1-RESUMO

O presente relatório tem como objetivo, apresentar a metodologia e a discussão dos

processos de síntese, recristalização e caracterização do m-nitrobenzoato de metila, a
partir do benzoato de metila. Onde serão observadas algumas características do produto
final como ponto de fusão e o rendimento.
 2 INTRODUÇÃO
A síntese orgânica pode ser compreendida como construção de moléculas, através de
processos químicos. A síntese orgânica tem seu início no ano de 1828, com a síntese da
ureia realizada acidentalmente por Friedrich Woehler (1800-1882) (ALBERTINO,
1994). Os grupos funcionais são estruturas orgânicas que podem ser manipuladas
visando o aumento da complexidade dessas unidades, onde se pode adicionar ou
remover alguns grupos ou componentes para a obtenção do produto desejado.
Nos compostos aromáticos as reações ocorrem por meio da substituição eletrofílica,
pelo fato da alta densidade eletrônica, onde se insere um catalisador (para acelerar a
reação) e o composto substituinte para reagir com o anel. As sínteses utilizadas nos
compostos aromáticos são: Halogenação, nitração, sulfonação, acilação e alquilação de
Friedel-Crafts (CAREY,1990).
A nitração é a substituição mais estudada no anel aromático. Por muitos anos se
acreditava se em um eletrófilo catiônico, o nitrônio, cátion NO 2+, que explicava os
fenômenos físico-químicos observados na mistura reacional da nitração. Portanto, a
nitração está descrita nas obras da química orgânica por meio de NO 2+
(ISENMANN,2011).
Somente nos últimos anos houve evidências para um desvio desta teoria, dando
preferência a um ataque radicalar. O reagente comumente mais utilizado é uma mistura
de ácido nítrico concentrado com ácido sulfúrico concentrado (ou mistura sulfonítrica).
(ISENMANN, 2011)
Um método utilizado para purificação de compostos orgânicos sólidos é a
recristalização. Nesse método, um composto impuro é dissolvido em um solvente
quente e logo esfriar lentamente, deixando cristalizar novamente.  O crescimento lento
dos cristais, camada por camada, produz um produto puro, assim as impurezas ficam na
solução (ARIGONY).
Quando o esfriamento é rápido as impurezas são arrastadas junto com o precipitado,
produzindo um produto impuro. O fator crítico na recristalização é a escolha do
solvente. O solvente ideal é aquele que dissolve pouco a frio e muito a quente obtendo
assim maior pureza do cristalizado(ZUBRICK,2004).
 3 METODOLOGIA
1 - Preparo da mistura sulfonítrica.
Em um béquer de 50 mL foi colocado 4 mL de ácido sulfúrico concentrado.
Transferiu se o béquer para um banho de gelo e, com uma pipeta, foi adicionada gota a
gota, 4 mL de ácido nítrico concentrado o conteúdo foi reservado.
2- Preparação do m-nitrobenzoato de metila.
Em um béquer de 150 mL foram adicionados 12 mL de ácido sulfúrico concentrado,
o béquer foi transferido para um banho de gelo e sal até que a temperatura atingida fosse
0ºC, adicionaram se lentamente 6,9 mL de benzoato de metila com o auxílio da pipeta
de Pasteur. Mantendo a temperatura a 0ºC ou abaixo e, com uma pipeta de Pasteur,
adicionou se gota a gota, a mistura sulfonítrica já preparada.
Durante a adição, a mistura foi agitada de forma continua e mantida a uma
temperatura abaixo de 15ºC. Após toda a mistura ter sido adicionada foi colocada em
repouso, à temperatura ambiente por 15 minutos. Após 15 minutos, a mistura foi
adicionada sobre 50 g de gelo picado em um béquer de 250 mL.
Após o gelo ter fundido, o produto isolado por filtração a vácuo em um funil de
Buchner, e em seguida lavado com duas porções de 25 mL de água gelada e duas
porções de 25 mL de metanol gelado. O produto cristalizado foi guardado para ser
purificado.
3- Purificação do produto
O produto foi recristalizado utilizando 30 mL da mistura etanol/água (2:1), usando a
técnica de recristalização.
4- Caracterização do produto
O produto recristalizado em foi colocado na estufa a 60 °C por 1 hora e o ponto de
fusão foi determinado.
4 RESULTADOS E DISCUSSÕES
 Síntese do m-nitrobenzoato de metila
A síntese do benzoato de metila foi feita através de uma reação de nitração, onde
posteriormente se obteve o composto m-nitrobenzoato de metila. A posição meta do
composto se deve a orientação do grupo presente no anel (COOCH3) que desativa o
anel, logo o grupo NO2- entrará na posição meta em relação ao grupo COOCH3, como
mostra a imagem abaixo.
 m-nitrobenzoato de metila
Figura 01 – Reação de nitração do benzoato de metila
O controle da temperatura é essencial na reação, pois se ultrapassados os 15°C no
meio reacional, possibilitará a formação de outros isômeros (orto e para) que não são os
produtos desejados na síntese.
A imagem a seguir, mostra o mecanismo em que se deu a reação.

Figura 02- Mecanismo reação de nitração do benzoato de metila

O grupo carbonila retira a densidade eletrônica do anel, desativando-a para a

substituição eletrofílica. No entanto, a posição 3 é menos desativada em direção à
nitração do que as outras posições devido à estabilidade relativa dos diferentes
intermediários. Portanto, a reação é regioseletiva para a nitração na posição 3.
Após a reação o composto ficou em descanso por 15 minutos, passado o tempo
necessário o composto foi colocado em um béquer contendo 50 gramas de gelo picado,
para a formação de cristais ser favorecida.
Depois da fusão do gelo, o produto foi isolado por filtração a vácuo onde lavou-se
com duas porções de água destilada gelada e duas porções de metanol gelado, com
propósito de que o ponto de ebulição do solvente fosse menor que o ponto de fusão do
composto, evitando a formação de óleo. O ponto de ebulição do solvente deve ser
relativamente baixo para fácil eliminação.
 As tabelas a seguir (tabela 1 e tabela2), mostram os reagentes, suas propriedades,
e os valores utilizados para a realização da síntese.

Reagente/ M.M(g/mol) PF(C°) PE(°C Dens.(g/ml) Solub. Aspec. Físicos

Produto )
Benzoato de 136,15 -12,5 199,6 1,08 --- Líq/Amarelado/odor
metila característico
H2SO4 98,079 10,38 337 1,84 completa Líq/Incolor
HNO3 63,012 -42 120,5 1,46 completa Líq/Incolor
m-nitrobenzoato 182,159 --- --- --- --- ---
de metila
TABELA 1: Algumas características dos reagentes antes da síntese

Reagente/Produto Massa utilizada Proporção

g mols Teórica Usada
Benzoato de metila 7,459 0,05 1 1

HNO3 5,84 0,09 1 2,25

m-nitrobenzoato de ---- ---- 1 ----
metila

TABELA 2: Valores utilizados dos reagentes participantes da reação (sem presença do

catalisador).
 Cálculo do reagente limitante e do rendimento teórico (em
gramas)
6,9g de benzoato de metila ----------x
136,15g------------------1mol
X= 0,0506 g de benzoato de metila

m m
D=  1,46 =  5,84 g de HNO3 utilizado 1mol ------- 63,01g
v 4
x------- 5,84g  x=0,092g de
HNO3
 Desta maneira o reagente limitante é o benzoato de metila.

Logo,

136,15g----------------------------------------182,159g
7,459g-----------------------------------------x
X=10,36 g (Rendimento teórico)
 Rendimento total do m-nitrobenzoato de metila
Massa placa de Petri = 27,99g
Massa conjunto (m-nitrobenzoato de metila + placa) = 32,99g
Massa m-nitrobenzoato de metila  massa conjunto – massa placa de Petri = 5,000g
(rendimento prático).
O rendimento da reação pode ser realizado efetuando o seguinte procedimento.
Rendimento prático 5,000 g
X% =
Rendimento teórico
. 100  10,36 g
. 100=48,26 %

Na purificação do produto foi utilizado o método da recristalização com solventes

água e etanol na proporção 2:1, pois um solvente deve dissolver bem o composto a
quente e o outro não deve dissolver bem o composto, entretanto, os solventes devem ser
solúveis entre si (ZUBRICK,2004).
Em seguida se faz necessária a caracterização do produto obtido, para que possa ter
certeza se o produto obtido é realmente o produto esperado, caracterizando o produto
por meio do ponto de fusão, pode se encontrar valores muito próximo do valor real do
m-nitrobenzoato de metila.
Após a determinação do ponto de fusão, encontrou um valor de fusão entre 75°C
(início da fusão) e 77°C (fim da fusão), e observou se que os valores são muito
próximos ao encontrado na literatura (78°C). Em contrapartida os valores do ponto de
fusão para os isômeros orto e para são 104ºC e 95ºC, aproximadamente.
 5 CONCLUSÃO
Ao final de experimento foram conhecidas algumas das técnicas para realizar o
procedimento de síntese, onde foi sintetizado o benzoato de metila convertendo-o em
m-nitrobenzoato de metila, através de uma reação de nitração de compostos aromáticos,
obtendo posteriormente o produto desejado com rendimento de 48,26%, considerado
um bom rendimento.
A utilização de técnicas como recristalização e ponto de fusão, se fez importante
para que o composto final fosse devidamente caracterizado, e assim desta maneira se
confirmar o produto final obtido.
 6 REFERÊNCIAS
[1] ALBERTINO, José. Aspectos termodinâmicos no processo de síntese da uréia, a
partir de amônia (NH3), monóxido de carbono (CO) e enxofre (S). Disponível em:
<http://quimicanova.sbq.org.br/imagebank/pdf/Vol18No1_21_v18_n1_05.pdf> Acesso
em: 11- Mai 2017.
[2] CAREY, Francis A. Chimie Organique Avancée. 30ed De Boeck Université 1990.
798p.
[3] ISENMANN, Armir Franz. Princípios da síntese orgânica. 2. ed. Timóteo: A.
Isenmann, 2011. 962 p.
[4] ARIGONY, André S. Técnicas de recristalização. Disponível
em:<http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/praticas/acetanilida/
recristalizacao.htm> Acesso em: 12- Mai- 2017
[5] ZUBRICK, J.W, Manual de sobrevivência no laboratório de química orgânica:
guia de práticas para o aluno. Trad. Edilson Clemente da Silva. Rio de Janeiro: LTC,
2005.