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Revista Internacional de Pesquisa Alimentar 23(1): 47-54 (2016)

Página inicial do jornal:http://www.ifrj.upm.edu.my

Efeito dos métodos de extração no rendimento, valor oxidativo, fitoesteróis e

conteúdo antioxidante da manteiga de cacau

1Roiaini, M.,1Seyed HM,2Jinap, S. e1*Norhayati, H.

1 Departamento de Tecnologia de Alimentos, Faculdade de Ciência e Tecnologia de Alimentos, Universiti Putra

Malásia, 43400 UPM Serdang, Selangor, Malásia
2Departamento de Ciência de Alimentos, Faculdade de Ciência e Tecnologia de Alimentos, Universiti Putra
Malásia, 43400 UPM Serdang, Selangor, Malásia

Historia do artigo Abstrato

Recebido: 19 de maio de 2015
Recebido de forma revisada: 23 de
junho de 2015
Aceito: 7 de julho de 2015
Palavras-chave
Extração de Soxhlet
Extração ultrassônica
Os grãos do cacau são ricos em vários compostos bioativos benéficos, como fenólicos e fitoesteróis,
que beneficiam o ser humano. O método de extração adequado é necessário para produzir
manteiga de cacau e outros compostos bioativos de alta qualidade e quantidade. Existem muitos
métodos de extração para extrair esses compostos, como extração Soxhlet, extração com fluido
supercrítico, método de extração por ultrassom e outros. O objetivo deste estudo é determinar a
eficácia dos diferentes métodos de extração produzindo altos rendimentos de manteiga de cacau,
menor valor oxidativo, fitoesteróis estáveis e teor antioxidante. Os grãos de cacau foram
submetidos a diferentes métodos de extração como extração Soxhlet (SE), método de extração
ultrassônica (USE), dióxido de carbono supercrítico (SCO) e dióxido de carbono supercrítico com
2

Fluido supercrítico cosolvente (SCO2

-Etanol). A manteiga de cacau extraída usando 2
SCO -Etanol obteve
Extração significativamente (p<0,05) maior rendimento de manteiga de cacau (37,05%) e teor de fitoesteróis
Fitoesteróis (6.441 μg/g de extrato) em comparação com SE (28,87% e 4.960 2
μg/g de extrato), SCO (31,32% e
Antioxidante 5.492 μg/g de extrato) e USO (34,81% e 5.106 μg/g de extrato). Enquanto isso, o valor oxidativo
2
do
Manteiga de cacau SCO-Etanol obteve significativamente (p<0,05) valor mais baixo em comparação com outros
métodos de extração. Os métodos de extração são cruciais na indústria do cacau para minimizar o
custo durante o processamento, obter o máximo rendimento de extração e preservar os compostos
bioativos, melhorando assim o valor da manteiga de cacau.
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Introdução Li e Hartland (1996) afirmaram que o hexano tem sido

A manteiga de cacau é responsável pelas propriedades
de fusão do chocolate e foi obtida a partir de grãos de cacau
com cerca de 50-57% de rendimento em peso seco (Steinberg
e outros., 2003). Contém ácidos graxos ômega-6 e ômega-9, e
também antioxidantes naturais, como alfatocoferol e
fitoesteróis, bem como nutrientes que apoiam o humor e o
sistema imunológico (Norton e outros., 2009). Os principais
ácidos graxos na manteiga de cacau são ácido palmítico (C16)
25–33,7%, ácido esteárico (C18:0) 33,7–40,2%, ácido oleico
(C18:1) 26,3–35% e ácido linoléico (C18:2) 1,7. –3% que
contribuem com cerca de 98% do ácido graxo total (Asepe
outros., 2008; Braco, 1994). A singularidade da manteiga de
cacau inclui quebradiça à temperatura ambiente e liquefação
rápida à temperatura corporal. Devido às suas notáveis
propriedades funcionais, a manteiga de cacau era
essencialmente utilizada nas indústrias alimentar, cosmética e
farmacêutica. Na indústria alimentícia, a textura suave, a
sensação na boca, a liberação de sabor e o brilho dos
produtos de chocolate foram produzidos a partir da manteiga
de cacau (Liendoe outros., 1997; Schilchter-Aronhime e Garti,
1988).
amplamente utilizado para extrair manteiga de cacau em
extração por solvente semelhante a outras gorduras e óleos
de fontes contendo óleo. A aplicação de solventes orgânicos
levantou a preocupação com os riscos à saúde e à segurança.
O método de extração mais limpo foi escolhido devido à
grande responsabilidade sobre o descarte desses solventes
orgânicos tóxicos e seus efeitos no meio ambiente (Jahurule
outros., 2014). Em contraste, o método hidráulico que tem
sido amplamente utilizado pelas indústrias do cacau sempre
inicia contaminantes na manteiga de cacau que devem ser
removidos posteriormente. Isto coloca uma nova alternativa
na aquisição de manteiga de cacau para surgir tecnologias
limpas e eficientes.
As técnicas de extração mais recentes adequadas para
a extração de manteiga de cacau são extração assistida
por ultrassom (USE), extração líquida pressurizada,
extração por microondas e extração com fluido
supercrítico (Zuoaga e outros., 1998; Schroetere outros.,
1999; Hawthornee outros., 2000; Giergielewicz-Mozajskae
outros., 2001). A diferenciação dos métodos tradicionais
com extração supercrítica, é prático na produção de um
bom produto e tem capacidade de obter maior

* Autor correspondente. E-mail:

aryatihussain@upm.edu.my Tel:
+603-89468536
48 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
rendimentos e misturas de substitutos de manteiga de
cacau de qualidade superior (Zaidule outros., 2006; Zaidul
e outros., 2007a, c). Por outro lado, USE foi reconhecido
por extrair uma ampla variedade de extratos de ervas e
outras plantas. A propagação das ondas de pressão
ultrassônicas se desenvolve a partir de fenômenos de
cavitação por ultrassom, resultando no aumento da
extração (Vilkhue outros., 2008). Os ultrassons causam
efeitos mecânicos devido à agitação do solvente, ao
aumento da área superficial de contato entre o sólido e o
solvente e, assim, maior infiltração do solvente na matriz
(Zhang Zh-She outros., 2008; Kowalski e Wawrzykowski
2009; Shalmash 2009). Recentemente, foi demonstrado
que o rendimento de óleo por USE era semelhante à
extração Soxhlet (Da Portoe outros., 2013).
A extração de óleo utilizando diferentes métodos
de extração pode produzir óleos com características
melhoradas, capazes de produzir alto rendimento e
preservar os compostos bioativos. Portanto, o objetivo
desta pesquisa foi investigar o impacto dos diferentes
métodos de extração da amêndoa do cacau na
obtenção do máximo rendimento de manteiga de
cacau, fitoesteróis e teor de antioxidantes e menor
valor de oxidação.
Materiais e métodos
Materiais
Os grãos de cacau foram adquiridos de Lembaga
Koko Jengka, Pahang, Malásia. As cascas de cacau foram
removidas manualmente dos grãos de cacau e as pontas
foram esmagadas aproximadamente abaixo de 1 mm com
um almofariz e pilão antes de serem analisadas para
determinar o rendimento, valor oxidativo, fitoesteróis e
conteúdo antioxidante. As pontas foram armazenadas em
recipiente escuro e fechado para evitar umidade e luz em
temperatura ambiente (24°C).
Procedimentos de extração
Os nibs de cacau foram hidrolisados com ácido
clorídrico diluído (25%) e filtrados (papel de filtro
Whatman, 8,0 µm) antes dos processos de extração. Os
nibs de cacau foram extraídos usando métodos
aplicados como (extração Soxhlet, extração
ultrassônica, extração supercrítica
2
CO e etanol. A
manteiga de cacau obtida no procedimento de
extração mencionado abaixo foi analisada para
comparação de valor oxidativo, fitoesteróis e teor de
antioxidantes. O rendimento do cacau a manteiga foi
calculada usando a fórmula abaixo:
x 100
Extração de Soxhlet
Aproximadamente 5 g de nibs de cacau foram
pesados no dedal. Em seguida, 150 ml de etanol (99,5%)
foram adicionados em um balão de fundo redondo de 120
ml e refluxados por 6 horas usando aparelho Soxhlet. Os
extratos foram filtrados e concentrados sob pressão
reduzida até a secura (AOCS 1998).
Extração supercrítica: SCO 2e SCO -Etanol
2
A extração supercrítica consiste em Bomba HPLC
Inteligente Modelo PU-1580 (Jasco Corporation,
Tóquio, Japão). Um regulador de contrapressão (BPR)
modelo BP-1580-81 (Jasco Corporation, Tóquio, Japão)
foi utilizado para controlar a pressão de extração. A
separação foi controlada utilizando o Regulador de
Contrapressão (BPR) (Modelo BP-1580-81, Jasco
Corporation, Tóquio, Japão). Aproximadamente 20 g de
nibs de cacau foram carregados em um recipiente de
extração
2
de 50 ml. SCO foi realizado utilizando apenas
dióxido de carbono a 60°C e 35 MPa, 2
enquanto SCO-
Etanol
2
utilizando CO e etanol (25%) a 60°C e 35 MPa e a
vazão de etanol foi de 2 ml/min (Asepe outros., 2008).
Extração ultrassônica
As extrações ultrassônicas foram realizadas com
banho de limpeza ultrassônica – Delta/DC150H.
Aproximadamente 20 g de nibs de cacau foram extraídos
com 200 ml de etanol (99,5%) em aparelho ultrassônico. A
temperatura do banho foi controlada em 30˚C. Os nibs de
cacau foram imersos em etanol e homogeneizados alguns
minutos antes de serem ultrassônicos por 1 h. Após o
processo ter sido repetido duas vezes, o solvente foi
coletado por filtração do extrato usando o filtro Whatman
nº 1. O solvente contendo manteiga de cacau foi então
aplicado com evaporador rotativo para remover o etanol
(Mariode outros., 2011).
Análise oxidativa
Valor de iodo (IV)
O IV mede o número de ligações duplas reativas
presentes na manteiga de cacau. Um número IV mais alto
indica mais ligações duplas na manteiga de cacau. IV foi
determinado de acordo com o método AOCS Cd 1d-92
(1993b).
Valor de peróxido (PV)
O PV mede os processos de oxidação no óleo. O PV da
manteiga de cacau foi determinado de acordo com o
método AOCS Cd 8-53 (1993c).
Valor ácido (AV)
O valor da acidez (que é o dobro do valor dos ácidos
graxos livres (AGL)) mede a quantidade de ácidos graxos
 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
separado das moléculas de glicerol. A quantidade de ácidos
graxos livres presentes na manteiga de cacau foi estimada
pela determinação da quantidade de álcali que deve ser
adicionada à gordura para se tornar neutra. O valor ácido da
manteiga de cacau foi determinado de acordo com o método
AOCS Ca 5a-40 (1993).
Determinação de fitoesteróis
A composição de fitoesteróis da manteiga de cacau foi
determinada por Carerie outros.(2001). Cerca de 200 mg
de manteiga de cacau foram adicionados a um balão de
fundo redondo de 50 ml, seguido pela adição de 250 μl de
5-α colestano (1000 μg / ml) em metanol como padrão
interno e 2 ml de KOH 2 M em metanol. A mistura foi
aquecida sob refluxo a 90˚C durante 1 h. Depois disso,
foram adicionados à mistura 4 ml de água e acetato de
etila. A fase aquosa foi lavada três vezes com éter dietílico.
Finalmente, a solução de éter dietílico foi seca com sulfato
de sódio anidro, filtrada e depois seca com uma corrente
de nitrogênio. A extração em fase sólida (SPE) foi aplicada
para realizar o procedimento de limpeza. Sílica gel
(embalagem 500 mg/6 ml, Silicycle) Foram utilizados tubos
SPE e a mistura foi dissolvida em 5 ml de hexano-acetato
de etila (95:5, v/v) e 6 ml de hexano-acetato de etila
(60:40). v/v) para realizar a etapa de lavagem. O eluato foi
seco sob uma corrente de nitrogênio e redissolvido em 1
ml de hexano. Os extratos obtidos foram analisados por
HPLC com detecção UV (HPLC-UV). O sistema HPLC Waters
consistia em um amostrador automático e um detector
espectrofotométrico UV-Vis de comprimento de onda
variável. A separação foi realizada utilizando coluna C18
(150x2,1 mm, 5 μm) (Silicycle) sob condição isocrática com
mistura de acetonitrilaágua (86:14, v/v). O comprimento
de onda operativo foi ajustado em 200,4 nm. O volume de
injeção foi de 1 μl. As amostras foram injetadas em
triplicado.
Determinação da atividade antioxidante
Aproximadamente 1±0,01 g de manteiga de cacau foi
adicionado com 10 ml de metanol em água (90:10). Em
seguida a solução foi colocada em banho ultrassônico por 5
minutos. Posteriormente, a amostra foi centrifugada por 10
min a 4.000 rpm a 24°C. O procedimento de extração foi
realizado três vezes. Todos os extratos de metanol foram
combinados, filtrados e tratados por evaporador rotativo até
a secura. Os extratos foram mantidos a -20°C e,
imediatamente antes da determinação espectrofotométrica,
foram misturados com 2,5 ml da concentração de metanol
(10:90) e centrifugados como anteriormente. A análise foi feita
em triplicata (Malićanine outros., 2014).
Ensaio DPPH
Cerca de 3,2 mg de pó de DPPH foram diluídos em
metanol a 80%. Em seguida, 3,9 ml de solução DPPH foram
49
adicionado a 0,1 ml de extratos. A mistura foi mantida no
escuro por 2 horas. A absorvância foi medida a 517 nm.
Conteúdo fenólico total (TPC)
Cerca de 500 μl de Folin-Ciocalteu e 1,5 ml de
carbonato de sódio (20%) foram adicionados em 100 μl
dos extratos. A mistura foi incubada no escuro à
temperatura ambiente durante 90 min. A absorvância foi
medida a 730 nm. Uma curva de calibração foi obtida em
relação ao ácido gálico padrão. Os resultados foram
expressos em mg de ácido gálico por 100 g de óleo.
Análise estatística
Todas as análises foram feitas em triplicata (n = 3) e os
dados foram analisados estatisticamente pelo procedimento
de análise de variância unidirecional (ANOVA), utilizando o
software Minitab. Foram determinadas diferenças
significativas (p<0,05) entre as médias.
Resultados e discussão
No estudo preliminar, utilizou-se etanol como
solvente, pois o rendimento de fitoesteróis e valor
antioxidante foi maior (4.974 mg/100 g de extrato,
DPPH; 64,87% e TPC; 22,38 mg GAE/100 g de extrato)
em comparação ao hexano, petróleo éter e 2-propanol.
Determinação de rendimento
O SCO-Etanol
2
(37,05%) e o USE (34,81%) produziram
rendimento significativamente (p<0,05) maior de manteiga de
cacau em comparação ao SE e ao SCO (28,87%2 e 31,32%)
(Tabela 1). O físico e químico da manteiga de cacau é muito
complexo e muda dependendo do processamento que
recebe. A maior perda de manteiga de cacau dos grãos de
cacau foi observada em SE devido à alta temperatura aplicada
e à ausência de agitação durante a extração. Cada extração
foi aplicada com temperatura diferente. A temperatura mais
alta foi ajustada em SE em 78°C, enquanto tanto SCO quanto
SCO-Etanol foram ajustados em 60°C e USE foi ajustado em 2
30°C. Diferentes
2
temperaturas aplicadas afetarão diferentes
rendimentos de manteiga de cacau. Os principais ácidos
graxos presentes na manteiga de cacau são o ácido oleico
(34,5%), ácido esteárico (34,5%) e ácido palmítico (26,0%)
(Jahurule outros., 2014). O ácido esteárico possui uma cadeia
apolar que confere solubilidade em solvente orgânico. Assim,
a manteiga de cacau pode ser extraída utilizando solvente,
mas o rendimento obtido foi influenciado pelo
processamento da extração.
Asepe outros. (2008) afirmaram que o SCO
2
-Etanol
tem muitos benefícios devido ao seu potencial para obter
produtos limpos de resíduos de amostras, métodos
rápidos e alternativos por razões ambientais pelo mínimo
50
Tabela 1. Porcentagem de rendimento, valor de iodo, valor de peróxido e valor de acidez na manteiga de cacau usando diferentes
Os resultados foram expressos como médias ± DP para medição em triplicado. Médias na mesma coluna com letras diferentes
foram significativamente diferentes (ρ < 0,05).
uso de grandes volumes de solvente. O maior rendimento de
manteiga de cacau obtido a partir do 2SCO-Etanol pode ser
devido à atração do etanol na extração do teor de gordura do
grão de cacau. Baseado no estudo de Saldanae outros. (2002),
descobriram que o dióxido de carbono supercrítico sem o uso
de co-solvente não é capaz de extrair a teobromina da
semente do cacau. Li e Hartland (1996) também mostraram
que é difícil extrair xantinas ou manteiga de cacau de nibs de
cacau usando dióxido de carbono. Houve valor significativo de
0,10% a 11,91% de xantinas e 0,06% e 1,45% de manteiga de
cacau foi obtido a partir de 0 a 23% de etanol adicionado em
sistema de CO supercrítico. Semelhante a este estudo, o SCO
apresentou significativamente menor quantidade
2
de
manteiga de cacau obtida
2
em comparação com o SCO-Etanol.
A solubilidade do etanol pode ser marcadamente melhorada
2 demais, exceto para SCO2 (2,49 meqO/kg). 2
em comparação com o SCO em condições semelhantes.
2 oxidação por dióxido de carbono. A oxidação do CO pode
Kopcak e Mohamad (2005) mostraram que o uso de
etanol ou isopropanol como co-solvente com fluido
supercrítico aumentou o rendimento da extração de
cafeína. Salajeghehe outros. (2013) relataram que a
quantidade de óleo obtida de grãos inteiros de cacau pela
SCO era
2
muito baixa para servir de base para um processo
de extração comercial. Portanto, a adição de etanol co-
solvente polar aumentou muito a solubilidade da
manteiga de cacau, produzindo assim um alto rendimento
de manteiga de cacau a partir da extração. Salajeghehe
outros.(2013) afirmou que a extração supercrítica
utilizando etanol como co-solvente tem maior rendimento
devido à solubilidade do etanol no dióxido de carbono. O
rendimento do extrato do USE também teve valor superior
em relação
2
ao SE e SCO. Um estudo de Pérese outros.(
2006) verificaram que a extração de USE foi maior no
rendimento de massa de 4,36% aos 60 min em
comparação com SE; 0,42%. O contato do etanol com os
grãos de cacau durante o processo de USE pode melhorar
e acelerar a extração da manteiga de cacau dos grãos de
cacau2em comparação com SE e SCO.
Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
métodos de extração
Análise oxidativa
O valor de iodo (IV) da manteiga de cacau foi
insignificantemente (p>0,05) afetado pelos diferentes
métodos de extração (33,97-34,56 g I /100 g) (Tabela 1)
2
devido à semelhança na composição de ácidos graxos dos
óleos extraídos. Conforme relatado por Bhatnagar e
Krishna (2013), o IV da semente do Níger foi insignificante
quando aplicado com os diferentes tipos de solventes
(éter de petróleo, hexano, clorofórmio, acetona, metanol e
etanol).
Padrão semelhante foi mostrado nos valores de
Peróxido (PV) da manteiga de cacau (Tabela 1). O PV
para SE, USE e SCO -Etanol (2,20, 1,96 e 2,02 meqO/kg)2
2
não foi significativamente diferente (p>0,05) dos
O alto
valores de PV do SCO 2
ocorrer talvez devido ao
2
causar efeitos indesejados durante a extração. Calvoe outros.
(1994) afirmaram que a estabilidade oxidativa do óleo de
girassol extraído supercrítico poderia ser melhorada usando
CO ultra-puro (sem oxidação). Quanto menor o PV contribuirá
2
para melhor qualidade do óleo.
O nível de índice de acidez (AV) na manteiga de
cacau não foi significativamente diferente (p>0,05),
exceto para SE (1,58 mg KOH/g de óleo) (Tabela 1). A
alta temperatura durante o processo de extração e o
período de exposição do etanol aos nibs de cacau
durante o USO podem ter separado muitos ácidos
graxos das moléculas de glicerol, acelerando assim a
rancidez hidrolítica. O nível de valor AV foi maior em 2
2
SCO e SCO - o etanol também pode ser causado pela 2
oxidação do CO, produzindo assim vapor de água que
aumenta a rancidez hidrolítica (Crowee outros., 2002).
Conteúdo de fitoesteróis
A Tabela 2 mostra o teor de fitoesteróis na manteiga
de cacau a partir de três diferentes métodos de extração.
O teor de campesterol no extrato utilizando SCO e USE
2
não foi significativamente maior (p>0,05) (2001
 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
Tabela 2. Conteúdo de fitoesteróis na manteiga de cacau utilizando diferentes métodos de extração
Os resultados foram expressos como médias ± DP para medição em triplicado. Médias na mesma coluna com letras diferentes
foram significativamente diferentes (ρ < 0,05).
e 2030 μg/g de extrato) em comparação com SE e
SCO -Etanol
2
(1911 e 1925 μg/g de extrato). No
entanto, não foi encontrada diferença significativa
(p>0,05) para o teor de estigmasterol entre SE, USE
e SCO2
na manteiga de cacau extraída, exceto SCO - 2
Etanol. Por outro lado, o teor de beta-sitosterol foi
significativamente maior (p<0,05) no SCO -Etanol,2
seguido do SCO e não 2
foi encontrada diferença
significativa entre SE e USE. Os fitoesteróis totais no
SCO-Etanol 2
(6.441 μg/g de extrato) foram
significativamente maiores em comparação 2
com SCO
(5.492 μg/g de extrato), USE (5.106 μg/g de extrato) e
SE (4.960 μg/g de extrato). A solubilidade dos 2
fitoesteróis em CO na presença de etanol aumenta
muito em comparação com outros métodos de
extração. Sem co-solvente, a separação do soluto
2
no
CO supercrítico do solvente não será fácil. A destilação
ou evaporação são necessárias para obter os produtos
desejados e regenerar o solvente (Li e Hartland, 1996).
O teor de fitoesteróis totais na manteiga de cacau
utilizando SCO
2
não foi significativo com SE e USE semelhante
ao estudo de Bernardo-gil e Grenha (2002). Eles afirmaram
que o conteúdo de ácidos graxos livres, fitoesteróis,
triacilgliceróis e tocoferóis no óleo de avelã extraído por SCO
era equivalente ao da extração por Soxhlet.
2
Dos quatro
métodos utilizados neste estudo, o método SE apresentou a
menor quantidade de fitoesteróis totais (4960 μg/g de
extrato) em comparação aos demais. O método SCO-Etanol
estava entre os métodos
2
adequados na extração de
fitoesteróis devido à pressão e temperatura moderadas,
maior coeficiente de difusão, menor viscosidade e tensão
superficial em comparação ao solvente e capaz de gerar
excelente transferência de massa (Wang e Weller 2006). A
temperatura de operação tanto no SCO quanto no SCO-Etanol
(60°C) foi muito inferior à do método
2
SE (78°C).
2
Assim, uma
maior temperatura aplicada aos grãos de cacau pode
degradar mais fitoesteróis em comparação com uma
temperatura moderada.
51
temperatura. O procedimento de homogeneização
durante o USO com etanol por alguns minutos também
pode degradar a composição de fitoesteróis. Chemate
outros.(2004) afirmou que as micrografias eletrônicas de
varredura (MEV) mostraram a destruição das paredes
celulares e a liberação do conteúdo celular devido à
grande agitação do USE no sistema, estimulando assim a
ruptura e danos aos compostos.
Ensaio antioxidante (AA) e conteúdo fenólico total
(TPC)
As Figuras 1 e 2 mostram os resultados do ensaio
DPPH e TPC da manteiga de cacau a partir de diferentes
métodos de extração. Na Figura 1, o ensaio DPPH da
manteiga de cacau2 proveniente da extração
2
SCO-Etanol e
SCO apresenta valor significativo (p<0,05) (84% e 82,92%
DPPH) em comparação com SE e USE (44,72% e 37,91%).
O TPC da SCO 2
e SCO -Etanol
2
foi
significativamente maior (p<0,05) (29,5 mg GAE/100 g
extrato e 28,77 mg GAE/100 g extrato) em comparação
com SE e USE (21,77 mg GAE/100 g extrato e 14,42 mg
GAE/100 g extrato). O valor de TPC foi maior nos extratos
de SFE-CO, mas improvável2para o valor de DPPH. O baixo
DPPH e TPC dos métodos SE e USE pode ser devido à alta
térmica envolvida durante a extração, o contato direto dos
grãos de cacau com o etanol durante o processamento e a
homogeneização dos nibs de cacau em etanol
possivelmente afetaram o conteúdo polifenólico. Arlórioe
outros. (2008) também afirmaram que várias etapas de
tratamento à base de calor, pressão ou colisão de ondas
ultrassônicas alteraram o conteúdo e a composição da
proporção polifenólica dos grãos de cacau. Azizahe outros.
(1999) afirmaram que diversas causas como a variação do
cacau, o estágio de maturação dos grãos, o uso de
solvente e a técnica de extração influenciaram a eficiência
da extração de polifenóis. Assim, a aplicação de diferentes
técnicas como diferentes temperaturas, pressões e níveis
de homogeneização em cada
52 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
Figura 1. Ensaio DPPH para diferentes tipos de métodos de
extração
Figura 2. Valores de TPC para diferentes tipos de métodos de
extração
O método de extração de nibs de cacau neste estudo pode
deteriorar o conteúdo fenólico em diferentes quantidades.
A partir dos resultados, DPPH elevado não indica a
presença de fenóis nos extratos de cacau. Othman e
outros. (2007) afirmaram que a capacidade
antioxidante/antiradical total foi influenciada pela
presença de metil xantinas (teobromina e cafeína),
flavonóides menores e pigmentos nos extratos de
cacau. A solubilidade de outros compostos em água,
etanol e outros solventes também contribui para o alto
teor de antioxidantes além dos fenólicos.
Conclusão
Os diferentes métodos de extração afetaram
significativamente o rendimento, os fitoesteróis e o teor
de antioxidantes da manteiga de cacau. O SFE com co-
solvente é capaz de extrair mais manteiga de cacau, maior
rendimento de fitoesteróis e antioxidantes comparado a
outros métodos. No entanto, seu valor oxidativo não é
afetado pelos métodos de extração devido aos tipos
semelhantes de grãos de cacau utilizados no estudo. O
dióxido de2 carbono presente no SCO promove a oxidação
do extrato
2
oleoso. O SCO -Etanol é muito mais simples e
eficaz que o método SE, USE2 e SCO na obtenção de alto
teor de fitoesteróis e antioxidantes. SE não foi
recomendado para extração porque requer
extenso tempo de extração e têm eficiência mínima. Além
disso, à medida que a temperatura é elevada durante a
extração, o constituinte natural pode deteriorar-se devido
à sua irresistibilidade ao calor térmico. Além disso, este
método exigiu um longo tempo de extração e grande
quantidade de solvente orgânico. A exigência de grande
quantidade de solvente pode causar custos adicionais e
perigo ao meio ambiente devido ao desperdício de
solventes tóxicos. Essa constatação pode beneficiar a
indústria do cacau ao produzir manteiga de cacau com
alto rendimento e preservar o conteúdo bioativo e
antioxidante.
Reconhecimento
Esta pesquisa foi apoiada pela Universiti Putra
Malaysia com o projeto de bolsa número GP-IPS/
2013/9399841.
Referências
Sociedade Americana de Químicos de Petróleo (AOCS). 1993. Método
Ca 5a-40. Métodos oficiais e práticas
recomendadas da American Oil Chemists'
Society Champaign.
Sociedade Americana de Químicos de Petróleo (AOCS). 1993b. Método
Ca 5a-40. Métodos oficiais e práticas
recomendadas da American Oil Chemists'
Society Champaign.
Sociedade Americana de Químicos de Petróleo (AOCS). 1993c. Método
CD 1d-92. Métodos oficiais e práticas
recomendadas da American Oil Chemists'
Society Champaign.
Sociedade Americana de Químicos de Petróleo (AOCS). 1998. Método
945.16. Métodos oficiais e práticas recomendadas
da American Oil Chemists' Society Champaign.
Asep, EK, Jinap, S., Tan, TJ, Russly, AR, Harcharan,
S. e Nazimah, SAH 2008. Os efeitos do tamanho das
partículas, fermentação e torrefação de nibs de cacau na
extração com fluido supercrítico de manteiga de cacau. Jornal
de Engenharia de Alimentos 85: 450–458.
Azizah, A., Nik Ruslawati, N. e Swee Tee, T. 1999.
Extração e caracterização de antioxidante de
subprodutos do cacau. Revista de Química Alimentar 64:
199–202.
Bernardo-gil, MG, Grenha, J., Santos, J. E Cardoso, P.
2002. Extração com fluido supercrítico e
caracterização de óleo de avelã. Jornal Europeu de
Ciência e Tecnologia Lipídica 107: 402–409.
Bhatnagar, AS e Krishna, AGG 2013. Efeito de
Solvente de extração na composição de petróleo e
bioativos do Níger comercial indiano (Guizotia abyssinica
(Lf) Cass.) Semente. Journal of American Oil Chemists
Society 90: 1203–1212.
Bracco, U. 1994. Efeito da estrutura dos triglicerídeos na gordura
absorção. TheAmerican Journal of Clinical Nutrition
60: 1002–S1009.
Calvo, L., Cocero, MJ e Diez, JM 1994. Oxidativo
 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54
Estabilidade do Óleo de Girassol Extraído com Dióxido de
Carbono Supercrítico. Journal of American Oil Chemists
Society 71: 1251–1254.
Careri, M., Elviri, L. e Mangia, A. 2001. Líquido
cromatografia-determinação UV e cromatografia
líquida-pressão atmosférica caracterização
espectrométrica de massa por ionização química
de sitosterol e estigmasterol em óleo de soja.
Jornal de Cromatografia A 935: 249–257.
Chemat, S., Lagha, A., AitAmar, H., Bartels, PV e
Chemat, F. 2004. Comparação da extração
convencional e assistida por ultrassom de carvona e
limoneno de sementes de cominho. Diário de Sabores
e Fragrâncias 19: 188–195.
Crowe, TD, Crowe, TW, Johnson, LA e White, PJ
2002. Impacto do método de extração no rendimento de
produtos de oxidação lipídica de nozes oxidadas e não
oxidadas. Journal of American Oil Chemists Society 79:
453–456.
Da Porto, C., Porretto, E. e Decorti, D. 2013. Comparação
de extração assistida por ultrassom com métodos
convencionais de extração de óleo e polifenóis de uva
(Vitis viníferaL.) sementes. Ultrasonics Sonochemistry
Journal 20: 1076–1080.
Giergielewicz-Mozajska, H., Da Browski, L. e
Namiesnik, J. 2001. Extração acelerada de solvente
(ASE) na análise de amostras sólidas ambientais -
alguns aspectos da teoria e da prática. Revisão
Crítica em Química Analítica 31: 149-65.
Hawthorne, SB, Grabanski, CB, Martin, E. e Miller,
DJ 2000. Comparações entre extração Soxhlet,
extração líquida pressurizada, extração com fluido
supercrítico e extração subcrítica com água para
sólidos ambientais: recuperação, seletividade e efeitos
na matriz da amostra. Jornal de Cromatografia A 892:
421-433.
Jahurul, MHA, Zaidul, ISM, Norulaini, NAN,
Sahena, F., Abedin, MZ, Ghafoor, K. e Mohd Omar, AK 2014.
Caracterização de perfis de cristalização e fusão de misturas
de gordura de semente de manga e fração intermediária de
óleo de palma como substitutos de manteiga de cacau
usando calorimetria de varredura diferencial e pulso
magnético nuclear ressonância. Revista Internacional de
Pesquisa Alimentar 55: 103-109.
Kopcak, U. e Mohamed, RS 2005. Solubilidade da cafeína
em misturas supercríticas de dióxido de carbono/co-solvente.
Journal of Supercritical Fluids 34: 209-214.
Kowalski, R. e Wawrzykowski, J. 2009. Efeito de
maceração assistida por ultrassom na qualidade do
óleo das folhas de tomilho,Timo vulgarL. Diário de
Sabores e Fragrâncias 24: 69–74.
Li, S. e Hartland, S. 1996. Um novo processo industrial
para extração de manteiga de cacau e xantinas com
dióxido de carbono supercrítico. Journal of American Oil
Chemists Society 73: 423–429.
Liendo, R., Padilla, FC e Quintana, A. 1997.
Caracterização da manteiga de cacau extraída de
cultivares Crioulas deTheobroma cacau. L. Revista
Internacional de Pesquisa Alimentar 30: 727–731.
Malićanin, M., Rac, V., Antić, V., Antić, M., Palade,
53
LM, Kefalas, P. e Rakić, V. 2014. Conteúdo de
Antioxidantes, Capacidade Antioxidante e Estabilidade
Oxidativa do Óleo de Semente de Uva Obtido por
Extração Assistida por Ultra Som. Journal of American Oil
Chemists Society 91: 989–999.
Mariod, AA, Matthäus, B. e Ismail, M. 2011.
Comparação de métodos de extração de fluido
supercrítico e hexano na extração de Kenaf(Hibisco
canabinus)Lipídios de óleo de semente. Journal of
American Oil Chemists Society 88: 931–935.
Steinberg, FM, Bearden, MM, Keen, CL 2003.
Flavonóides do cacau e do chocolate: implicações para
a saúde cardiovascular – uma revisão. Jornal da
Associação Dietética Americana 103, 215–223
Othman, A., Ismail, A., Abdul Ghani, N. e Adenan, I.
2007. Capacidade antioxidante e conteúdo fenólico
dos grãos do cacau. Revista de Química Alimentar
100: 1523–30. Péres, VF, Saffi, J., Melecchi MIS, Abad, FC,
Jacques, RA, Martinez, MM, Oliveira, EC e Caramáo,
EB 2006. Comparação de soxhlet, extração líquida
pressurizada e assistida por ultrassom de
terpenos, ácidos graxos e vitamina E dePiper
gaudichaudianumKunth. Jornal de Cromatografia A
1105: 115-118.
Salajegheh, D., Vaziri, A. e Bastani, D. 2013.
Extração Supercrítica de Manteiga de Cacau da Semente
de Cacau, Utilizando Dióxido de Carbono Puro, Dióxido
de Carbono com Etanol como Co-Solvente e Etano. Jornal
de Pesquisa Científica do Oriente Médio 13: 1010-1015.
Saldana, MDA, Mohamed, RS e Mazzafera, P.
2002. Extração de manteiga de cacau de grãos de cacau
brasileiros usando CO2 supercrítico
2
e etano. Diário de
Equilíbrios de Fase Fluida 194-197: 885-894.
Schlichter-Aronhime, J. e Garti, N. 1988. Solidificação
e polimorfismo na manteiga de cacau e os problemas de
floração. In: N. Garti e K. Sato, ed. Cristalização e
polimorfismo de gorduras e ácidos graxos. Nova York:
Marcel Dekker, 363-393.
Schroeter, F., Anastassiades, M. e Scherbaum, E. 1999.
Comparação de ASE (extração acelerada por solvente)
com métodos de extração tradicionais. Revista de
Biotecnologia do Trabalho de Química 50: 4-6.
Vilkhu, K., Mawson, R., Simons, L. e Bates, D. 2008.
Aplicações e oportunidades para extração assistida por
ultrassom na indústria alimentícia – Uma revisão. Ciência
Alimentar Inovadora e Jornal Emergente 9: 161–169.
Wang, L. e Weller, CL 2006. Avanços recentes em
extração de nutracêuticos de plantas. Tendências em
Ciência e Tecnologia de Alimentos Journal 17: 300–
312. Zaidul, ISM, Norulaini, NAN, Mohd Omar, AK e
Smith Jr, RL 2006. Extração e fracionamento de dióxido de
carbono supercrítico
2
(SC-CO) de óleo de palmiste de palmiste
como mistura de substitutos de manteiga de cacau. Jornal de
Engenharia de Alimentos 73: 210–216.
Zaidul, ISM, Norulaini, NAN, Mohd Omar, AK e
Smith Jr, RL 2007a. Separação de óleo de palmiste de
palmiste com dióxido de carbono supercrítico usando
técnica de oscilação de pressão. Jornal de Engenharia de
Alimentos 81: 419–428.
Zaidul, ISM, Norulaini, NAN, Mohd Omar, AK e
54 Roiaini et al./IFRJ 23(1): 47-54

Smith Jr, RL 2007c. Mistura de frações de óleo de palmiste

extraídas de dióxido2de carbono supercrítico (SC-CO) e óleo de
palma para obter substitutos da manteiga de cacau. Jornal de
Engenharia de Alimentos 78: 1397–1409.
Zhang, Zh-Sh, Wang, LJ, Li. D., Jioa, Sh-Sh, Chen, XD
e Mao, ZH 2008. Extração de óleo de linhaça
assistida por ultrassom. Jornal de Tecnologia de
Separação e Purificação 62: 192–98.
Zuloaga, O., Etxebarria, N., Fernandez, LA, Madariaga,
JM 1998. Comparação de extração acelerada por
solvente com extração assistida por micro-ondas e
Soxhlet para extração de bifenilos clorados em
amostras de solo. Tendências em Química Analítica 17
(10): 642-647.