Degradação de polímeros

Definição
• Degradação de polímeros: Modificações
químicas e físicas na estrutura dos
polímeros que levam à depreciação de
propriedades.
 Degradação de Polímeros
• Abordagens:
- Pelos tipos de reações químicas que ocorrem no início e
durante a degradação: cisão (ou quebra) de ligações na cadeia
principal ou em grupos laterais, reticulação, eliminação ou
substituição de cadeias laterais, reações intramoleculares,
auto-oxidação e despolimerização.

- Pelo processo de iniciação destas reações: térmica,

fotoquímica, mecânica, radiação de alta energia, química.

- Física: perda de aditivos como plastificante e colorantes.

Reações Químicas
Energia de ligação
Cisão de cadeia
 Iniciação de reações de degradação
A fotólise (foto + lisis) rompimento de ligação química por reação fotoquímica
causada por absorção de luz de energia correspondente a uma transição
eletrônica ou por transferência de energia de um sensibilizador em seu estado
excitado.

A radiólise (radio + lisis) ocorre por rompimento de ligações químicas com

radiação de alta energia. Não é específica e ocorre de forma totalmente aleatória.

A termólise (termo + lisis) rompimento de ligação química por efeito térmico.

A energia da ligação dependerá, por exemplo, do número de ramificações do
polímero, do tipo de substituintes ao longo da cadeia polimérica, da
estereoregularidade c, da existência ou não de defeitos originados da
polimerização, etc. Depende também da forma como esta energia se propaga ao
longo da cadeia polimérica, podendo ocorrer mesmo à temperatura ambiente.

A cisão mecânica de ligações químicas pode ocorrer em polímeros, quando estes

são submetidos a um esforço de cisalhamento. Poderia ser chamada de
mecanólise ou triboquímica.
Cisão de cadeia
Reticulação e ciclização
Cisão de cadeia no PP
Reticulação e despolimerização
Reações de oxidação
Reações de oxidação
Ciclo de degradação
Degradação de polímeros
insaturados
Degradação hidrolítica (poliésteres
e poliamidas)
Decomposição fotoquímica do PET
Degradação por reações de
eliminação
Degradação do PVC