Ciência dos Materiais

Cap.2. Estruturas Cristalinas e Geometria dos

Cristais
CMATE – LEM - O.C. PAIVA
 Generalidades
Cristal

átomo Material cristalino é aquele no

qual os átomos encontram-
se ordenados a longas
distâncias atómicas
protão
formando uma estrutura
tridimensional que se chama
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rede cristalina

neutrão
quarks
 Por que estudar as estruturas cristalinas?

o Todos os metais, muitos cerâmicos e alguns polímeros formam

estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação

o As propriedades dos materiais sólidos cristalinos dependem

diretamente da estrutura cristalina

o Há diferença das propriedades entre materiais cristalinos e não-

cristalinos com a mesma composição química – p. ex: cerâmicos e
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polímeros não-cristalinos tendem a ser óticamente transparentes,

enquanto os cristalinos não são
 Redes cristalinas
Para que um arranjo espacial possa ser classificado como uma rede de
Bravais tem de obedecer cumulativamente às seguintes condições:

o A estrutura é constituída por células unitárias, que são a menor

subdivisão de uma rede cristalina que conserva as características de
todo o retículo, permitindo por replicação a reconstituição do sólido
cristalino completo;
o Planos que contenham pontos situados em faces opostas são paralelos;
o As arestas da célula unitária ligam pontos equivalentes na estrutura.

Segundo, Auguste Bravais (1811-

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1863), 14 tipos de células unitárias

padrão, agrupadas em 7 sistemas,
são suficientes para descrever
todas as redes cristalinas
existentes.
 As 14 redes cristalinas de Bravais

14 células unitárias:

o 3 cúbicas: corpo simples, corpo

centrado e faces centradas;
o 2 tetragonais: corpo simples e
corpo centrado;
o 1 romboédrica;
o 1 hexagonal;
o 4 ortorrômbicas: corpo
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simples, bases centradas,

faces centradas e corpo
centrado;
o 2 monoclínicas: corpo simples
e bases centradas;
o 1 triclínica.
 Parâmetros de rede
Os comprimentos, a, b e c segundo
os eixos e os ângulos α, β e γ
compreendidos entre os vários
pares de eixos considerados da
célula unitária, são designados por
parâmetros de rede.
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β α
b

a γ
 Parâmetros de rede dos 7 sistemas de Bravais

Arestas e ângulos
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 Estruturas cristalinas mais relevantes

Cerca de 90% dos elementos metálicos, solidificam segundo

as estruturas cristalinas:

- CCC → cúbica de corpo centrado

- CFC → cúbica de faces centradas

- HC → hexagonal compacta
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 Representação das células unitárias do sistema
cúbico

o A célula unitária é
escolhida para
representar a simetria
da estrutura cristalina

o Os átomos da célula
unitária são
representados como
esferas rígidas - que
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formam um modelo
repetitivo ao longo da
estrutura
tridimensional
Cúbica simples Cúbica de corpo Cúbica de faces
centrado centradas
 Estruturas cristalinas compactas

Cálculo do empilhamento atómico (FEA) das estrutura

cristalinas compactas:

Fator de empilhamento = Número de átomos x Volume átomo

atómico (FEA) Volume da célula unitária

o Determinação do número de átomos por célula unitária

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o Volume dos átomos – esfera rígida – 4/3  r3

o Volume da célula unitária – conhecimento dos parâmetros de
rede (tamanho das arestas e ângulos entre as arestas)
 Estrutura cristalina dos metais
Nº de átomos célula unitária - Sistema cúbico
Um átomo situado no vértice e no centro é....

...partilhado por 2
células unitárias
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...partilhado
por 8 células
unitárias
 Sistema cúbico
Estrutura cúbica de corpo centrado (CCC)

1/8 de átomo 1 átomo inteiro

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o No sistema CCC cada célula unitária possui 2 átomos

o No sistema CCC o nº de coordenação é 8

o Ex. metais cristalizam no sistema CCC: Feα, Cr, Mo, W

 Sistema cúbico
Estrutura cúbica de corpo centrado (CCC)

No sistema CCC os átomos tocam-se ao longo

r da diagonal do cubo:
x2 = a2 + (a2)2
X = 4r
x2 = 3 a2
a
a2 x = a3 e x = 4r
então, a3 = 4r → a = 4r / 3

Vol. dos átomos = Vol. esfera = 4/3  r3

Vol. da célula = Vol. cubo = a3 = (4 r / 3)3

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Nº átomos célula unitária = 8 x 1/8 (vértices) + 1 (centro) = 2

Fator de empilhamento atómico (CCC) = 2 x 4/3  r3 = 0.68

(4 r / 3)3
 Sistema cúbico
Estrutura cúbica de faces centradas (CFC)

1/8 de átomo 1/2 átomo inteiro

CMATE – LEM - O.C. PAIVA

o No sistema CFC cada célula unitária possui 4 átomos

o O Nº de coordenação da estrutura CFC é 12
o Sistema CFC é o mais comum nos metais: Al, Au, Cu, Pb, Ag,
Ni,...
 Sistema cúbico
Estrutura cúbica de faces centradas (CFC)

Relação entre o parâmetro de rede (a) e o raio

atómico (r):
x a2 + a2 = x2
a
2 a2 = x2
x = a2 e x = 4r
a então, a2 = 4r → a = 4r / 2

Vol. dos átomos = Vol. esfera = 4/3  r3

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Vol. da célula = Vol. cubo = a3 = (4 r / 2)3

Nº átomos célula unitária = 8 x 1/8 (vértices) + 6 x ½ (faces) = 4

Fator de empilhamento atómico (CFC) = 4 x 4/3  r3 = 0.74
(4 r / 2)3
 Estrutura cristalina de alguns metais
CMATE – LEM - O.C. PAIVA
 Tabela resumo para o sistema cúbico

Nº átomos Parâmetro Fator de

por célula Nº de de rede empilhamento
Sistema
coordenação
cristalino unitária (a) (FEA)

CS 1 6 2r 0.52

4r
CCC 2 8 0.68
3
CMATE – LEM - O.C. PAIVA

4r
CFC 4 12 2 0.74
 Estrutura hexagonal compacta (HC)

o O sistema hexagonal compacto é mais comum nos metais (ex: Mg,

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Zn, Tiα) do que o simples

o Cada átomo tangencia 3 átomos da camada de cima, 6 átomos no
seu próprio plano e 3 na camada de baixo do seu plano
o O Nº de coordenação para o sistema HC é 12
 Estrutura hexagonal compacta (HC)

o O sistema HC possui 2
parâmetros de rede:
parâmetro basal (a) e
parâmetro altura (c)

o Existe uma relação

entre os dois
parâmetros de rede:
CMATE – LEM - O.C. PAIVA

c/a = 1.633

Relação entre raio atómico (r) e o

parâmetro de rede (a): a = 2r
 Estrutura hexagonal compacta (HC)

Vol. dos átomos = 4/3  r3

Nº átomos célula unitária = 12 x 1/6 (vértices

bases) + 2 x ½ (centros bases) + 3 (plano
interior) = 6

Volume da célula = c x (3 a2 sen 60°)

como c/a = 1.633
= (1.633 a) x (3 a2 sen 60°)
= 4.899 a3 sen 60°
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como a = 2r
= 4.899 (2r)3 sen 60° a = 2r

Fator de empilhamento atómico (HC) = 6 x 4/3  r3 = 0,74

4.899 (2r)3 sen 60°
 Estrutura hexagonal compacta (HC)

Determinação do volume da célula unitária HC

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Área do triângulo ABC = 1/2 (base) (altura) = 1/2 (a) (a sen 60º) =
= 1/2 a2 sen 60º

Total da área da base do hexágono = (6) (1/2 a2 sen 60º) = 3 a2 sen 60º

Volume da célula HC = c 3 a2 sen 60º

 Estrutura cristalina dos elementos da tabela
periódica
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- CCC - CFC - HC - Hsimples - outras

 Polimorfismo ou alotropia

o Alguns metais e não-metais podem apresentar mais de uma

estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão.
Este fenómeno é conhecido como → polimorfismo ou
alotropia.

o Geralmente, as transformações polimórficas são

acompanhadas de alterações da densidade volúmica e
mudanças de outras propriedades físicas.
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 Polimorfismo ou alotropia do ferro

o A 1390 °C o Ferro passa

1534ºC
novamente para uma
1390ºC CCC d estrutura CCC.

g o A 910 °C, o Ferro passa

CFC para estrutura CFC,
número de coordenação
910ºC 12, fator de
α empilhamento de 0,74.
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o À temperatura ambiente,
CCC o Ferro tem estrutura
α CCC, número de
coordenação 8, fator de
empilhamento de 0,68.
 Polimorfismo ou alotropia do carbono

O Carbono, à temperatura ambiente e à pressão atmosférica, pode

apresentar formas alotrópicas distintas: diamante e grafite.
Ligações van
der Waals
Ligações covalentes
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diamante grafite
 Outros exemplos de polimorfismo

Metal Estrutura cristalina à Estrutura cristalina a

temperatura ambiente outras temperaturas

Hf HC CCC (> 1742 ºC)

Li CCC HC (< - 193 ºC)
Co HC CFC (> 427 ºC)
Y HC CCC (> 1481 ºC)
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Zr HC CCC (> 872 ºC)

Na CCC HC (< - 233 ºC)
Ti HC CCC (> 883 ºC)
 Relevância do estudo das estruturas cristalinas

Além do conhecimento dos fatores de empilhamento atómico, o

conhecimento dos planos e direções é importante:
o Para a deformação plástica - A deformação plástica
(permanente) acontece preferencialmente ao longo dos planos
de mais alta densidade atómica do cristal
o Para as propriedades de transporte - Em materiais
condutores, a estrutura atómica em determinados planos
promove o transporte de eletrões e/ou acelera a condução
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nestes planos

DETERMINAÇÃO DOS ÍNDICES DAS DIREÇÕES E PLANOS DE MAIOR

COMPACTAÇÃO
 Família de direções
Sistema CCC vs sistema CFC

No sistema CCC os átomos tocam-se ao

longo da diagonal do cubo, que
corresponde à família de direções <111>
Então, a direção <111> é a direção de
maior empilhamento atómico para o
sistema CCC

No sistema CFC os átomos tocam-se ao

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longo da diagonal da face, que

corresponde à família de direções <110>
Então, a direção <110> é a direção de
maior empilhamento atómico para o
sistema CFC
 Planos de maior densidade atómica
Sistema CCC vs sistema CFC
CMATE – LEM - O.C. PAIVA

A família de planos
{110} no sistema
CCC é a de maior A família de planos {111} no sistema CFC
densidade atómica é a de maior densidade atómica
 Sistemas de escorregamento (deslizamento)
Sistema cúbico

Estrutura Planos Direções Número de sistemas de

desliz. desliz. escorregamento No sistema CFC os planos e
as direções são de máxima
compacidade, logo as
tensões de corte para iniciar
um processo de
escorregamento são baixas.

No sistema CCC, apesar de

haver mais sistemas de
escorregamento, os planos e
as direções são de
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compacidade inferior ao
sistema CFC, logo as tensões
de corte para iniciar um
processo de escorregamento
são mais elevadas.
 Sistemas de escorregamento (deslizamento)
Sistema HC

Estrutura Planos Direções Número de sistemas de

desliz. desliz. escorregamento
CMATE – LEM - O.C. PAIVA
 Principais sistemas de escorregamento
das estruturas cristalinas CFC, CCC e HC
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 Cálculo da massa volúmica - v

O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da

massa volúmica ():

Massa volúmica = v = massa célula unitária = n M

volume célula unitária VC NA
onde,
n = nº de átomos da célula unitária
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M = massa atómica (g/mol)

VC = Volume da célula unitária
NA = Nº de Avogadro (6,023 x 1023 atoms/mol)
 Exemplo do cálculo da massa volúmica

A prata cristaliza numa estrutura cúbica de faces centradas. O

comprimento do lado da célula unitária é 409 pm. Calcule a
massa volúmica da prata em g/cm3. M = 107,9 g
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 Exemplo do cálculo da massa volúmica

A prata cristaliza numa estrutura cúbica de faces centradas. O

comprimento do lado da célula unitária é 409 pm. Calcule a
massa volúmica da prata em g/cm3. M = 107,9 g

n.M
=
Vc.Na

n = 4 átomos/célula unitária numa célula cúbica de faces centradas

Vc = a3 = (409 x 10-10)3 = 6,84 × 10–23 cm3

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n.M 4 x 107,9
= = = 10,5 g/cm3
Vc.Na (6,84 × 10–23 x 6,022 x 10 23)