± 0,8* 0,05954
842,16 DDnd:
10,56 2640
3) , ±12,42 ±0,03
Desodorizado não detectado, tr: valores
18,47 adetectadosnas
sãolinhas
< 0,1;com
Os valores
letras 376,6 c 2,0 d
diferentes (ad) são ±0,18
significativamente diferentes (p<0,05). ±11,30 ±0,02
0,2147 24,31 0,0842
- 1532,52 254,76

As mesmas letras na mesma coluna não são significativas (P < 0,05).

Esteróis integrais: A Tabela 2 mostra o conteúdo de
fitoesteróis e as proporções dos esteróis individuais
do CSO durante as diferentes etapas do refino químico. durante o processo de desodorização (Grob et al.,
Enquanto isso, a perda percentual com referência ao
CSO foi calculada para cada etapa. A partir dos
resultados apresentados na Tabela 2, a neutralização
e a desodorização reduziram significativamente os
esteróis totais (p<0,05) de 9556,5 ppm para 9019,9 e
de 8725,5 para 7986,0 ppm, respectivamente.
Correspondem a percentuais de perda de 5,6 e 16,4%,
respectivamente. Por outro lado, a etapa de
branqueamento apresentou menor impacto do que
as etapas de neutralização e desodorização na
diminuição do teor de esteróis totais. Enquanto isso,
a etapa de branqueamento afeta em grande parte
(mais do que qualquer outra etapa de processamento)
a conversão de esteróis em componentes esterenos,
ou seja, esteradieno e esteratrieno (Grob et al., 1992).
Com relação aos esteróis individuais, eles diminuíram
de uma etapa para a outra. Os esteróis campe e 5-
estigma foram altamente afetados pela etapa de
branqueamento. Isto foi comprovado pela análise
TLC dos compostos estereno preparados (R1 e R2)
que são formados como resultado do branqueamento
de -sitosterol puro e uma amostra de CSO. A análise
por TLC revelou que o -sitosterol padrão apresentou
uma mancha com valor de Rf de 0,13 enquanto R1 e
R2 apresentaram duas manchas com valores de Rf de
0,17 e 0,24 (pertencentes a dois isômeros estereno)
além da mancha de esterol (Rf = 0,13). As duas
últimas manchas ( valores de Rf de 0,17 e 0,24)
apareceram em amostras branqueadas e
desodorizadas. Isso pode ser explicado porque
durante o processamento industrial de óleos e gorduras, os
superfície da terra de branqueamento ativada por
ácido ou devido à desidratação promovida pelo calor
1992; Ferraei et al., 1996). Durante a neutralização, os
fitoesteróis são transferidos por partição líquido-
líquido para a espuma ( Gutfinger e Letan, 1974;
Serani e Piacenti, 1992; Sciancalepore, 1981; Karaali,
1985; Karabulut et al., 2005), no entanto, o
branqueamento afeta os fitoesteróis através da
desidratação apolar, ou seja, os esterenos foram
formados devido à desidratação catalisada por ácido
na superfície de a terra de branqueamento ativada
por ácido, bem como a desidratação promovida pelo
calor durante a etapa de desodorização (Ferraei et
al., 1989; Grob et al., 1992; EL-Shami et al., 1994,
Ferraei et al., 1996). Verificou-se que a perda de
esteróis ascendeu a 16,4% como componente estereno (componen
Vale ressaltar que os destilados de desodorização
são importantes fontes de esteróis, conforme relatado
por EL-Mallah, et al., 2006, presentes em
concentrações que variam de 1120 a 6375 ppm.
Durante a desodorização, foi registrada uma redução
significativa (p<0,05) no teor de esteróis totais,
principalmente devido à destilação e ao efeito do vapor, nessa etap
Esses resultados estão de acordo com os achados
de Gutfinger e Letan, 1974; Serani e Piacenti, 1992;
Jawad et al., 1984. Com relação ao DD, verificou-se
que o conteúdo total de esteróis foi de 28500,0 ppm,
enquanto 5-stigma, beta-, isofuco-, campe- esteróis
e avena-
foram encontrados em concentrações de 712,5,
18012, 1168,5, 7752 e 855 ppm, respectivamente.
Independentemente da detecção de esterenos no
óleo
processado,
fitoesteróis os esteróis
sofrem remanescentes
desidratação, resultandonona formação de este

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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349

O destilado de desodorização pode ser utilizado como fonte
de esteróis naturais. Os esteróis recuperados dos
subprodutos do processamento de petróleo são os materiais
de partida para a síntese de certos hormônios e a preparação
da vitamina D sintética.
É importante mencionar que condições ótimas de
processamento devem ser aplicadas para manter tanto o
valor nutritivo quanto a estabilidade oxidativa do óleo.

Tabela 2 GLC de derivados trimetilsilílicos de esteróis em diferentes estágios de refino químico do óleo de semente de algodão

Esterol total Sterol Composition (ppm) -sito

Etapas de refino
(ppm) Perda % ÿ 5Estigma Isofuco Campe
874.0
8198.5
a ±41.00
a 171.0 a
±1.71 Avena
Bruto 9556,50 a 0,0 255,0 a ±17.48 7713.0 b 161.5
±1.61b±17.10
855.0 a
7495.0
±38.62
160.5c b 58,0 a
±47,77 ±5,10 800.0 b ±37.49 ±1.60
144.0±16.00
c 725.0
6869.0
c ±1,44
±34,29
d ±1,16
neutralizado 9019,90 b 5,6 c 240,0 b ±14,40 50,4 b
±45,18 ±0,06 ±4,80 ±1,01
branqueado 8725,50 c 8,7 b 224,0 c 46,0 d
±43,57 ±0,09 ±4,48 ±0,92
Desodorizado 7986,0 d 16,4 a 210,0 d 38,0 c
±39,92 ±0,16 ±4,20 ±0,96
LSD em p< 0,05 8,769 DD 712,5 *: 83,22 0,1786± SD (n=3), tr: os
Os valores são a média 71,38 3.004 30,67 1.914
valores detectados são < 0,1; ± 9*
28500,0 0,0 18012 1168.5 7752 855

Os valores nas linhas com letras diferentes (ad) são significativamente diferentes (p<0,05).
As mesmas letras na mesma coluna não são significativas (P < 0,05).

Ácidos graxos em TG e glicerídeos parciais: antes da
determinação da composição de ácidos graxos, era
interessante acompanhar as quantidades de glicerídeos
parciais (DG, MG), bem como ácidos graxos livres (FFA)
formados como resultado da hidrólise de TG durante as
etapas de refino químico. Isso foi realizado pelo fracionamento
TLC de amostras de óleo durante o processamento químico
industrial de CSO. Vale a pena mencionar que os TG são os
glicerídeos predominantes em todos os óleos vegetais,
enquanto outros glicerídeos parciais (DG e MG), bem como
os FFA, são componentes menores. A partir da Tabela 3,
pode-se ver que as espécies moleculares TG predominantes
foram um tanto constantes; variou de 96,0 em CSO a 96,4,
96,7 e 99,36% em óleo neutralizado, branqueado e
desodorizado, respectivamente. Relativo
os glicerídeos parciais menores, ou seja, DG e MG variaram
de 2,9 a 0,5% e de 0,1 a 0,08% nas etapas subsequentes de
refino. Por outro lado, o teor de FFA no petróleo bruto,
neutralizado, branqueado e desodorizado foi de 1,0, 0,3, 0,1
e 0,06, respectivamente. Quanto à composição dos FA desses
componentes (TG, DG, MG e FFA) nas três etapas do refino
químico, houve variação marcante.
Embora as quantidades dos quatro componentes tenham
sido variadas, a composição do FA foi proporcional à
quantidade do FA. Em geral, a última etapa do processo de
refino químico apresentou menor FFA e glicerídeos parciais
que estavam de acordo com a especificação de óleos
acabados (Norma Codex).

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Agrícola Biol. JN Am., 2011, 2(2): 341-349

Tabela (3): Composição de ácidos graxos por GLC em TG e glicerídeos parciais, bem como FFA em diferentes estágios de refino químico de óleo de semente de algodão

Ácidos Graxos
Teor de óleo 18:1
Tratamentos 14:00 16:00 16:1 18:00 18:2 18:3 20:00
n-9 n-7

Triglicérido 2,5
Bruto 96,0 ± 0,1* 0,8 ± 0,02a 24,8 ± 1,2a 0,8 ± 0,5 0,8 ± 0,02a 2,5
±±0,11a
0,06a
0,9
0,8
± 17,3 ± 0,57 0,7 ± 0,06a 52,6 ± 0,11 tr 0,4 ± 0,01a
neutralizado 96,4 ± 0,52a 0,1b 24,7 ± 0,18 0,8
24,3
± 0,12b
± 0,11 ± 0,07a 2,6 ± 0,05a2,6
0,8±±0,11
0,05 17,3 ± 0,01a 0,7 ± 0,02b 52,8 ± 0,08a 0,8 ± tr 0,4 ± 0,02b
branqueado 96,7 ± 0,74a 0,8 ± 0,1a 24,7 ± 0,01a 17,6 ± 0,13a 0,13b 52,6 ± 0,01a 0,7 ± 0,08a tr 0,5 ± 0,08b
Desodorizado 99,36 ± 0,17 18,1 ± 0,21 51,9 ± 0,35 tr 0,4 ± 0,03a

Diglicérido 1,4
Bruto 2,9 ± 0,11b tr 22,8 ± 0,9 ± 0,1 1,7 ± 0,15 1,3
0,02
± 1,3 ± 45,4 ± 0,1 28,7 ± 0,14 nd
neutralizado 2,5 ± 0,02 0,5 ± 0,03 22,3 ± 0,19b 22,8 ± 0,03 1,2 ± 0,06 1,8 ± 0,1b 40,7 ± 0,05 tr 0,7 ± 0,01 31,9 ± 0,09 tr 0,8 ±0,02 nd
branqueado 2,4 ± 0,03b 0,13b 23,1 ± 1,9 ± 0,1b 43,1 ± 0,15 tr tr 30,9 ± 0,05 tr tr nd
Desodorizado 0,5 ± 0,04 tr 0,7 ± 0,02 0,57 2,1 ± 0,06 38,2 ± 0,53 34,7 ± 0,42

Mono glicerídeo tr
Bruto 0,1 ± 0,02 tr 24,7 ± 0,8 3,1 ± 0,18 nd 0,11
4,9 ±nd 4,9 21,9 ± 0,1 tr 50,3 ± 0,57 nd nd
neutralizado 0,1 ± 0,07 tr 27,1 ± 0,1c ± 0,11 tr 3,7 ± 0,13 25,7 ± 0,16 tr 42,3 ± 0,06 nd nd
branqueado 0,1 ± 0,06 tr 27,1 ± 0,1c 25,7 ± 0,16 tr 42,3 ± 0,06 nd nd
Desodorizado 0,08 ± 0,01 tr 27,1 ± 0,2c 21,4 ± 0,11 tr 47,8 ± 0,41

FFA
Bruto 1,0 ± 0,02 0,7 ± 0,03 26,1 ± 0,7 0,9 ± 0,1 2,3 ± 0,19 24,4 ± 0,1 0,7 ± 0,2 44,9 ± 0,1º 47,1 ± 0,06 0,7 nd
neutralizado 0,1 ± 0,01 0,8 ± 0,05 26,6 ± 0,17 0,7 ± 0,03 3,0 ± 0,1c 20,4 ± 0,1 0,7 ± 0,03 ± 0,03 53,9 ± 0,11º 48,8 ± 0,11º nd
branqueado 0,03 ± 0,01 0,8 ± 0,06 23,0 ± 0,14 0,8 ± 0,05 3,1 ± 0,12c 18,4 ± 0,14 nd nd nd
Desodorizado 0,06 ± 0,01 1,0 ± 0,04 25,6 ± 0,13 1,0 ± 0,14 4,5 ± 0,15 19,1 ± 0,17

*: Os valores são a média ± DP (n=3), nd: não detectado, tr: os valores detectados são < 0,1; Os
valores nas linhas com letras diferentes (ad) são significativamente diferentes (p<0,05).
As mesmas letras na mesma coluna n não são significativas (P < 0,05).

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CONCLUSÃO
Este estudo mostrou que as etapas de neutralização e
desodorização são responsáveis por diminuir o teor de T total.
Considerando que, a etapa de branqueamento tem o efeito mais
forte nos esteróis do que as outras etapas. A terra de
branqueamento também converte esteróis noutras estruturas
químicas, nomeadamente, componentes esterenos (esteradieno
e esteratrieno) conforme comprovado por TLC. Pode-se concluir
que é muito importante em todas as etapas do refino ajustar as
condições para produzir óleo de alta qualidade e reter os
constituintes menores importantes, como os antioxidantes
naturais (por exemplo, tocoferóis). Em geral, os componentes
minoritários retidos no óleo após o refino conferem ao óleo
refinado alto valor nutricional e estabilidade oxidativa.
Finalmente, os pontos principais podem ser resumidos da
seguinte forma:
1-O refino químico de CSO não traz nenhuma mudança
significativa de TG, mas algumas mudanças na composição de
FA.
2- Perdas de tocoferol no valor de 7,12, 12,28 e 18,47% causadas
pela degradação térmica durante o tratamento térmico nas
etapas de refino e os tocoferóis também são afetados pelo
álcali na etapa de neutralização.
3-O branqueamento tem uma influência drástica no teor de
esteróis, convertendo-os parcialmente em quantidades menores
de produtos de desidratação, nomeadamente, esterenos.
4- Os esteróis e tocoferóis restantes no destilado de
desodorização podem ser utilizados como componentes de
valor agregado para fins nutricionais e farmacêuticos.
5- Diante do exposto, é importante que o processamento
industrial do óleo seja otimizado para manter os parâmetros de
qualidade do óleo.
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