Química e Dinâmica Molecular T41+T42

Licenciatura Engenharia Física Tecnológica

Instituto Superior Técnico – Universidade de Lisboa
Química e Dinâmica Molecular
Licenciatura Engenharia Física Tecnológica – 1º ano – 3º período

O Programa :

Blocos de construção : Átomos, Tabela periódica e Propriedades Periódicas

Dos átomos às moleculas : Teorias de Orbitais Moleculares (TOM) e Enlaçe Valência (TEV)

Das moléculas aos materiais : Materiais Covalentes, Cristais Iónicos e Metais

Forças Intermoleculares

Química Computational : Métodos de Monte Carlo (MC) e Dinâmica Molecular (MD)

MD1: Modelos Moleculares

MD2: Implementação e Interpretação de uma Simulação

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Forças Intermoleculares versus forças intramoleculares

são necessários cerca de 41 kJ de energia para vaporizar uma mole de moléculas de água a 100ºC e 1 bar
(é a diferença energética entre as forças intermoleculares no líquido e no vapor)

por outro lado são necessários 930 kJ de energia para quebrar todas as ligações O–H numa mole de água
(corresponde à energia de ligação entre os átomos: forças intramolecular)
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Forças Intermoleculares

As forças intermoleculares dependem da natureza das moléculas: o seu tamanho, polarizibilidade e

polaridade.

cloreto de hidrogénio água

dióxido de carbono amoníaco

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Forças Intermoleculares: Forças de van der Waals = Keesom + Debye + London

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Forças Intermoleculares: Forças de van der Waals = Keesom + Debye + London

As interacções de Keeson são importantes apenas para moléculas de momento dipolar elevado e baixa
polarizabilidade (moléculas pequenas).

As interacções de London são predominantes para moléculas de elevada polarizabilidade, mesmo quando são
fracamente polares.

As interacções de Debye são, na geralidade dos casos, pouco importantes.

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Forças Intermoleculares: Forças de van der Waals = Keesom + Debye + London

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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

1) H ligado a um átomo muito electronegativo (N, O, F, Cl, S)

(a ligação de hidrogénio também ocorre com átomos de cloro e enxofre, mas são muito mais fracas)

2) Presença de um outro átomo com pares de electrões não ligantes

3) A ponte de hidrogénio é formada por esses três átomos (o H está em ponte)

N-H---N O-H---N F-H---N

N-H---O O-H---O F-H---O
N-H---F O-H---F F-H---F
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

água amoníaco
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

água
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

água

Temperatura Estado Físico Densidade

0 sólido 0,9170
0 líquido 0,9998
3,98 líquido 01,00
10,0 líquido 0,9997
25,0 líquido 0,9977
100,0 líquido 0,9584
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

cianeto de hidrogénio (formonitrílo)

etanol

fluoreto de hidrogénio

ácido acético
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

ácido desoxirribonucleico (ADN)

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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio intramoleculares

ácido 2-hydroxibenzóico ácido 3-hydroxibenzóico

(ácido salisílico)
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio intramoleculares

ácido 2-hydroxibenzóico ácido 3-hydroxibenzóico

(ácido salisílico)
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Forças Intermoleculares: pontes de hidrogénio

Composto Polarizabilidade Momento Temperatura

 x 1024 cm3 dipolar (D) ebulição (ºC)

CH3F 5.2 1.90 -79

C2H5OH 5.2 1.70 79

Composto Temperatura Composto Temperatura

ebulição (ºC) ebulição (ºC)

(CH3)3 N 3 CH3F -79

C3H7NH2 50 HF 19.5
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Forças Intermoleculares: temperaturas de ebulição

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Forças Intermoleculares: temperaturas de ebulição

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Forças Intermoleculares: temperaturas de ebulição

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Forças Intermoleculares: temperaturas de ebulição

Gases He Ne Ar Kr Xe
Raros

Nº 2 10 16 36 54
electrões
 x 1024 0,203 0,392 1,63 2,46 4,01
cm3
Tfus / ºC - - 249 - 189 - 157 - 112

Tebu / ºC - 268,8 - 245,7 -185,7 - 153,1 - 107,9

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Forças Intermoleculares: imiscibilidade líquido-líquido

quanto mais semelhantes as forças intermoleculares entre dois líquidos (incluindo as interacções
cruzadas), mais tendência tem a misturarem-se mutuamente.

a entropia de mistura favorece o processo

de mistura

a parte entálpica pode favorecer ou não:

É necessário fazer um balanço entre a

intensidade das forças ”puras” e cruzadas
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Forças Intermoleculares: viscosidade

a viscosidade é uma medida da resistência de um líquido em fluir.

a unidade de viscosidade do SI é o Pa.s, mas geralmente usa-se o centipoise (cP = mPa.s)

forças intermoleculares mais intensas implicam maior viscosidade

temperatura mais elevada implica menor viscosidade

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Forças Intermoleculares: viscosidade

a viscosidade é uma medida da resistência de um líquido em fluir.

a unidade de viscosidade do SI é o Pa.s, mas geralmente usa-se o centipoise (cP = mPa.s)

Composto (líquido) Tebu / ºC  x 10-3 / Kg m-1 s-1

H 2O 100 1,002
CH3OH 65 0,597
C2H5OH 78,5 1,201
n-Hexano (C6H14) 69 0,313
3-metilpentano (C6H14) 64 0,307
2,3-dimetilbutano (C6H14) 58 0,295
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Forças Intermoleculares e forças intramoleculares (outra vez)

Composto Tipo de Ligação Ponto de Fusão (oC)

NaCl Iónica (intra) 801

Cu Metálica (intra) 1083

Si Covalente (intra) 1410

C6H6 Intermolecular 6

H2O Intermolecular 0
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Forças Intermoleculares (outra vez)

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Forças Intermoleculares: dissolução e hidratação