Fenômenos de Transporte

Propriedades termodinâmicas de uma substância

pura: tabelas, diagramas e cálculos.
 Propriedades termodinâmicas de uma substância pura: tabelas,
diagramas e cálculos.

Tópicos desta Aula:

- Substâncias puras;
- Mudanças de fase;
- Diagramas de propriedades: T X v, p X T, p X v;
- Superfícies termodinâmicas – diagramas p X v X T;
- Curva de saturação da água;
- Conceito de título;
- Tabelas de propriedades da água: tabela de saturação líquido-vapor; tabela de vapor superaquecido;
- Simplificação da propriedades para líquidos como propriedades de líquido saturado;
- Equação de estado para gases ideais.
 Substâncias Puras Simples Compressíveis a as Propriedades para
Caracterizar um Estado

- Substâncias puras são substâncias que possuem composição química uniforme e invariável, independentemente da
fase.

- Substâncias puras simples compressíveis são substâncias para as quais pode-se desprezar efeitos de superfície,
magnéticos e elétricos. Dessa definição, tem-se que a única forma de trabalho reversível é aquela devido a uma
variação de volume do sistema formado pela substância. Conforme o Princípio de Estado, tem-se que: "O número de
propriedades independentes requerido para especificar um estado termodinâmico de um sistema é igual ao
número possível de formas de trabalho reversível mais um". Assim, bastam duas propriedades intensivas
independentes para caracterizar um sistema em um determinado estado.

- Observação: Pressão p e temperatura T não são independentes para mudanças de fase. Por exemplo, podemos ter
mistura de água líquida e vapor de água em nosso sistema em diferentes proporções (alguns casos com mais vapor,
outros casos com mais líquido na mistura, etc.), mas para todos esses casos teremos a mesma pressão (pressão de
saturação) e a mesma temperatura (temperatura de saturação). É necessário ter o conhecimento da proporção entre a
quantidade de vapor e a de líquido no sistema nesses casos que envolvem a coexistência de diferentes fases. Já no
caso de um sistema formado por água líquida comprimida (sem mudança de fase) ou um sistema formado por vapor
de água superaquecido (sem mudança de fase), basta o conhecimento da pressão e da temperatura do sistema para
definir o estado termodinâmico.
 Mudanças de Fase em um Sistema

- A fase de uma substância do sistema pode ser descrita como uma organização molecular distinta e homogênea.
Macroscopicamente, é possível identificar facilmente cada a fase ou cada uma das fases de um sistema. Podem coexistir mais de
uma fase em um determinado sistema (ex.: sistema formado por copo com água líquida com gelo de água).

- Para se ter mudança de uma fase para outra, é necessário adicionar ou retirar a energia necessária para a reorganização do sistema
em uma nova fase.

Na fase gasosa, as moléculas podem se mover livremente a diferentes

velocidades (indicadas pelas setas no desenho), que dependerão de quanta
energia se tem no sistema. Contudo, na termodinâmica clássica, não
consideramos os efeitos microscópicos e sim o que eles manifestam
macroscopicamente no sistema como um todo.

Fase sólida (gelo de água)

Fase líquida (água líquida)

Fase sólida Fase líquida Fase gasosa
(menor energia) (maior energia)
Mudanças de Estado, de Fase e Diagrama T X v de uma
Substância que se Expande ao Fundir

- Considere um sistema formado por uma substância pura

dentro de conjunto cilindro-pistão. Ao longo do tempo, se
adiciona calor ao sistema, que se expande com o tempo,
tendo seu volume específico v aumentado. A pressão é
mantida constante ao longo do tempo (mesma carga
sobre o pistão).

- Quando a substância está sofrendo trocas de fase entre

fases sólida e líquida (ponto 3) e entre as fases líquida e
de vapor (ponto 7), coexistem duas fases.

- No ponto 3 da figura ao lado, para o qual coexistem as

fases sólida e líquida, a porção em fase sólida está na
parte inferior por ser mais densa que a porção da
substância na fase líquida. Neste caso, temos uma
substância que se expande na fusão, diferentemente do
que ocorre para a água, que é uma substância que se
contrai na fusão, na qual teremos a porção na fase sólida
menos densa e flutuando sobre a porção líquida (ex.: gelo
de água flutuando na água líquida).
 Diagrama T X v para as Regiões de Líquido e Vapor

- Concentrando a atenção nas regiões do gráfico onde

se tem as fases líquida, líquida + vapor e fase de vapor
e considerando que o aquecimento pode ser feito ao
longo de diferentes linhas de mesma pressão
(processos isobáricos), tem-se o diagrama
representado na direita.

- Quanto maior for a pressão na qual o sistema se

encontrar, maior terá que ser a temperatura para se
ter vaporização. Esse comportamento é válido apenas
A pressão pode ser
dentro dos limites da curva de saturação, que é
mantida constante
composta pela linha de líquido saturado e pela linha
Linha de mesma quando se mantém
de vapor saturado. o número de pesos
pressão p = p10
constante sobre o
pistão, que se move
sem atrito.

Linha de mesma
pressão p = p6
 Diagrama T X v para as Regiões de Líquido e Vapor para Água

Para cada pressão, irá existir uma única temperatura

(temperatura de saturação para uma dada pressão) onde
ocorrerá mudança de fase dentro da região delimitada pela
curva de saturação. Para cada temperatura, também
existirá uma única pressão (pressão de saturação para uma
dada temperatura) onde ocorrerá essa mudança de fase.
Pressão e Temperatura de Saturação

Para cada pressão, irá existir uma única temperatura (temperatura de saturação para
uma dada pressão) onde ocorrerá mudança de fase dentro da região delimitada pela
curva de saturação. Para cada temperatura, também existirá uma única pressão
(pressão de saturação para uma dada temperatura) onde ocorrerá essa mudança de
fase.
Diagrama de Fases p X T de uma Substância Pura

Valores de pressão e de
temperatura ao longo da linha de
vaporização.
 Diagrama p X v

Exemplos de processos de expansão e de

compressão isotérmicos. A temperatura pode
ser ajustada pela adição ou retirada de carga
sobre o pistão, que se move pela expansão ou
contração do sistema no cilindro, decorrente da
adição ou retirada de energia na forma de calor
durante os processos.
 Diagrama p X v (Incluindo a Fase Sólida)

Substâncias que se expandem na fusão. Substâncias que se contraem na fusão

(como a água).
Superfícies Termodinâmicas (Diagrama p X v X T)

Superfície pressão-volume-temperatura para

uma substância que contrai na solidificação
(se expandem na fusão).
 Mistura Bifásica de Líquido Saturado com Vapor Saturado

Como visto nos slides anteriores, quando existir mudança de fase de líquido para vapor ou de vapor para líquido, ocorrerá a
presença de duas fases no sistema (fase de líquido saturado e a de vapor saturado). Para esta situação, para um valor de
temperatura (Tsat) existirá apenas um valor de pressão (psat) para o qual existirá mistura de líquido e vapor. Como para esta situação
temperatura e pressão não são independentes, é necessário ter o conhecimento da proporção entre vapor e líquido que se tem na
mistura para que o estado termodinâmico possa ser totalmente definido. Essa proporção é dada pelo título x, que representa o
percentual da massa total da mistura que se encontra como vapor saturado (razão entre a massa de vapor e a massa total na
mistura bifásica). Com isso, pode-se escrever que:

= , 1− = e = +
mv
Como o volume específico v é definido por v = (V/m), tem-se que:
ml

= , = , =

· ·
e = = = = 1− · + · → = − · + ·

O mesmo pode ser deduzido para as propriedades energia interna específica u, entalpia específica h e entropia específica
s. Pode-se considerar que: = − · + ·
Os subscritos l são relativos aos valores de líquido saturado e os subscritos v são relativos aos valores de vapor saturado,
que podem ser obtidos em tabelas de propriedades termodinâmicas.
 Tabelas de Propriedades Termodinâmicas

Uma maneira bastante prática de se fazer as análises termodinâmicos é por meio do uso de tabelas de propriedades intensivas. Tais tabelas
normalmente fornecem valores de volume específico v (em m³/kg), energia interna específica u (em kJ/kg), entalpia específica h (em kJ/kg) e
de entropia específica s (em kJ/kg.K) para uma substância em função da temperatura (em °C) e da pressão (em kPa ou Mpa).

Para a substância água, é bem comum e importante nas

análises termodinâmicas o uso das tabelas de propriedades
para a condição na qual se tem mistura de líquido saturado e
vapor saturado, que são as tabelas de saturação líquido-vapor.
Essas tabelas fornecem valores de v, u, h e s tendo eles como
entrada os valores ou da temperatura de saturação Tsat ou da
pressão de saturação psat. O uso dessas tabelas é muito
importante em várias aplicações de engenharia (ex.: no cálculo
de geradores de vapor/caldeiras, turbinas a vapor, etc.).

É importante verificar que os valores de energia interna

Tabelas do livro “SCHMIDT, F.W., HENDERSON, R. E., WOLGEMUTH, C.H. Introdução
às Ciências Térmicas/Termodinâmica, Mecânica dos Fluidos. São Paulo: Edgard
Blücher, trad. da 2ª ed., 2015”.
específica dessas tabelas para água foram todos obtidos por
comparação com o valor de energia interna específica de
líquido saturado para Tsat = 0,01 e psat = 0,6113 kPa, que teve
seu valor atribuído como zero. No entanto, isso não significa
que para esta condição u seja nula, mas sim que outras
condições na qual a água poderá se encontrar poderão
apresentar maior ou menor energia interna em relação a esta
condição de referência.
 Tabelas de Propriedades Termodinâmicas

Outro tipo de tabela de uso importante para aplicações com água é a tabela de propriedades para água em fase de vapor superaquecido.
Estas tabelas de vapor superaquecido apresentam valores para volume específico v (em m³/kg), energia interna específica u (em kJ/kg),
entalpia específica h (em kJ/kg) e de entropia específica s (em kJ/kg.K) em função dos valores de temperatura T em (°C) e de pressão p (em
kPa ou MPa). Para uma tabela de vapor superaquecido, os valores das propriedades já se referem ao valor da propriedade para a massa total
do sistema e o conceito de título não mais é aplicável (porque não existe mais mistura do vapor com líquido).
Para uso de uma tabela de vapor superaquecido, é necessário verificar antes se o sistema não se encontra na condição de saturação líquido-
vapor. Se o sistema não estiver na condição na qual possui mistura de líquido com vapor, ele poderá estar na condição de líquido comprimido
ou na de vapor superaquecido. Se o sistema estiver na fase de vapor superaquecido, uma tabela de como a exibida abaixo deverá ser utilizada.

Tabela do livro “SCHMIDT, F.W.,

HENDERSON, R. E., WOLGEMUTH, C.H.
Introdução às Ciências
Térmicas/Termodinâmica, Mecânica
dos Fluidos. São Paulo: Edgard Blücher,
trad. da 2ª ed., 2015”.
 Tabelas de Propriedades Termodinâmicas

Se o sistema não estiver na condição na qual possui mistura de líquido com vapor, ele poderá estar na condição de líquido comprimido ou na
de vapor superaquecido. Se o sistema estiver na fase de líquido comprimido, uma tabela de propriedades para líquido comprimido deverá ser
utilizada nas análises termodinâmicas.

Como as tabelas de líquido comprimido para aplicações com água (água líquida comprimida) normalmente exibem valores para pressões
acima de 4 ou 5 MPa, uma aproximação das propriedades de água líquida comprimida como sendo próximas das propriedades de água líquida
saturada pode ser feita. Isso pode ser feito devido à variação dessas propriedades para água líquida comprimida ser pequena em relação a
mudanças de pressão (incompressível).

Com isso, utilizaremos no curso as seguintes aproximações:

( , )≅ "( ) ; #( , ) ≅ #" ( ) ;
$( , ) ≅ $" ( ) ; %( , ) ≅ %" ( ) .

Para as propriedades com subscritos l (de água líquida saturada)

Tabela do livro “VAN WYLEN, G. J.; SONNTAG, R. E.; BOGNAKKE, C.; coletadas das tabelas de saturação liquido-vapor).
Fundamentos da Termodinâmica Clássica; tradução da 4ª ed.
americana. Ed. Edgard Blücher, 1995”.
 Simplificação da Propriedades para Líquidos como Propriedades de Líquido Saturado

Uma aproximação das propriedades de água líquida comprimida

como sendo próximas das propriedades de água líquida saturada
pode ser feita. Isso pode ser feito devido à variação dessas
propriedades para água líquida comprimida ser pequena em relação a
mudanças de pressão (incompressível).

Com isso, utilizaremos no curso as seguintes aproximações:

( , )≅ "( ) ; #( , ) ≅ #" ( ) ;
$( , ) ≅ $" ( ) ; %( , ) ≅ %" ( ) .

Para as propriedades com subscritos l (de água líquida saturada)

coletadas das tabelas de saturação liquido-vapor).
 Uso das Tabelas Termodinâmicas para Água

Para identificar a fase da água tendo como entrada os valores da pressão p na tabela de saturação líquido-vapor em função da pressão,
pode-se considerar:
T = Tsat : mistura de líquido com vapor (saturação líquido-vapor)
T < Tsat : líquido comprimido
T > Tsat : vapor superaquecido
Para a identificação tendo como entrada os valores da temperatura T na tabela de saturação líquido-vapor em função da temperatura,
pode-se considerar:
p = psat : mistura de líquido com vapor (saturação líquido-vapor)
p > psat : líquido comprimido
p < psat : vapor superaquecido

Para identificação usando as tabelas de saturação líquido-vapor tendo como entrada temperatura T ou pressão p e o volume específico v,
pode-se considerar:
v < vl : líquido comprimido
v = vl : líquido saturado
vl < v < vv : mistura de líquido com vapor (saturação líquido-vapor)
v = vv : vapor saturado
v > vv : vapor superaquecido

Nota: a mesma lógica pode ser seguida para a identificação da fase tendo como entrada temperatura T ou pressão p e outra propriedade
intensiva como a energia interna específica u, a entalpia específica h e a entropia específica s.
 Uso das Tabelas Termodinâmicas para Água

Exemplo: Identifique a fase de um sistema formado por água para as seguintes condições:

a) 120 °C e 500 kPa;

b) 120 °C e 0,5 m3/kg. É sempre útil representar os pontos
em diagramas p X v e T X v, indicando
além dos pontos a curva de saturação
da água.

Com análises nas tabelas de água

saturada (líquido-vapor), pode-se
verificar que em (a) a fase é de
líquido comprimido (porque p é
maior do que psat para 120°C) e que
em (b) ocorre a mistura de líquido
com vapor, pois v está entre vl e vv
para Tsat de 120°C.
Equação de Estado para Gases Ideais

Outra forma de se obter as propriedades de um sistema é por meio da

equação de estado para gases ideais (no caso de se ter um sistema formado
por um determinado gás). Para considerar a substância como um gás, suas
propriedades devem estar consideravelmente afastadas das condições para
curva de saturação ou a substância deve em baixas pressões.
A equação para os gases ideais pode ser escrita por:

) ·*
·&= '·(
onde n é o número de moles e +, é a constante dos gases R = 8,3145
kJ/kmol.K. Dividindo os dois lados da equação pela massa m, pode-se
reescrever a equação por:
· =(·*
onde R é a constante para um gás particular, que pode ser calculada por
-,
+ = . ou lida em uma tabela. M é o peso molecular M = m/n.
Multiplicando os dois lados da equação pela massa m, pode-se reescrever ela
como:

·& = /·(·*
 Equação de Estado para Gases Ideais

A equação dos gases ideais não apresenta "funcionamento" bom para

condições próximas da saturação ou do ponto crítico, com os resultados se
afastando dos valores reais.
Uma correção para estes casos pode ser realizada através do fator de
compressibilidade Z. A equação dos gases ideais funciona bem para valores
de Z próximos a 1. Z pode ser calculado por:

·
0 = (·* e 0=
12 çã 67 6 6 6

vreal é um valor de v equivalente ao que pode ser obtido em tabelas de

propriedades termodinâmicas (ex.: tabelas para vapor de água). Se as
tabelas de propriedades termodinâmicas estiveram disponíveis, é preferível
o uso delas ao invés de se fazer o cálculo de v via equação de Z.
Todos os gases apresentam comportamento similar para as condições
reduzidas, que são obtidas pelo uso da pressão reduzida pR = p/pcrítica e da
temperatura reduzida TR = T/Tcrítica.
Quando os valores da pressão reduzida de um determinado gás ficam
baixos, o fator de compressibilidade se aproxima de 1. Valores de Z
próximos a 1 indicam aproximação ao comportamento de gás ideal.
Diagrama do fator de compressibilidade Z.
 Exemplo com Métodos de Obtenção das Propriedades de um Gás

Exemplo: Um sistema termodinâmico fechado (massa de controle) é formado por água

na fase de vapor superaquecido, que está com 4 MPa de pressão e 320°C de
temperatura. Obtenha o volume específico da água utilizando:

A) as tabelas de vapor superaquecido;

B) a lei dos gases ideais;

C) o diagrama do fator de compressibilidade Z.

Respostas: 0,06188 m³/kg; 0,06844 m³/kg; 0,06160 m³/kg.