O Experimento da Garrafa Azul

Conceito qumico demonstrado: Reaes reversveis de oxidao-reduo Demonstrao: Subsdios Tericos: Reaes reversveis de oxidaoreduo Nmero de oxidao (NOX) O NOX e o tipo de ligao Chamamos de nmero de oxidao ou nox a carga assumida por um tomo quando a ligao que o une a um outro quebrada. Existem trs casos a serem analisados com relao ao nox de um elemento: composto inico, covalente e substncia simples. Num composto inico, o nox a prpria carga do on, pois quando a ligao se rompe, j ocorreu a transferncia do eltron do tomo menos para o mais eletronegativo. Na formao do NaCl, o Na passa de 11 para 10 eltrons e o Cl passa de 17 para 18 eltrons. O Na fica com carncia de 1 eltron e assume a carga 1+, o Cl fica com excesso de um eltrons e assume a carga 1-. Ento, os nox do Na e do Cl, neste composto, sero respectivamente 1+ e 1-. Num composto covalente assume-se que a ligao covalente se quebra e que o par de eltrons fica com o tomo mais eletronegativo. Na molcula de HCl, o tomo mais eletronegativo o Cl e o menos o H. O Cl adiciona um eltron sua eletrosfera, enquanto o H perde um. Ento, os nox do Cl e do H sero, respectivamente, 1- e 1+. Em uma substncia simples, os nox de todos os tomos componentes igual a zero, pois no possvel a existncia de diferenas de eletronegatividade. Exemplos: S8, H2, O2, P4, Cgraf, Cdiam. Regras para a determinao do NOX Metais alcalinos 1+ Metais alcalino-terrosos 2+ Oxignio (menos nos perxidos, em que 1-) 2Hidrognio (menos nos hidretos, em que 1-) 1+ Alumnio (Al) 3+ Zinco (Zn) 2+ Prata (Ag) 1+ Substncias simples 0 A soma dos nmeros de oxidao num composto igual a zero. A soma dos nmeros de oxidao num on composto igual carga do on. Exemplos Compostos binrios O nox de um dos elementos deve ser conhecido para que o outro possa ser calculado. Na Cl O Na por ser metal alcalino, tem nox igual a 1+. Como a soma dos nox num composto igual a zero, o Cl tem nox igual a 1-. Compostos ternrios O nox de dois dos elementos deve ser conhecido para que o terceiro possa ser calculado. H2SO4 O H tem nox igual a 1+. O O tem nox igual a 2-. O nox do S, por ser varivel, no consta de tabelas e deve ser calculado. 2 tomos de H somam uma carga total de 2+. 4 tomos de O somam uma carga total de 8-. Para que a carga do composto como um todo seja igual a zero, a carga do S tem de ser igual a 6+. ons A somatria das cargas deve ser igual a carga total do on. (NH4)+ O nox do H igual a 1+. Como os H so em nmero de 4, a carga total deles igual a 4+. Para que a carga total seja igual a 1+, o nox do N tem de ser 3-. (SO4)2O nox do O igual a 2-. Como so 4 tomos de O, sua carga total igual a 8-. Para que a carga total do on seja igual a 2-, o nox do S tem que ser igual a 6+. As reaes de reduo-oxidao (tambm conhecidas como reaes redox) so as reaes de transferncia de eltrons. Esta transferncia se produz entre um conjunto de espcies qumicas, um oxidante e um redutor (uma forma reduzida e uma forma oxidada respectivamente). Para que exista uma reao redox, no sistema deve haver uma espcie que ceda eltrons e outra espcie que as aceite: O redutor aquela espcie qumica que tende a ceder eltrons de sua estrutura qumica ao meio, ficando com uma carga positiva maior que tinha. O oxidante a espcie que tende a captar esses eltrons, ficando com carga positiva menor que tinha. Quando uma espcie qumica redutora cede eltrons ao meio se converte em uma espcie oxidada, e a relao que guarda com seu precursor fica estabelecida mediante o que se chama um par redox. Analogamente, se diz que quando uma espcie capta eltrons do meio se converte em uma espcie reduzida, e igualmente forma um par redox com seu precursor reduzido. Exemplo: Reao de reduo (ganho de eltrons) do FAD (Flavina Adenina Dinucleotdeo)

Demonstrao:

KOH ou NaOH dissolvido em gua. Dextrose (glucose, glicose) dissolvida nessa soluo e azul de metileno adicionado.

d Coloque a soluo em 2 frascos (garrafas plsticas de 300 ml) incolores; um deve ficar semipreenchido e o outro completamente preenchido, sem restar ar. Tampe os frascos. Rotule-os, indicando a situao de cada um: letra A, para o que contm ar comum; letra B, para o frasco completamente cheio, sem ar 'visvel' entre a soluo e a tampa. A soluo preparada tem vida til de apenas algumas horas, no podendo ser armazenada. Se houver necessidade de se preparar soluo-estoque para vrios dias, proceda como segue: 1 Dissolva o hidrxido de sdio usando metade da gua necessria, ou seja, um copo e meio. Coloque esta soluo em um frasco bem tapado e guarde-o. 2 No outro copo e meio de gua que sobrou dissolva a glicose. Guarde esta soluo num segundo frasco bem tapado (se for em garrafa plstica, bem 'tampado'). 3 Num terceiro frasco mantenha a soluo de azul de metileno. Na hora de usar s juntar volumes iguais das duas primeiras solues (1 e 2) e colocar algumas gotas de azul de metileno (3). Por exemplo, meio copo da primeira soluo (1) mais meio copo da segunda soluo (2) e, aproximadamente, vinte gotas da soluo de azul de metileno (3).

Precisaremos de

gua correspondente a 3 copos comuns: 550 a 600 ml, no total. 2 colheres e meia, das pequenas (colher de caf), de hidrxido de sdio (soda custica); cerca de 10 a 11 gramas, no total. CUIDADO! Essa uma substncia que em contato com qualquer parte do corpo causa leses graves. 9 colheres, das pequenas (caf), de glicose (dextrose): cerca de 18 a 20 gramas; ele encontrado em farmcias, drogarias e supermercados com o nome comercial de Dextrosol, acar para mamadeiras. 5 ml de soluo de azul de metileno (encontrada pronta a 1% ou 2% em farmcias e drogarias) 3 frascos de 200 a 300 ml, de vidro ou plstico transparente, com tampa (podem ser garrafas de gua mineral, de suco de frutas ou refrigerantes, com suas prprias tampas plsticas). No laboratrio usaremos bqueres. 1 garrafa de 2 litros -PET- ou frasco grande de vidro, para dissolver os ingredientes (no devem ser usados recipientes de alumnio, pois seriam corrodos pela soda custica). No laboratrio usaremos erlenmeyers.

Primeira investigao a) Verifique se o frasco A est bem tapado. Agite-o vigorosamente. Em seguida deixe-o em repouso. O que ocorre? Anote. b) Ser que existe alguma substncia azul no fundo do frasco ou na superfcie do lquido e que, pela agitao, se espalha pelo lquido todo, colorindo-o? Faa observaes adequadas para responder. Anote.

Preparo da soluo a Coloque os 3 copos de gua na garrafa PET ou frasco grande. Acrescente quase todo o hidrxido de sdio (deixe um pouquinho para fazer eventuais ajustes finais de concentrao). Agite at dissolver completamente (no passe para a etapa seguinte antes que todo o hidrxido tenha se dissolvido por completo). b Em seguida, coloque quase toda a glicose nesta garrafa PET e agite. Acrescente de 60 a 80 gotas (3,0 a 4,5 ml) da soluo azul de metileno e agite. c A soluo resultante, com frasco tapado, deve apresentar-se incolor quando estiver em repouso. Se no descolorir, v acrescentando aos poucos o resto do hidrxido e da glicose at conseguir o efeito necessrio -soluo incolor. Quanto maior a concentrao de glicose e/ou hidrxido, mais rapidamente ocorrer a descolorao aps a agitao.

Segunda investigao Ser que a cor azul resulta de uma reao qumica entre o liquido e a rolha (ou tampa) do frasco? Para testar esta hiptese, execute os seguintes procedimentos: a) Inverta o frasco A de tal forma que o lquido entre em contato com a rolha/tampa, sem agitao. Houve mudana de cor? Anote. b) Agite o liquido sem permitir seu contato com a rolha/tampa. Surge a cor azul? c) Afinal, qual a sua concluso? O aparecimento da cor azul provocado ou no pelo contato do lquido com a rolha? Anote.

Terceira investigao

Ser que a cor azul resulta da elevao da temperatura pelo contato das mos aquecendo o frasco? Faa observaes adequadas para responder. Anote.

Segunda investigao a) No. b) Sim. Terceira investigao Segurando o frasco com as mos _ _ _ _ _ _ (h, no h?) mudana de cor. Quarta investigao a) No surge a colorao azul intensa. No mximo poder surgir, na primeira agitao, uma fraca. cor azul. b) No. c) Aparece cada vez mais a cor azul. d) A colorao azul vai ficando cada vez mais fraca, se o frasco for agitado muitas e muitas vezes. e) Sim. f) A concluso sua. g) A concluso sua. h) Existe uma fina (ou finssima) camada azul na superfcie do lquido.

Quarta investigao Ser que existe mais alguma coisa dentro do frasco que possa reagir com a soluo quando a agitamos? Para testar esta hiptese proceda da seguinte maneira: a) Agite vigorosamente o frasco B (o que est completamente cheio de soluo). Se julgar necessrio, para ajudar na agitao, coloque uma pedrinha dentro do frasco. Seque-o por fora e agite-o cuidadosamente. Surge a colorao azul? Anote. b) Se surgir alguma colorao azul, ainda que bem fraca, agite mais algumas vezes. A colorao volta a aparecer? Anote. c) Jogue fora uma pequena parte da soluo do frasco B (por exemplo o equivalente a uma colher de sopa). Tape-o e agite-o vigorosamente. Jogue fora mais uma pequena parte da soluo, tape o frasco e agite-o novamente. Continue com este procedimento at que a soluo fica ao redor da metade do frasco. O que vai acontecendo com a intensidade da cor azul? Anote os resultados das experimentaes. d) Impea completamente a entrada de ar no frasco semipreenchido A, usando fita adesiva, vela derretida ou simplesmente apertando bem a rolha/tampa. Repita vrias vezes o ciclo repouso/agitao/repouso (incolor/azul/incolor). Verifique se vai havendo alguma alterao nos resultados. Anote. e) Rompa o lacre do frasco A. Tire a rolha/tampa e permita a entrada de ar, fazendo pequenas agitaes sem a rolha. Tape-o novamente sem precisar lacrar e agite vigorosamente. A colorao azul reaparece? Anote. f) Qual a sua concluso? Ser que o ar tem alguma participao na reao qumica que forma a substncia azul? Anote. g) Se ar e lquido esto juntos dentro do recipiente A, por que necessrio agitar para produzir a cor azul? h) Ser que na superfcie de contato (interface) entre o ar e o lquido j estaria ocorrendo a reao de formao da substncia azul, mesmo sem agitao? Faa uma observao cuidadosa da superfcie do liquido e responda.

Resultados provveis Primeira investigao a) O liquido, inicialmente incolor, fica _ _ _ _ _ _ _ _ _ depois da agitao e volta a ser incolor mediante repouso. b) s vezes consegue-se notar uma finssima camada _ _ _ _ _ na superfcie do liquido, mas, em geral, parece no existir previamente nenhuma substncia dessa cor no interior do frasco.

Interpretao 'superficial' dos resultados A finssima camada azul que, s vezes, pode ser notada na superfcie do lquido do frasco A, antes de qualquer agitao, no pode ser responsvel pela fortssima colorao azul que aparece em toda a soluo aps ela ter sido agitada. Como no aparece a cor azul quando o lquido simplesmente toca a rolha, sem ser agitado, no se pode atribuir o aparecimento da cor ao contato do lquido com a rolha. Como no ocorreu a formao da substncia azul no frasco que no continha ar (frasco B), podemos concluir que o ar tem participao no processo qumico que resulta na formao da substncia azul. Essa interpretao reforada pela observao de que, no frasco B, passou-se a obter a cor azul depois que se retirou dele parte da soluo e se permitiu a entrada de maior quantidade ar. A hiptese de que o ar, ou um de seus componentes, toma parte na reao comprovada tambm por um outro fato: o frasco A (que contm liquido e ar), com tampa lacrada prova de entrada de ar, deixou de se colorir depois de vrias agitaes. Podemos concluir que isto aconteceu porque o componente do ar que participa da reao qumica foi totalmente consumido. Portanto, bastante grande a soma das evidncias de que uma das substncias qumicas presentes no ar responsvel pela formao da substncia azul. A agitao aumenta o contato e a dissoluo do ar no lquido e permite que a reao qumica ocorra em toda a massa de lquido. esse componente do ar atmosfrico que tambm se 'dissolve' na gua dos lagos, rios e mares. o oxignio desse ar dissolvido que os peixes respiram atravs das brnquias. Tambm a gua recentemente fervida por ter perdido os gases que estavam dissolvidos tem gosto diferente da gua no fervida. suficiente agitar

esta gua fervida, com uma colher, por exemplo, para que seu sabor seja restabelecido. Resumindo as concluses obtidas a partir da experimentao, podemos escrever: ar agitao ar dissolvido ar dissolvido + soluo reao rpida substncia azul importante assinalar que os procedimentos acima permitem concluir, apenas, que o ar, ou um de seus componentes, reage com algum dos ingredientes do lquido, formando a substncia azul. E a volta do liquido azul para liquido incolor? Os procedimentos experimentais adotados permitem alguma concluso? A nica concluso possvel que a substncia azul inverte sua reao dentro do lquido, ento em repouso, e se transforma em substncias incolores. substncia azul soluo (reao lenta) substncias incolores Os detalhes das reaes, tanto aquela da formao da substncia azul quanto sua transformao em substncias incolores, no podem ser explicados em nvel elementar, nem esse o propsito inicial desse trabalho, como alertamos. Mas, podemos nos aventurar 'um tantinho' nesse mundo terico: Resumidamente, o que se passa o seguinte: Experincias cuidadosas e com maiores recursos determinaram que a glicose, em meio alcalino, redutora. Ela reduz (reduzir ceder eltrons) lentamente o azul de metileno at leuco-metileno, que incolor. Sob agitao, o gs oxignio presente no ar se dissolve no liquido e, rapidamente, re-oxida (oxidar receber eltrons) o leucometileno at azul de metileno. Este, novamente, reduzido a leuco-metileno e fecha o crculo. Assim, o leuco-metileno no consumido na reao global, tendo apenas funo intermediria e sendo regenerado, em seguida, na reao. Substncias que desempenham esta funo so chamadas catalisadores. A reao que superficialmente estudamos uma das poucas onde se pode observar 'visualmente' o papel do catalisador. Neste caso, como geralmente acontece, o catalisador produz um intermedirio (a substncia azul), que reage em seguida e regenera o catalisador (leucometileno). Desta forma, no conjunto das reaes, so consumidas as substncias oxignio e glicose. Observaes adicionais: Quando o indicador inicialmente adicionado soluo, esta se torna _ _ _ _ _ _ _ . A cor gradualmente diminui at se tornar _ _ _ _ _ _ _ _ _ _. A cor reaparece quando o frasco vigorosamente sacudido. A cor ento comea a desaparecer novamente. A reao se d com o grupo funcional _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ da base, conforme mostrado na equao abaixo. HOCH2(CHOH)4CHO + 3OH- HOCH2(CHOH)4CO2- + 2H2O +2e Durante essa reao, o indicador _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ reduzido da forma _ _ _ _ _ (oxidada) para a forma incolor ( _ _ _ _ _ _ _ ). Sacudir o recipiente dissolve _ _ _ _ _ _ _ _ _ atmosfrico na soluo, o qual oxida o indicador de volta a forma azul (oxidada).

Explicaes qumicas (incluindo importantes equaes): A mudana de cor resulta da reao de _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ reversvel do indicador _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _. Em solues de substncias como KOH ou NaOH, _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ (cidas ou alcalinas?), o monossacardeo _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ oxidado a cido D-glucnico ou alfa-D-gluconolactona.

Referncias (acessadas em 11 de maio de 2009) http://www.practicalchemistry.org/experiments/the-blue-bottleexperiment,269,EX.html http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/6a/DGluconic_acid.png http://www.feiradeciencias.com.br/sala21/21_18.asp http://pt.wikipedia.org/wiki/Rea%C3%A7%C3%A3o_redox Voc encontra este texto em http://sites.google.com/site/coisasdequimica/anhanguera