4 PROF:.

EQUIPE QUMICA
IMPACTO: A Certeza de Vencer!!!

ACIDEZ E BASICIDADE
CONTEDO PROGRAMTICO
KL 120410 PROT: 3389

06

ACIDEZ E BASICIDADE NA QUIMICA ORGNICA

FORAS DOS CIDOS E DAS BASES Podemos medir, experimentalmente, a fora de um cido ou uma base, atravs de suas constantes de ionizao (Ki), sendo que se medirmos a constante de ionizao de um cido daremos a ela o nome de CONSTANTE DE ACIDEZ (Ka), se for uma base denominaremos CONSTANTE DE BASICIDADE (Kb). Estas constantes so diretamente proporcionais ao carter cido ou bsico, respectivamente, do composto, e so calculadas da seguinte forma. Para uma soluo aquosa diluda de cido actico, a 25 C e 1 atm, a constante de acidez calculada pela expresso abaixo: (IONIZAO: ACIDO DE ARRHENIUS).

De forma anloga, podemos calcular a constante de basicidade para uma soluo aquosa diluda de Metanamida, a 25 C e 1 atm. Kb = [CH3 NH3+] . [OH-] Kb = 1,8 x 10-5 [H3C NH2] comum, expressarmos a acidez e basicidade de um composto pelos seus potenciais da constante de acidez (pKa) e basicidade (pKb). Observe as seguintes formulas abaixo.

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pKb = - log Kb
FATORES INDUTIVOS.

pKa = - log Ka

Ka = [CH3 COO-] . [H3O+] Ka = 1,8 x 10-5 [H3C COOH] Os cidos carboxlicos, fenis e lcoois podem liberar H+. Podemos comparar as tendncias para essas ionizaes acontecerem, usando os valores de Ka do cido actico (acima), fenol comum, gua e etanol.

Como j vimos anteriormente fora de um cido ou uma base est associada tendncia de doar ou receber prtons, respectivamente. Baseado nisto, tanto mais forte ser um cido quanto mais fraca for ligao entre o prton (H+) e a molcula do cido. E em relao ao carter bsico, tanto mais forte ele ser quanto maior for densidade eletrnica em torno do tomo que recebe o prton (H+). Existem substituinte que, quando presentes na estrutura de um cido tornam a ligao (O-H) mais fraca aumentando o carter cido, outros elevam a densidade eletrnica em torno do tomo de nitrognio nas aminas, aumentando o carter bsico. FATOR INDUTIVO NEGATIVO (I OU Is-) - Do ingls Indution stact. So fatores indutivos que por serem eltrons-atraentes, ou tornam a ligao com o prton mais fraca AUMENTANDO A ACIDEZ ou diminuindo a densidade eletrnica em torna do nitrognio das aminas, DIMINUINDO O SEU CARTER BSICO. Os principais fatores I- so: - F, -C; - Br; -I;(halognios) - NO2 (grupo nitro); -OH(hidroxila) ; -O-R (radical alcoxi) ; -CH=CH2 (vinil);- C6H5 (fenil): VEJAMOS ALGUNS EXEMPLOS:

Nota: O Ka da gua na verdade denominado como produto

inico da gua (Kw). Quanto maior for o Ka mais deslocado para direita estar esse equilbrio, ou seja, maior ser a tendncia de o cido sofrer ionizao, liberando H+. ASSIM, PODEMOS DIZER QUE UM CIDO TANTO MAIS FORTE QUANTO MAIOR SUA CONSTANTE DE IONIZAO KA. Os valores mostram que os compostos seguem a seguinte ORDEM CRESCENTE DE ACIDEZ:
O cido cloro-actico mais forte do que cido actico devido o efeito I- do cloro.

O Flor-actico mais forte que o cloro-actico devido o flor ser mais eletronegativo que o cloro.

Ar - COOH > R COOH > Ar OH > H2O > R - OH

Na qumica orgnica, como j sabemos que as AMINAS SO DERIVADAS DA AMNIA substituindo um, dois ou trs dos tomos de hidrognio por grupos orgnicos. Dessa forma tambm apresenta carter bsico tal qual a amnia. De acordo com o conceito cido base de Bronsted e Lowry, podemos classificar a gua como cido [pois doou H+ (Prton)] e Metanamina como base [pois recebeu H+ (Prton)].

O cido 2-Cloro propanico e mais forte que o 3 cloro-propanico, devido o cloro estar mais prximo da ligao do prton (H+).

CONTEDO - 2011

O Dicloro-actico mais forte que o cloro-actico devido possuir maior quantidade de fatores I -.

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FATOR INDUTIVO POSITIVO (I OU Is+) - Do ingls Indution stact. So fatores indutivos que por serem eltrons-repelentes, ou tornam a ligao com o prton mais forte DIMINUINDO A ACIDEZ ou aumentam densidade eletrnica em torna do Nitrognio das aminas, AUMENTANDO O SEU CARTER BSICO. Os principais fatores I+ so: -CH3; -CH2 CH3 ; -CH2 CH2 - CH3 etc. Sendo proporcional a intensidade desses fatores ao nmero de carbonos do fator I+

QUESTO 03 (UFES/2004) Um cido carboxlico ser tanto mais forte, quanto mais estvel for sua base conjugada (carboxilato). A base conjugada normalmente estabilizada pela presena de grupos retiradores de eltrons adjacentes carbonila, que tendem a reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga sobre o grupo carboxilato. Baseado nessas afirmaes, assinale a alternativa que apresenta o cido mais forte: a) CH3COOH c) CCH2CH2COOH e) HCOOH b) CCH2COOH d) C2CHCOOH

VEJAMOS ALGUNS EXEMPLOS:

pKb = 3,23

pKb = 3,36

pKb = 4,20

Dimetilamina uma base mais forte que a metilamina, devido a ela possuir dois fatores I+. No entanto a trimetilamina, apesar de possuir trs fatores I+ uma base mais fraca que a metilamina, isto se deve ao fato de os trs grupos CH3 provocarem um impedimento espacial (Efeito Estrico) sobre o tomo de nitrognio, dificultando a captura do prton pelo mesmo.

QUESTO 04 (UFRRJ/2000) O odor caracterstico de peixe resulta da liberao de metilamina, que uma base orgnica. Na cozinha comum o uso de limo para minimizar esse odor, o que se fundamenta na reao de neutralizao da amina, devido ao pH cido do suco do limo:

O cido Proprionico mais fraco que o actico, devi possuir um fator I+ (-C2H5) mais intenso.

EXERCITANDO

Utilizando o critrio de basicidade dos compostos orgnicos nitrogenados, ao colocarmos as substncias anteriores em ordem decrescente de basicidade, obteremos a seguinte ordenao para os compostos: a) II, III, I. b) I, II, III. c) lI, I, III. d) III, Il, l. e) I, III, II. QUESTO 05 (UFSCAR/2005) O carter cido dos compostos orgnicos difere bastante um dos outros. Uma comparao da acidez pode ser feita por meio das estruturas e das constantes de ionizao, Ka. Os valores das constantes ao redor de 10-42, 10-18 e 10-10 podem ser atribudos, respectivamente, a a) fenis, lcoois e alcanos. c) lcoois, fenis e alcanos. e) alcanos, lcoois e fenis. b) fenis, alcanos e lcoois. d) alcanos, fenis e lcoois.

Agora sua vez! Teste seus conhecimentos.

QUESTO 01 (UFPA) Considere as substncias:

A ordem crescente de acidez : a) 2,4,1,3 b) 4,2,3,1 c) 2,1,4,3 d) 1,2,3,4

QUESTO 06 (UFPA) Assinale a alternativa em que os cidos carboxlicos abaixo esto em ordem crescente de acidez; I -CH3CH2COOH III-CCH2COOH V-CCH2CH2COOH a) I,V,III,IV,II b) II,IV,III,V,I c) I,III,V,IV,II d) II,IV,V,III,I II CF3COOH IV CC3COOH

QUESTO 02 (UFRS/2006) Considere a tabela a seguir, que apresenta os valores de pKa e da temperatura de ebulio de trs compostos.

e) I,II,IV,V

QUESTO 07 (UFPE/2003) cidos orgnicos so utilizados na indstria qumica e de alimentos, como conservantes, por exemplo. Considere os seguintes cidos orgnicos:

a) fenol - cido actico - etanol. b) cido actico - fenol - etanol. c) etanol - fenol - cido actico. d) fenol - etanol - cido actico. e) cido actico - etanol fenol

A ordem crescente de acidez destes compostos em gua : a) I < II < III b) II < I < III c) III < II < I d) II < III < I e) I < III < II

REVISO IMPACTO - A CERTEZA DE VENCER!!!

CONTEDO - 2011

Os compostos A, B e C podem ser, respectivamente,