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Aula 5: Destilação
Homogeneizador de
Suspensão
alta pressão
Sonicação
Biológica Enzimas
Solventes, Detergentes,
Química
Ácido-álcali
Não mecânicas
Shock osmótico
Solventes orgânicos
obtidos por via
microbiológica
Diferenças nas
pressões de vapor
Causa dos componentes
da mistura a uma
dada temperatura
Componente menos
Líquido
volátil
Destilação e bioprocessamento:
Destilação e bioprocessamento:
❑ Minimização de resíduos;
❑ Utilização de matérias primas
renováveis;
❑ Obtenção de múltiplos produtos.
Destilação em bioprocessos:
Usos da destilação na
biotecnologia branca
Purificação de produtos
(etanol)
Recuperação de solvente ou
substrato (reciclagem de
glicose)
Sistemas
Coluna de destilação
Destilação por Colunas de parede
com trocador de
membrana dividida
calor integrado
Sistemas de destilação reativa:
Reação
Destilação
reativa
Destilação
Motivações para a destilação reativa na
biotecnologia:
Integração de calor
Economizar investimento
Formação de
Catalisadores Melhorar a Diminuir a quantidade de
novos
enzimáticos seletividade catalisador
produtos
Contornar ou superar os
azeótropos
Melhorar conversão
Destilação reativa utilizando
catalisadores químicos (Exemplos):
Fases e equilíbrio:
Fase I
Troca de constituintes até
composição constante.
Fase II
Fase I
Fases em equilíbrio
Fase II
Relações de equilíbrio entre as fases
(Sistemas gás-líquido):
O equilíbrio nos sistemas vapor-líquido está regido pela Regra das
fases:
F=C−P+2
P: Número de fases no equilíbrio;
C: Número total de componentes nas duas fases quando reações químicas
não acontecem;
F: Número de variantes ou graus de liberdade do sistema.
Equilíbrio de
um soluto G = G T, P, n1 , n2 , … , nc
F=C−P+2 F=3−2+2=3
Considerando o ar como um componente inerte
Equilíbrio de
um soluto
Definida:
xA−CO2
Temperatura Pressão Concentração
yA−CO2 ou pA−CO2
F=C−P+2 F=2−2+2=2
𝑥𝐴−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
𝑦𝐴−𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙
Lei ideal de Raoult para fases vapor-líquido
em equilíbrio:
pA = PA ∙ xA yA ∙ P = PA ∙ xA
pA : Pressão parcial do componente A na fase vapor em Pa (atm);
Linha do ponto de
orvalho=Linha de vapor
saturado
Linha do ponto de
bolha=Linha de líquido
saturado
M=L+N
Balanço de massa para o
componente mais volátil:
M ∙ xM = L ∙ xL + N ∙ xN
L + N ∙ xM = L ∙ xL + N ∙ xN
1 L N
L + N ∙ xM = ∙ xL + ∙ xN
N N N
L L
+ 1 ∙ xM = ∙ xL + xN
N N
L L
∙ xM + xM = ∙ xL + xN
N N
L L L xN − xM N xM − xL V DE
∙ xM − ∙ xL = xN − xM = = =
N N N xM − xL L xN − xM L EF
Lei de Raoult para o sistema Benzeno-Tolueno:
pA + pB = P
PA ∙ xA + PB 1 − xA = P
pA PA ∙ xA
yA = =
P P
Uso da Lei de Raoult para o diagrama T-x-y:
Arrastador (Benzeno)
f∅ = 0,91 − 0,96
m2
Aespecífica = 165 − 330 3
m
dp = 3 − 75 mm
Porcelana
Materiais
Metal
Plástico
Argila
f∅ = 0,65 − 0,95
Contato de equilíbrio de estágio Único
para sistema vapor-líquido:
L0 + V2 = L1 + V1 = M
L0 ∙ xA0 + V2 ∙ yA2 = L1 ∙ xA1 + V1 ∙ yA1 = M ∙ xAM
❑ Destilação em equilíbrio;
❑ Destilação descontínua ou diferencial;
❑ Destilação a vapor simples
Métodos
Redução 1
de F ∙ xF − F − V ∙ x = V ∙ y/∙
pressão V
F F−V
y = ∙ xF − ∙x
V V
F ∙ xF = V ∙ y + L ∙ x
F−V=L
F ∙ xF = V ∙ y + F − V ∙ x
Destilação Diferencial ou em Batelada (1):
L ∙ dx = −x ∙ dL + y ∙ dL
L ∙ dx = dL y − 𝑥
dx dL
=
y−𝑥 L
x ∙ L = x − dx L − dL + y ∙ dL
x ∙ L = x ∙ L − x ∙ dL − L ∙ dx + dx ∙ dL + y ∙ dL
x ∙ L = x ∙ L − x ∙ dL − L ∙ dx + y ∙ dL
Destilação Diferencial ou em Batelada (2):
dx dL
=
y−𝑥 L
L1 x1
dL L1 dx
න = ln = න Equação de Rayleigh
L2 L L2 x2 y − x
L1 x1
dL L1 1
න = ln = න f x dx f x =
L2 L L2 x2
𝑦−𝑥
L1 ∙ x1 = L2 ∙ x2 + L1 − L2 ∙ yAV L1 ∙ x1 = L2 ∙ x2 + D ∙ yAV
Exemplo de destilação diferencial
simples:
Uma mistura de 100 mol contendo 50% de n-pentano e 50% de n-
heptano é destilada em condições diferenciais a 101,3 kPa até que 40
mol sejam destilados. Qual é a composição média do vapor destilado
total e a composição do líquido residual? Os dados de equilíbrio são
fornecidos a seguir, onde x e y são as frações molares de n-pentano:
x y
1,000 1,000
0,867 0,984
0,594 0,925
0,398 0,836
0,254 0,701
0,059 0,271
0,000 0,000
Solução do exemplo de destilação
diferencial simples (1):
L1 x1
dL L1 dx
න = ln = න
L2 L L2 x2 y − x
x1
L1 dx
ln = න
L2 x2 y − x
𝑥2 = 0,277
L2 = L1 − V = 100 − 40 = 60 mol
x1 =0,5
100 dx
ln = 0,510 = න
60 x2 y−x
Solução do exemplo de destilação
diferencial simples (2):
L1 ∙ x1 = L2 ∙ x2 + L1 − L2 ∙ yAV
https://en.wikipedia.org/wiki/Steam_distillation#:~:text=In%20the%20simplest%2
0form%2C%20water,metal%20mesh%20or%20perforated%20screen.
Aplicações da destilação a vapor
simples:
Este método é frequentemente usado para separar um componente
de alto ponto de ebulição de pequenas quantidades de impurezas
não voláteis.
Industria de alimentos:
❑Remoção de contaminantes de gorduras ou
óleos comestíveis;
❑Remoção de compostos voláteis de gorduras
ou óleos comestíveis.
L0 + VN+1 = LN + V1
L0 x0 + Vn+1 yn+1 = Ln xn + V1 y1
Ln xn V1 y1 − L0 x0
yn+1 = +
Vn+1 Vn+1
Seção de retificação
(Rica em componentes
mais voláteis)
Seção de esgotamento
(Rica em componentes
menos voláteis)
Destilação binária com refluxo usando o
método de McCabe-Thiele:
❑ Método gráfico-matemático para determinar o número de bandejas ou
estágios teóricos para uma separação dada de uma mistura de dois
componentes (A,B);
❑ O método usa balanços de materiais ao redor de certas partes da torre, o qual
resulta em linhas de operação de alguma forma semelhantes a equação a
seguir:
Ln xn V1 y1 − L0 x0 Vn−1 = Vn
yn+1 = +
Vn+1 Vn+1 Ln−1 = Ln
Ln−1 + Vn−1 = Ln + Vn
F=D+W
Ln R∙D
=
Vn+1 R ∙ D + D
Ln R
=
Vn+1 R + 1
R xD
yn+1 = ∙ xn +
R+1 R+1
V1 = L + D y1 = xD Vn+1 ∙ yn+1 = Ln ∙ xn + D ∙ xD
V1 = V2 = Vn L1 = L2 = Ln Ln D
yn+1 = ∙ xn + ∙x R: Taxa de refluxo
Vn+1 Vn+1 D
Vn+1 = Ln + D
Destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (Seção de enriquecimento):
R xD
yn+1 = ∙x + Intercepto com a linha y1 = xD x0 = xD
R+1 n R+1
xD
Intercepto a xn = 0 yn+1 =
R+1
Destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (Seção de esgotamento):
Lm = Vm+1 + W
Vm+1 = Lm − W
Vm+1 ∙ ym+1 = Lm ∙ xm − W ∙ xW
Lm W
ym+1 = ∙ xm − ∙x
Vm+1 Vm+1 W
Lm = LN = constante
Vm+1 = VN = constante
F 𝑉𝑚 , 𝑉𝑛 𝐿𝑚 , 𝐿𝑛
Lm = Ln + q ∙ F
Vn = Vm + 1 − q ∙ F
Vn ∙ y = Ln ∙ x + D ∙ xD Vm − Vn ∙ y = Lm − Ln ∙ x − D ∙ xD + W ∙ xW
Vm ∙ y = Lm ∙ x − W ∙ xW
Destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (Efeitos das condições do
alimentado):
Vm − Vn ∙ y = Lm − Ln ∙ x − D ∙ xD + W ∙ xW
F ∙ xF = D ∙ xD + W ∙ xW
Lm = Ln + q ∙ F
Vn = Vm + 1 − q ∙ F
Lm − Ln F
y= ∙x− xF
Vm − Vn Vm − Vn
q xF
y= ∙x−
q−1 q−1
Destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (Localização da bandeja de
alimentação em uma torre e número de
bandejas):
❑ Para determinar o número de bandejas teóricas necessitadas em uma torre de
destilação, as linhas de operação das seções de enriquecimento e
esgotamento são desenhadas até se interceptarem com a linha q.
HV − HF
q=
HV − HL
xF = 0,45 TB = 93,5℃ = 366,7 K
kJ
HV − HL = 32099
kg mol
HV − HF = HV − HL + HL − HF
Solução do exemplo de cálculos de uma torre de
destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (3):
TF = 327,6 K
H V − HF HV − HL + HL − HF HV − HL + cpL ∙ TB − TF
q= = =
H V − HL HV − HL HV − HL
kJ kJ
32099 + 159 ∙ 366,7 K − 327,6 K
kg mol kg mol K
q= = 1,195
kJ
32099
kg mol
Solução do exemplo de cálculos de uma torre de
destilação binária com refluxo usando o método
de McCabe-Thiele (4):
Coeficiente angular da
seção de enriquecimento
é igual a 1
R
=1
R+1
Taxa de refluxo total usando o método de
McCabe-Thiele :
Equação Fenske para estimar o número de etapas teóricas
(𝑁𝑚 ) quando um condensador total é utilizado e a volatilidade
relativa (α) permanece constante:
xD 1 − x w
log
1 − xD xw
Nm =
logαav
1
Para pequenas variações de volatilidade relativa α, αav = α1 ∙ αW 2
Rm xD − y ′
=
R m + 1 xD − x ′
Custo da
torre
Balanço
Rm < R < ∞ econômico
Rm xD − y ′
= R=∞
R m + 1 xD − x ′
Nm = 5,8 − 1 = 4,8
R m = 1,17
Torre de destilação de esgotamento:
Lm = F
• Geralmente o
alimentado é um
líquido saturado
no ponto de
ebulição;
• O produto de
saída é o vapor
que vem do prato
superior o qual vai
ao condensador
sem refluxo.
Lm xW Alimentado é líquido frio:
ym+1 = xm − W
Vm+1 Vm+1 q > 1 Lm = qF
q xF
y= x− y q − 1 = qx − xF 𝑞 = 1 x = xF
q−1 q−1
GEANKOPLIS CJ, HERSEL AA, LEPEK DH (2018) Transport Processes and
Separation Process Principles, Fifth edit. Prentice Hall.
Exemplo de cálculo de uma torre de
destilação de esgotamento:
kg mol kg mol F = W + VD
F = 400 W = 60
h h
xF = 0,70 xW = 0,10 kg mol
VD = F − W = 340
h
Solução do exemplo de cálculo de uma
torre de destilação de esgotamento:
F ∙ xF = W ∙ xW + VD ∙ yD
yD = 0,806
Lm xW
ym+1 = x −W
Vm+1 m Vm+1
Lm F 400
= =
Vm+1 VD 340
F+S=D+W
FxF + Sys = DxD + WxW
ys = 0
Equação da linha de esgotamento
*Lm + S = Vm+1 + W
Lm xm + Sys = Vm+1 ym+1 + WxW
Eficiência de prato
Murphree, 𝐸𝑀
Eficiência local,
𝐸𝑀𝑃
Eficiência de Murphree
yn − yn+1
EM = ∗
yn − yn+1
yn∗ : Concentração de vapor em equilíbrio
com o líquido de 𝑥𝑛
Eficiência local
′
yn′ − yn+1
EMP = ∗ ′
yn − yn+1
Relação entre as eficiências das etapas:
𝑚: coeficiente angular
constante da linha de
equilíbrio (linha de equilíbrio é
uma reta)
ba
EM = = 0,6
ca
Velocidade de inundação e diâmetro das
torres da bandeja:
Velocidade máxima do vapor para bandejas perfuradas, de válvulas e com
tampa de bolha.
σ: Tensão superficial do líquido [mN/m)
ft σ 0,2 ρL − ρV
vmax = Kv ρL , ρV : Densidade de vapor e líquido,
s 20 ρV respectivamente (kg/m3)
Velocidade do vapor e diâmetro das
torres da bandeja (Fatores de correção
de vmax ) :
V
vp =
As.t
Reboiler parcial: ′
qR = Vm ∆Hvap ′ :Calor de
∆Hvap
vaporização médio
Vn = Vm + 1 − q ∙ F no fundo da coluna
Vm = Ln − W
1. Geankoplis CJ, Hersel AA, Lepek DH. Transport Processes and Separation
Process Principles, Fifth edit. Prentice Hall, 2018. ISBN: 978-0-13-418102-8.