Prática do m-nitrobenzoato de metila

Resultados

Rendimento Teórico:

1 mol de m-nitrobenzoato de metila — 181 g

0,05 de benzoato de metila —- X

X = 9,08 g

O peso do cristal obtido foi de 5,424 g, logo:

9,08 g — 100%
5,424 g — Y
Y= 59,73% de rendimento

Temperatura inicial: 26°C

Ponto de Fusão: 80°C - 81°C

Reação de confirmação:

Discussão

Quando ocorre um ataque de substituição aromática no benzeno, os grupos ligados

ao anel aromático influenciam o sítio de ataque, afetando a orientação dos grupos
relacionados nas substituições aromáticas eletrofílicas.
Os grupos substituintes são divididos em grupos ativadores (deixam o anel
aromático ser mais reativo que o benzeno por doarem elétrons para o anel
aromático) e os grupos desativadores (deixam os grupos menos reativos ao
benzeno por retirarem elétrons do anel aromático em decorrência da alta
eletronegatividade ou devido a ressonância presente neste grupo). Os grupos
ativadores influenciam os eletrófilos a entrarem na posição orto e para, já os grupos
desativadores contribuem para a posição meta.

Na reação de substituição aromática eletrofílica da presente análise ocorreu a

substituição de um próton do anel aromático por um grupo nitro em presença do
grupo carbometoxilo.
Em decorrência do do grupo carbometoxilo conter um grupo retirador de elétron
ligado em seu anel, a posição meta é a preferida na substituição aromática, sendo o
M- nitrobenzoato de metila o principal grupo formado.
O m - Nitrobenzoato de metila é o grupo desejado, no entanto os orto-isômeros e
para-nitrobenzoato podem ser encontrados neste processo, porém são retirados
durante o procedimento de lavagem com metanol e água.

Um exemplo de substituição aromática no qual um próton no anel aromático é

substituido por um grupo nitro é a nitração do nitrobenzoato de metila e pode ser
resumido na reação abaixo:

No qual, após realizar a adição de H2SO4 foi necessário resfriar a temperatura do

sistema a 0°C, haja vista que se fosse ultrapassado esta temperatura, poderia
ocorrer a formação de produto indesejado. Após a adição do benzoato de metila, foi
adicionado o HNO3 e H2SO4 na temperatura de 10 à 15 °C para não ocorrer uma
sulfunação ou dinitração. O Ácido sulfúrico concentrado aumenta a velocidade da
reação pelo aumento da concentração do eletrófilo, o íon nitrônio, NO2+

Conforme o supracitado, a posição meta pelo grupo nitro é a mais favorável à

substituição aromática, pois o radical CO2CH3 ligado ao benzeno é um desativador
moderado, pois contém um carbono com carga parcial positiva ligado diretamente
no benzeno, dificultando a reação e desativa o anel aromático, consequentemente
orientando a entrada do grupo posterior na posição meta.

A preferência do íon nitrônio na posição meta é decorrente da menor instabilidade

dos intermediários nos ataques meta do que em ataque orto e para, pois há a
presença de cargas positivas em átomos que não estão próximos.
A instabilidade da entrada do grupo nitro em orto é decorrente da presença de
cargas positivas em átomos adjacentes, sendo utilizado o mesmo raciocínio para a
instabilidade na posição para.

Dessa forma, é notório que a energia de ativação para a substituição na posição

meta do nitrobenzoato de metila é menor do que o ataque na posição orto ou para,
sendo assim a substituição na posição meta ocorre mais rapidamente, sendo
confirmado entre as temperaturas do ponto de fusão de 78°C - 80°C

O ponto de fusão encontrado na presente análise foi de 80°C à 81°, garantindo que
o produto que constitui os cristais da recristalização é o m-nitrobenzoato de metila.

Conclusão

O experimento comprovou a formação do produto na posição meta, tendo em vista

a melhor estabilidade da ressonância quando o íon nitrônio ataca a posição meta na
presença de um desativador ligado ao anel benzeno. Além disso, foi possível
identificar a presença do m-nitrobenzoato de metila de acordo com o ponto de fusão
do cristal (80°C - 81°C) conforme visto na literatura. É válido ressaltar que é
necessário controlar a taxa de transferência de calor, pois se esta taxa for muito alta
pode acarretar a formação de outros produtos (para e orto), por quebrar a barreira
da energia de ativação dos mesmos. O Rendimento de 59,73% é
consideravelmente bom, tendo em vista a perda do produto por aderência nas
vidrarias e no próprio papel de filtro.

Referências:

1 - MENEZES, T.I. Preparação do Benzoato de Metila. Universidade Estadual de

Santa Cruz - UESC. Disponível em:
https://issuu.com/thacilla/docs/pr__tica_i_-_m-_nitrobenzoato

2. STEVANI, C.V. Reatividade dos Compostos Orgânicos (USP). Dsponível em :

https://edisciplinas.usp.br/pluginfile.php/4987925/mod_resource/content/0/Aula_8_Q
FL1322_SeAr.pdf322_SeAr (usp.br)
3. THAYANA, M.C.R and CAROLINE, C.P. Experimento 1 - Preparação, Purificação
e Caracterização do m-Nitrobenzoato de Metila.Universidade Estadual de Santa
Cruz. Disponível em :
https://www.passeidireto.com/arquivo/23219271/relatorio-1-m-nitrobenzoato-de-metil
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