(Martínez, Ernesto Acosta; Giulietti, Marco, 2008)Objetivos

Objetivo Geral

Objetivo Específico

Revisão bibliográfica

Importância do xilitol

O Xilitol é reconhecido como seguro deste 1984 pela comunidade europeia e deste 1986 pela
agencia Food Drugs Administration - FDA americana. O xilitol é extremamente bem tolerado
pelo organismo humano com dosagens de até 60 g por dia. referencia

Existe na literatura vários estudos sobre o uso do xilitol para substituir a sacarose nos mais
diversos produtos e gêneros alimentícios (Chichester et al., 1982)

Além disso possui excelentes propriedades anticariogênicas, ajudando a diminuir a cárie

dentaria. Informações coletadas por (Inês Mussatto et al., 2002) o xilitol auxilia no combate a
placa dentária, é indicado para indivíduos com diabetes já que o metabolismo do xilitol não
depende da insulina e auxilia no tratamento de lesões renais , infecções agudas e osteoporose
o que torna o xilitol um excelente ingrediente para produtos farmacêuticos.

O xilitol também e considerado um building-block de alta relevância, já que tem potencial para
ser utilizado para a confecção de outras moléculas de interesse. Assim se constitui uma fonte
potencial de glicol, podendo ser utilizado como matéria prima na produção de reagentes
químicos de grande interesse pela indústria, como o etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol,
ácido lático, xilárico dentro outros produtos. A Figura 1 ilustra a variabilidade de reações
que podem ser empregas no xilitol, seus produtos de interesse e as aplicações mais
comuns.

Figura 1 - Xilitol como building block

Fonte: compilado por (Delgado Arcaño et al., 2020)

Além disso, o xilitol é um produto de alto valor agregado do reaproveitamento de
biomassa, tanto da derivação dos resíduos da indústria sucro alcoleira, (Werpy & Petersen,
n.d.) como também dos resíduos lignocelulósicos em geral (Albuquerque et al., 2014).
Provando mais uma vez sua importância como resultado da aplicação de ciência e tecnologia
para transformar e adicionar valor a biomassa.

De acordo com (Dienst & Onderzoek, 2015) em relatório para a comissão europeia, o xilitol é
penas obtido de biomassa e não existem alternativa petroquímica. Afirma que existe um
grande potencial mercadológico a ser explorado. Ainda segundo os autores, existe algumas
barreiras em termos de desafios tecnológicos em torno do que é chamado na literatura de
downstream processing, que basicamente consiste na recuperação e purificação dos produtos
oriundos de rotas biotecnológicas, em outras palavras, existe uma carência de métodos,
técnicas nesta área do conhecimento.

Segundo (Delgado Arcaño et al., 2020) a demanda global por xilitol vem aumentando
consideravelmente nos últimos anos e em 2022 alcançou o valor de 266,5 Mega Toneladas,
respondendo por mais de 1 bilhão de dólares em valor de mercado.

Existem uma infinidade de maneiras de se obter xilitol, industrialmente ele é obtido pela rota
química através da hidrogenação da d-xylose, onde apresenta algumas desvantagens incluindo
o alto consumo de energia e difíceis processo de purificação o que acarreta num alto custo do
produto. Existem estudos para obter o xilitol através de rotas microbiológicas o que implicaria
em baixos custos e uma variedade de microrganismos que podem ser utilizados além de se
poder utilizar de uma ampla variedade de fortes de carbono, o que se torna um processo
vantajoso para tratar resíduos agroindustriais além de adicionar valor agregado ao processo.
(Albuquerque et al., 2014). Ainda segundo o autor, se utilizando de rotas biotecnológicas, uma
série de variáveis influenciam o resultado da conversão da biomassa em xilitol. (temperatura,
pH, aeração, inoculação, fonte de nutrientes além das variáveis de operação dos reatores).
Ainda segundo o autor, o processo de recuperação e purificação do xilitol do meio
fermentativo é complicado e pouco explorado. Segundo (Rafiqul & Sakinah, 2013) o processo
de recuperação e purificação é a etapa mais difícil por causa da baixa concentração,
composição complexa e dos diferentes produtos finais oriundos da fermentação.

(Rafiqul & Sakinah, 2013) traça um panorama das 3 principais rotas de produção de xilitose,
apontando vantagens e desvantagens de cada rota. Para o método químico, segundo o autor
as vantagens são o alto grau de pureza do obtido do precursor da xilose além da facilidade de
separação dos açucares não hidrogenados na mistura de poliois. Entretanto este método se
mostra custoso em termos de energia empregada, além de requerer altas temperaturas e
pressões e tem uma eficiência de conversão baixa. Já o método fermentativo apresenta baixo
custo, baixo consumo de energia, não necessita de etapa de purificação do precursor e
eficiência de conversão sendo maior que 65%, entretanto apresenta um tempo grande para
execução do processo, problemas com reuso do mosto, grande consumo de água e alguns
problemas no processamento para separação e purificação do produto final. Já o método
enzimático apresenta algumas vantagens em relação aos outros dois métodos, como a grande
eficiência, em torno de 96% de conversão do precursor, baixo consumo de energia, facilidade
da recuperação do produto final, porém o reagente enzimático apresenta um alto custo além
da dificuldade no reaproveitamento da enzima. O autor aponta perspectivas em relação as
rotas de produção de xilitol. A figura 1 apresenta um resumo das rotas e os problemas
enfrentados em cada uma delas.
Figura 2 - métodos de produção de xilitol

Fonte: (Rafiqul & Sakinah, 2013)

Independente das rotas utilizadas para se obter a xilitol, todos os processos se utilizam da
cristalização para recuperação ou separação visando a obtenção do produto final e de acordo
com (Martínez et al., 2015) o processo de cristalização e separação leva a formação de
produtos com elevada pureza e tamanho de cristal desejado, entretanto a otimização de
protocolos de operação e cristalização requerer mais estudos e é uma tarefa desafiadora,
principalmente se tratando em rotas fermentativas. Já em rotas químicas, a cristalização usa
pouca energia quando comparado com outros métodos e ainda permite a obtenção de cristais
com alta pureza.

Devido à complexidade da tarefa de se obter xilitol de forma técnica e economicamente viável,

são necessários maiores estudos para o desenvolvimento e otimização de técnicas de
separação e purificação, partes destas soluções podem ser abortadas através de estudos de
solubilidade solido liquido, o que prove informações experimentais fundamentais para a
modelagem e para o entendimento e o direcionamento de propriedades desejadas para os
produtos finais. (Galvão et al., 2017)
Cristalização do xilitol

De acordo com (Martínez et al., 2015) o fator de supersaturação, regime de resfriamento,

tempo de cristalização e protocolos de semeadura são variáveis que afetam diretamente o
resultado do processo de cristalização e seu estudo é fundamental para otimização dos
parâmetros e para a eficiência do processo de cristalização.

As zonas de saturação são controladas não apenas pelo equilíbrio termodinâmico, mas
também por parâmetros como agitação, temperatura, pureza da solução e taxa de
resfriamento.

(Martínez et al., 2007) em experimento com cristalização do xilitol oriundo da fermentação,

em dois estágios de cristalização, usando uma solução de água-etanol em (50-50%) obteve
cristais com pureza entre 91,20-94,85% e tamanho de cristal maiores que 0,59 mm. Os cristais
apresentaram na forma de aglomerados, interpenetrados e com forma irregular. Segundo o
autor, impurezas presentes aumentam a região de metaestabilidade, concordando com (livro
de cristalização)

Em rotas fermentativas, o resfriamento do mosto apresenta os melhores resultados

As far as the structure of xylitol crystals is concerned, electron microscopic studies revealed hexagonal
shape in the absence of solvents or irregular forms, while in organic solvents the shape of xylitol crystals
varies according to the solvent, ethanol leading to a prismatic structure and tetrahydrofuran to
orthorhombic needles.
Propriedades do xiliol

O xilitol é um polialcool, é facilmente solúvel em soluções aquosas pois tem cinco grupos
hidroxilas, portanto tem grande afinidade com água. (Arcaño, 2020). É possível utilizar o xilitol
numa ampla faixa do pH (1-11) já que o Ph não afeta sua estabilidade
Compilado por (Arcaño, 2020)

Solubilidade do xilitol na literatura

A cristalização é a segunda técnica mais importante utilizada na indústria química para

separação de fases, apenas atrás da destilação. A cristalização é um processo que ocorre
quando uma fase sólida, geralmente dispersa em uma fase líquida, se encontra num estado de
supersaturação, e que a partir deste estado, ocorre a nucleação e do crescimento de partículas
sólidas. O estado de supersaturação ocorre quando a fase sólida se encontra em uma
concentração maior que o estado de equilíbrio numa determinada temperatura. A
supersaturação é condição sine qua non para ocorrer a cristalização e é tida como a força
motriz do processo. (livro cristalização cap 14 crystallization by antisolvent addition and
cooling) – escrever sobre métodos para promover a cristalização.

Temos então que um dos parâmetros iniciais para o estudo da cristalização é como o soluto se
comporta no solvente, assim, a curva de solubilidade é a propriedade mais importante para
determinar qual o melhor método para promover a cristalização e para entender as
dificuldades inerentes em cada método.
A cristalização é uma etapa crucial para obtenção do xilitol, já que muitos aspectos como o
rendimento da operação e qualidade do produto dependem dos parâmetros de obtenção do
produto. A própria concepção da cristalização, se pressupõe o entendimento de como os
solventes afetam a solubilidade e a cinética da cristalização, assim estudos sobre a solubilidade
são essenciais. Os autores analisaram o comportamento da xilose e do xilitol em água e água-
etanol na proporção de 50%-50%, onde foi observado um aumento da solubilidade dos
açucares em função do aumento da temperatura e também se observou que o uso da mistura
água-etanol como solvente produziu uma diminuição da solubilidade da xilose e do xilitol, o
que segundo os autores, poderia facilitar a etapa de cristalização. (de Albuquerque et al.,
2014)

(Bensouissi et al., 2010) Visando compreender as diferenças encontradas na largura das faixas
da zona de meta estabilidade (MSZW) para diferentes açucares. Comparou-se a solubilidade
de diferentes açucares com a variação da temperatura onde o xilitol apresentou a maior
solubilidade entre os açucares estudados, onde o crescimento da solubilidade se deu a partir
de 50ºC. Como pode ser observado na figura
Segundo os autores, essa diferença entre o xilitol e os outros açucares, se dá através das
interações sendo mais atuantes entre a agua e o açúcar do que interações entre as moléculas
de açúcar. Este comportamento é explicado através do número e orientação dos grupos
hidroxilas, onde sabe-se, que grupos hidroxilas posicionados da região equatorial da molécula
é mais facilmente hidratado do que na região axial, pois eles se adequam melhor a estrutura
tetragonal da agua. Também temos que pequenas diferenças entre as solubilidades podem ser
explicadas pelo número de hidratação da molécula.

Os autores ainda relatam correlações entre a tensão superficial dos açucares, viscosidade,
conformações que as moléculas podem obter e a largura da zona de meta estabilidade
(MSZW), onde de acordo com os autores, uma zona de meta estabilidade pequena, ou
estreita, se traduz em uma alta taxa de nucleação. Assim o xilitol, que tem uma estrutura
planar, um elevado número de hidroxilas, onde a água acaba blindando a estrutura devido a
estabilidade das pontes de hidrogênio, apresenta um elevando aumento da viscosidade com a
temperatura, o que traduz uma baixa difusividade, acabando por fim, apresentando uma alta
largura de zona de metaestabilidade. Estes argumentos, segundos os autores, acaba gerando
difíceis condições para o xilitol formar núcleos estáveis para a nucleação já que o xilitol
interage preferencialmente com a água, deixando de lado as interações entre as moléculas de
xilitol.

(de Albuquerque et al., 2014) Construiu curvas de solubilidade para água, água + etanol e água
+ isopropanol, foi verificado que tanto o isopropanol como o etanol apresentam ação
antisolvente. Além disso, o autor cita que o conhecimento das curvas de solubilidade,
possibilitam saber onde se inicia a zona metaestável para semeação da solução, o que atua
como indutor de cristalização. Além disso nos experimentos de fermentação realizados pelo
autor indicam que o tamanho de cristal é afetado pelo solvente, onde a ação do álcool
isopropílico gerou cristais de tamanho menor em comparação com o uso do etanol.

(Z. Wang et al., 2013) estudou a solubilidade do xilitol em misturas de água + etanol usando
técnicas de sensoriamento a laser, os autores ainda correlacionaram os dados com modelos
CNIBS/Redlich-Kister. Ainda, com os dados dos experimentos, foi possível determinar a energia
de Gibbs, Entalpia e Entropia de solubilidade através da equação de Van´t Hoff. Os autores
concluem que a solubilidade depende da temperatura e da composição do solvente, que a
solubilidade cai rapidamente com o aumente da concentração de etanol.
(S. Wang et al., 2007) determinou a solubilidade do xilitol nos seguintes solventes: Etanol,
Acetona, N,N-Dimethylformamide, 1-Butanol, 1-Pentanol, Toluene, 2-Propanol e água para
temperaturas entre 293 K e 243 K. A solubilidade aumentou com o aumento da temperatura
para todos os solventes e a solubilidade descrence na seguinte ordem: água, DMF, etanol, 2-
Propanol, 1-Butanol, 1-Pentanol, Acetona e tolueno.

(Delgado et al., 2013) Apatir de propriedades termodinâmicas os autores calcularam os

parâmetros de solvatação preferenciais para o xilitol em misturas de água e etanol pelo
método de Kirkwood-Buff (IKBI) e o método quasi-lattice/quasi-chemical (QLQC). Segundo os
autores o xilitol é extremamente sensível aos efeitos específicos de solvatação e da
composição do solvente. O parâmetro de solvatação do xilitol é negativo para misturas com
0,25 de fração molar de etanol. Segundo os autores, o xilitol tem preferência pela água devido
as interações acidas da agua interagindo com os grupos hidroxilas do xilitol.

(Galvão, 2017) - fazer desse artigo, difícil – FAZER OS ARTIGOS DO GALVÃO

Curva ajuda a selecionar o solvente?

Cristalização por diminuição da temperatura é atrativo quando a solubilidade diminui

rapidamente com a diminuição da temperatura. (Seader, 1998)

Ver capitulo 17 de seader

Importância da cristalização

O processo de cristalização, normalmente usados para purificação ou separação, é de grande

importância para obtenção de commodities, como o açúcar ou ainda produtos de alto valor
agregado para a indústria, como por exemplos fármacos, química fina e pigmentos ou ainda
para a indústria alimentícia. A cristalização é um fenômeno de grande complexidade,
geralmente multicomponente e multifásico, ocorrente troca de calor e massa entre as fases.
Normalmente o tamanho, forma, pureza dos cristais, presença ou não de contaminantes,
influenciam de sobremaneira o produto final, alterações que podem ser desejáveis ou não.
Assim a operação de um sistema de cristalização deve satisfazer tais requisitos, e a
compreensão das variáveis deste sistema são condições primarias para satisfazer a natureza
destes quesitos.

A cristalização é um método amplamente utilizado para recuperar xilitol pois permite a

obtenção do xilitol na forma sólida e pura, com relativamente pequenas quantidades de
impurezas além de requerer menos energia que outros meios como por exemplo a destilação.
(Martínez et al., 2015)

Termodinâmica da cristalização

A cristalização implica no ordenamento das moléculas de soluto, ou seja, na diminuição da

entropia do sistema, como a espontaneidade de um processo implica na diminuição da energia
livre, essa diminuição da entropia deve ser compensada por uma diminuição da entalpia, o que
é expressado pela liberação de valor durante o processo de cristalização. (Atkins, 1995)

Esse processo é expressado pela equação:

G = H – TS 1

O processo de cristalização é um processo essencialmente de mudança de fase onde ocorre a

nucleação e o crescimento de uma nova fase, a nucleação envolve o surgimento de partículas
e o crescimento delas até que uma nova fase de equilíbrio seja formada. Esse processo de
formação e crescimento de partículas ocorre se a variação da energia livre do sistema, ou
energia livre de Gibbs ΔG possuir um valor negativo e está relacionado ao tamanho dos cristais
ou clusters.(Willian D. Callister, 2008)

Esta variação da energia livre de Gibbs apresenta um valor máximo correspondente ao valor
de um tamanho critico de cristal, conhecido como núcleo critico, e representa a barreira de
energia a ser vencida para que a nucleação ocorra, assim, somente clusters que atingirem este
valor critico são estabilizados, os que não alcançarem este valor são dissolvidos. Figura 3
representa a interdependência da energia livre de Gibbs com o tamanho do cluster.
ilustra de modo qualitativo a dependência da energia livre de
Gibbs com o tamanho do cluster. Nessa figura, Δµrepresenta a variação de potencial
químico que acompanha a transferência de uma unidade do soluto da
solução para a fase sólida e N é o número total de unidades. Já Acrepresenta a
contribuição que a formação da superfície sólida tem na variação da energia livre
de Gibbs. Visto que a variação da energia livre de Gibbs no processo de formação
e desintegração de um cluster é a soma das duas contribuições, a partir de um
 determinado tamanho de cluster, ele não mais se desintegra, porque nesse tamanho
∂ΔG / ∂L = 0. A nucleação, portanto, assim como em uma reação química,
é um processo ativado com um estado de transição. Tanto o tamanho do núcleo
crítico quanto da barreira de ativação dependem da supersaturação.

Fonte: (Costa & Giulietti, 2010) p 30

Figura 3 - Dependência da energia livre de Gibbs com o tamanho do cluster

Fonte: (Costa & Giulietti, 2010)

Solubilidade e saturação

Quando uma solução contém menos soluto dissolvido do que a capacidade máxima possível,
disse que a solução está insaturada, quando a solução contém o máximo valor possível
determinada pela solubilidade e parâmetros termodinâmicos ela é denominada saturada, e
quando a solução contem mais soluto dissolvido do que determinado pela concentração de
equilíbrio, essa solução é denominada supersaturada. Figura 4 ilustra uma curva de
solubilidade hipotética e as zonas de supersaturação. Temos presente a linha de solubilidade
onde todos os pontos abaixo dela a solução está insaturada. Na região sobre a linha, temos o
equilíbrio termodinâmico, onde uma fase sólida pode coexistir com o solvente. Acima desta
linha temos regiões de supersaturação, onde somente nestas regiões pode ocorrer a
cristalização.
Figura 4 - Curva de solubilidade hipotêtica e zonas de saturação

Fonte: (Costa & Giulietti, 2010)

As regiões acima da linha de solubilidade são divididas entre zona lábil e metaestável, abaixo
da zona lábil há a nucleação espontânea. O ponto de nucleação espontânea é determinado
pela taxa que a taxa de supersaturação é gerada, intensidade da agitação e a presença de
impurezas. É entendido que a força motriz da cristalização é o grau de supersaturação. Onde o
grau de supersaturação é dado por:

Onde c é a concentração da solução supersaturada e c* é o valor da concentração de

saturação.

Portanto, quando mais soluto for possível dissolver sem ocorrer a cristalização, maior a força
motriz do processo quando iniciado. Existe vários métodos disponíveis para alcançar a
supersaturação. (Costa & Giulietti, 2010)

Na pratica industrial, dependendo da solubilidade do soluto e do comportamento da curva

concentração vs temperatura, é empregado uma variedade de métodos para cristalização. A
Figura 5 ilustra os diferentes métodos usados para criar a supersaturação de acordo com a
solubilidade do soluto. (Giulietti et al., 2001)
Figura 5 - métodos de cristalização

i) Para soluções muito solúveis (C* > 0,2 g/g) por resfriamento;
ii) Para soluções solúveis (C* < 0,2 g/g) por resfriamento ou evaporação do soluto ou
por evaporação instantânea;
iii) Para soluções com pequena variação de dc*/dT (< 0,005 g/g. ºC) por evaporação da
solução;
iv) Para soluções pouco solúveis (C* < 0,01 g/g), superação pode ser criada por reação
química;
v) A adição de um novo solvente, miscível com o solvente preesnte onde o soluto é
menos solúvel.

A cristalização é um fenômeno complexo que envolve pelo menos 3 fases, nucleação,

transferência de massa do soluto para a superfície do cristal e a incorporação do soluto na
rede cristalográfica. Estes fenômenos se referem a cinética de cristalização e experimentos
tem mostrados que a força motriz de todos os processos é a supersaturação. (J. D. Seader,
1998)

Nucleação

A cristalização é um processo controlado pela nucleação dos cristais e o crescimento destes

cristais, estes dois processos controlam a distribuição do tamanho de cristais obtidos pelo
processo de cristalização, além de ter influência significativa na pureza do produto obtido e no
habito cristalino.

Obs: falar do habito cristalino e forma dos cristais e como impureza afeta o cristal

Nucleação e crescimento são os dois fenômenos responsáveis pela retirada do soluto da

solução e, portanto, pelo processo de cristalização. Basicamente existem dois tipos de
processos de nucleação primaria, a homogênea na qual a nucleação não é influenciada por
sólidos de qualquer tipo. De acordo com a termodinâmica a equação que governa a taxa de
nucleação homogênea:
Segundo a equação, as principais variáveis que governam a equação são a temperatura T,
razão de supersaturação S, tensão superficial Y. Sendo também exponencialmente dependente
da supersaturação bem como a largura da fase metaestável, como ilustrado na figura 1.

Para nucleação homogênea e espontânea, existe a relação entre a solubilidade e o tamanho

do cristal: (J. D. Seader, 1998)pag 684

Já a nucleação primaria heterogênea, é introduzido no sistema partículas, ou superfícies, que

catalisam a taxa de nucleação, esta superfície diminui a variação da energia livre de Gibbs
necessária para ocorrer a cristalização. A Figura 6 compara o comportamento da curva de
supersaturação vs a taxa de nucleação entre a nucleação primaria heterogênea e homogênea.
Figura 6 - Efeito da supersaturação na taxa de nucleação primária

Em termos práticos e industriais, a nucleação primeira não é utilizada, invés disso se utiliza a
nucleação secundaria, onde é introduzido no sistema cristais do soluto que facilitam a
nucleação e crescimento dos cristais, permitindo valores de supersaturação menores que os
necessários para a nucleação primaria.

A taxa de nucleação secundaria é uma função do grau de agitação, densidade da suspenção e

da supersaturação e pode ser modelada de acordo com a equação:

em que B é a taxa de nucleação secundária, Kb é a constante da taxa de nucleação

secundária (função da geometria do cristalizador), MT é a concentração da lama
(densidade do magma), N é um termo relacionado à intensidade de agitação do
sistema e c é a supersaturação. Os expoentes j, l e b variam de acordo com as
condições de operação. (Giulietti et al., 2001)

Os coeficientes j é relacionado de colisão entre os cristais (j=2) ou com os cristais e o

agitador e as paredes do reator (j=1). Os valores de b é relacionado com a supersaturação
e geralmente os valores variam entre 1 e 3. (Nývlt et al., 1985)

Crescimento
Existem uma série de modelos que explicam o fenômeno de crescimento dos cristais, estes
modelos geralmente são divididos em spiral growth, growth by two dimensional nucleation,
rough growth onde o (M.Giulietti, 2001) fornece boas informações introdutórias, (Myerson,
2019) fornce informações mais aprofundadas sobre estes modelos e ainda detalha sobre
linear growth e BCF model, neste modelo, a taxa de crescimento do cristal é parabolicamente
dependente da supersaturação e pode variar linearmente conforme a supersaturação
aumenta, neste modelo o fator limitante é a difusão na superfície do cristal. Este modelo
apresenta boa concordância em sistemas que utilizam crescimento com vapor. Esse tipo de
sistema é conhecido como growth limited by interfacial attachment kinetics.

Em sistemas com soluções, normalmente o fator limitante é a difusão do bulk para a interface
liquido-cristal. (Costa & Giulietti, 2010). Nos fornece um modelo fenomenológico simplificado
onde o crescimento é explicado através da transferência de massa do soluto para a superfície
do cristal por difusão ou convecção e em seguida é incorporado na superfície do cristal e da
rede cristalina.
O crescimento de cristais em uma solução pode ser descrito de maneira
simplificada como um processo em duas etapas, que envolve: 1) transferência
de massa, por difusão ou convecção, do soluto do seio da solução para a superfície
do cristal, seguida por 2) incorporação na superfície, na qual as unidades
de crescimento são integradas à rede cristalina. Para compostos muito solúveis,
a etapa de integração superficial em geral não é limitante. Para solutos pouco
solúveis, a integração superficial é o passo limitante. Além da solubilidade, também
o tamanho do cristal e o nível de supersaturação têm efeito sobre qual dos
dois passos de crescimento é dominante. Para cristais muito pequenos e valores
muito baixos de supersaturação, a integração superficial é sempre a etapa
dominante para o processo de crescimento. Para a maioria dos compostos,
entretanto, ambas as etapas devem ser levadas em conta para o cálculo da taxa
de crescimento.

(Costa & Giulietti, 2010)

A Figura 7 ilustra o fenômeno acima descrito. Levando em consideração o perfil de

concentração da superfície do cristal em direção a solução, onde c b é a concentração no seio da
solução (bulk), ci é a concentração na interface do cristal-solução e c* é a concentração de
equilíbrio no sítio de crescimento.

Figura 7 - Perfil de concentração nas proximidades da superfície cristalina

Fonte: (Costa & Giulietti, 2010)

Este mecanismo é atribuido a Chernov em 1961, citado por (Myerson, 2019), neste modelo a
difusão do soluto pela camada de do filme estagnado é fenômeno limitante do processo de
crescimento. Na literatura esse fenômeno é conhecido como mass tranfer limited growth ou
ainda como diffusion layer model. As equações mostram que em níveis relativamente baixos
de supersaturação, a taxa de crescimento segue uma relação parabólica com os valores de
supersaturação, além de que quanto maior a largura da camada do filme estagnado, menor a
taxa de crescimento. Assim, a taxa de crescimento é linearmente proporcional com a
supersaturação e diminui com o aumento do filme estagnado. Além disso, temos que o
parâmetro da largura do filme estagnado é hidrodinâmico, podendo ser alterado com a
agitação do sistema.

Incorporation of solute in the Crystal latice

Cristalização do xylitol

(Martínez, Ernesto Acosta; Giulietti, Marco, 2008) estudou a cristalização do xilitol em água +
etanol (50:50 %w/w), cristalizando por diminuição de temperatura. O autor usa o método de
Nývlt para determinar os parâmetros de cristalização e a constante cinética para estimar o
tamanho médio de cristal em função dos parâmetros experimentais.

Materiais e Métodos

Metodologia solubilidade

referencia

(Wang, 2013)

Dados

Modelagem

Metodologia cristalização

Distribuição de tamanho de grao

Bibliografia

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