Introdução à

Espectroscopia no
Infravermelho
Radiação Eletromagnética
Espectro Eletromagnético
Infravermelho (IV)

Infravermelho
 Energia
• Todos os comprimentos de onda do espectro
eletromagnético têm associados uma certa
quantidade de energia, dada por:

E  h
c
h

• Onde: h = cte. Plank, c = vel. Luz,  =
comprimento de onda
 Escala
• Comprimento de onda (

m = 10-6m

• Número de onda ()

1
 (cm ) 
1

 (cm)
 Escala
• A região do infravermelho se dá entre
4000 e 400cm-1.

• Energia varia de 4,8kJ.mol-1 a 48,0kJ.mol-1

• Há interação entre a radiação e as

moléculas
 Absorção de Radiação
• A radiação eletromagnética pode interagir
com a matéria, sendo assim absorvida.
• Exemplo:

Transição eletrônica
(radiação visível)
 Efeito da Absorção no IV
• A radiação infravermelha quando
absorvida, fornece energia suficiente
apenas para alterar as vibrações entre os
átomos em uma molécula.
• Exemplo:
H-Cl
 Tipos de Vibração
• Existem um grande número de vibrações possíveis. As mais comuns são:
– Estiramentos axiais:

• Estiramento simétrico
• Estiramento assimétrico

– Deformação angular:

• Angular simétrica no plano (tesoura)

• Angular assimétrica no plano (balanço)
• Angular simétrica fora do plano (torção)
• Angular assimétrica fora do plano (abano)
 Deformação axial
simétrica/assimétrica
Angular simétrica no plano
(tesoura)
Angular simétrica fora do plano
(torção)
Angular assimétrica fora do plano
(abano)
Angular assimétrica no plano
(balanço)
Todos
 Resultado da Absorção
• Quando uma molécula absorve a radiação
Infravermelha, passa para um estado de
energia excitado.
• A absorção se dá quando a energia da
radiação IV tem a mesma freqüência que
a vibração da ligação.
• Após a absorção, verifica-se que a
vibração passa ter uma maior amplitude
Requisitos para Ocorrer Absorção
no Infravermelho
• Nem toda molécula absorve no
infravermelho.
• É necessário que o momento de dipolo da
ligação varie em função do tempo
• Ligações químicas simétricas não
absorvem no IV (Exemplos: H2, Cl2, O2)
 Moléculas Simétricas
• Verifica-se também que moléculas
simétricas, ou praticamente simétricas
também se mostrarão inativas no
Infravermelho.
• Exemplos:

H3C CH3
C C H3C C C CH3
H3C CH3
Equipamento
 Utilidade Infravermelho

• Uma vez que cada tipo de ligação covalente

apresenta uma diferente freqüência de vibração
natural, então duas moléculas diferentes não
deverão apresentar um idêntico comportamento
de absorção no infravermelho, ou Espectro de
Infravermelho
 Uso da Espectroscopia no
Infravermelho
• Determinar informações estruturais sobre
uma molécula.

• As absorções de cada tipo de ligação,(p.

ex. N-H; C-O; O-H; C-X; C=O;C-O; C-C;
C=C; C C; C N), são comumente
encontradas em uma pequena porção da
região do infravermelho.
 Propriedades das Ligações
• Freqüência de vibração ()

1 k m1m2
 
2c  m1  m2
K = força corresponde
 Efeito da Força de Ligação
• Em geral ligações triplas são mais fortes
que ligações duplas que é mais forte que
ligação simples
• Essa força corresponde ao parâmetro “k”
da equação
k
  4,12

• Assim, maior o k, maior a freqüência
 Exemplos

C C C=C C–C
2150cm-1 1650cm-1 1200cm-1

Aumentando k
 Efeito das Massas
• A medida que o átomo ligado, por
exemplo, a um átomo de carbono,
aumenta em massa, a freqüência de
vibração diminui
• Essas massas correspondem ao
parâmetro  na equação
k
  4,12

• Assim, maior massa, menor frequência
 Exemplos

C-H C-C C-O C-Cl C-Br C-I

3000cm-1 1200cm-1 1100cm-1 750cm-1 600cm-1 500cm-1

Aumentando 
 Movimento de Deformação
• O movimento de deformação se dá em
menores energias (menor frequência) que
um movimento estiramento típico, porque
apresentam menores valores para a
constante de força k.
• Exemplo:

C – H (estiramento) C – H (deformação)
~ 300cm-1 ~1340cm-1
 Efeito de Hibridização
• A hibridização afeta a constante de força,
k. Ligações são mais fortes na ordem:
sp > sp2 > sp3
e as freqüências observadas para as
vibrações de C – H ilustram isso
facilmente:
sp sp2 sp3
C–H =C – H –C – H
3300cm-1 3100cm-1 2900cm-1
 O Que Deve Ser Examinado?

• O equipamento produz um gráfico entre a

intensidade de absorção versus o número
de onda. Este gráfico corresponde ao
Espectro de Infravermelho
Estiramento
C-H sp3 Estiramento
C=O
 Características das Absorções
• Num espectro deve ser observadas
algumas características das bandas
(picos) de absorção.
• Caracteriza-se pela Intensidade e forma
– Quando uma absorção intensa e estreita
aparece em 1715cm-1 é característico de
estiramento de ligação C=O (carbonila)
 Características das Absorções
• Só o número de onda pode não ser
suficiente para caracterizar uma ligação.
O C=O e C=C absorvem na mesma região
do espectro de infravermelho, porém não
se confundem!

C = O 1850 – 1630cm-1
C = C 1680 – 1620cm-1
 Enquanto a ligação
C=O absorve
C=C
intensamente, a
ligação C=C,
absorve apenas
fracamente,
evitando assim
C=O qualquer confusão
 Características das Absorções
• No que se refere à forma, esta também é
importante, pois pode caracterizar melhor
uma ligação.
• Neste caso as regiões das ligações N – H
e O – H se sobrepõem

O–H 3640-3200cm-1
N–H 3500-3300cm-1
 C-H C-H

NH2

O-H
Tabelas de Correlação
 Observações Diretas
• Os primeiros esforços devem permanecer
na determinação da presença (ou
ausência) de dos principais grupos
funcionais.
• C=O; O–H; N–H; C–O; C=C; C C; C
N
• Não tente analisar em detalhes as
absorções ~3000cm-1.
 Estratégias
• Use lista de itens para verificar seu
composto
1. Uma carbonila está presente?
O grupo C=O é identificado por uma absorção
intensa na região de 1820 – 1660cm-1.
Normalmente este é o pico mais intenso do
espectro e ocorre no meio do espectro.
2. Se C=O está presente, confira os tipos a
seguir (se estiver presente siga até o item 3)
 Estratégias
Ácidos O–H também está
presente?
- Absorção larga 3400-
2400cm-1
Amidas Há também N–H?
Absorção média em
~3400cm-1; às vezes
um pico duplo com
duas metades
equivalentes
 Estratégias
Ésteres Tem C–O ?
- Absorção intensa
~1300 – 1100cm-1
Aldeído Há C–H de aldeído?
- Dois picos fracos de
absorção ~2850 –
2750cm-1
Cetonas Se as demais forem
eliminadas
 Estratégias
3) Se C=O estiver ausente:
Álcool, Fenol Verificar O–H
Confirmar encontrando
C-O ~1300 – 1000cm-1
Aminas Checar N–H
Absorção média
~3400cm-1
Éter Observar C-O e
ausência de O-H
 Estratégias
4. Ligações Duplas e/ou aromáticos
- C=C dá uma absorção
fraca ~1650
- Absorção de média
para forte 1600-1450cm- 1; geralmente implica
em um anel aromático
- C-H aromático e vinílico
aparecem à esquerda de
3000cm-1
 Estratégias
5. Ligações Triplas
- C N é uma
absorção média, fina ~2250cm-1
- C C é uma
absorção fraca, fina ~2150cm-1
- Verificar C-H
acetilênico ~3300cm-1
 Sugestão

• Concentre esforços na identificação dos

picos principais, reconhecendo sua
presença ou ausência.
 Alcano

CH3
bend
CH2
bend

sp3 C-H Octano

C8H18
1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

Sem CH3 bend

Sem C=C stretch

CH2
Ciclo-hexano
bend
sp3 C-H

C6H12
 1 insaturação = 1 alceno ou cicloalcano

sp2 C-H

sp3 C-H C=C 1-hexeno

C6H12
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

cis C=C

CH2
sp C-H
2
bend

sp3 C-H Ciclo-hexeno

C6H10
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

C≡C

≡C–H
sp C-H
bend
sp3 C-H
1-octino

C8H14
 2 insaturações = 1 alcino ou cicloalceno ou um dieno

C≡C ?

≡C–H
sp C-H ?
sp3 C-H Bend ?
4-octino

C8H14
 4 insaturações = verificar aromático

Mono subst.

sp2 C-H
sp3 C-H

Estiramento C=C
aromático Mono subst.
oop
tolueno
C7H8
 4 insaturações = verificar aromático

orto subst.

sp2 C-H
orto subst.
Estiramento C=C
oop
aromático
sp3 C-H

orto-dietilbenzeno
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

meta subst.

sp2 C-H

Estiramento C=C
sp3 C-H
aromático meta subst.
oop
meta-dietilbenzeno
C10H14
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

sp2 C-H para subst.

oop

Estiramento C=C
sp3 C-H
aromático

para-dietilbenzeno
C10H14
 Sem insaturações

CH3
bend
CH2
Estiramento C-O
sp3 C-H bend
O–H stretch

1-hexanol
C6H14O
 4 insaturações = verificar aromático

para subst.

sp2 C-H
para subst.
Estiramento C-O oop
O–H stretch

Estiramento C=C
aromático
p-cresol
C7H8O
 Sem insaturações

CH3
bend
CH2
C-O
sp3 C-H bend stretch

Dibutil-éter
C6H14O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

C=O
sobretom CH3
bend
sp2 C-H
CH2
Aldeído
bend
sp3 C-H C=O

nonanal
C9H18O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

C=O
sobretom
CH3
bend O
CH2
C
sp C-H
3 bend C C

bend
C=O

3-pentanona
C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

sp3 C-H O-H

oop

C-O
O –H stretch. C=O stretch

Ácido isobutírico
C5H10O
 1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

sp3 C-H
C-O
C=O stretch

Etil-butirato
C6H12O2
1 insaturação (C=C, C=O, C=N ou cadeia fechada)

N-H
oop

C-N
stretch
NH2
stretch
C=O

propionamida

C3H7NO
 C-N
NH2 stretch
bend CH3
NH2
bend
CH2
bend N-H
oop
sp3 C-H

butilamina

C4H11N
C≡N

butironitrila

C4H7N
 Exercício 1

• Relacione cada uma estrutura química

apresentada com um dos espectros de
infra-vermelho a seguir
 CH3
NH2 OH
CH3 O

CH3
CH3 CH CH3
 Exercício 2

• Considere as estruturas a seguir:

OH

O O

OH O

• Indique para cada uma, que picos de

absorção são esperados e quais não