Oswaldo Luiz Alves, Iara de Ftima Gimenez e Italo Odone Mazali

Neste trabalho buscou-se abordar os aspectos histricos do desenvolvimento dos vidros enquanto materiais presentes no cotidiano, nas artes e na tecnologia. Adicionalmente, procurou-se desmistificar a definio clssica de vidros, na direo de abranger todos os exemplos conhecidos. Na seqncia, examinou-se brevemente os aspectos tericos da formao de vidros pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. Finalmente, abordou-se a preparao de vidros, do ponto de vista prtico, suas aplicaes modernas e, merecendo grande destaque atual, a questo ligada reciclagem. evoluo dos vidros, teoria da formao de vidros, aplicaes de vidros, reciclagem de vidros

s materiais vtreos tm uma caracterstica extremamente interessante: seja qual for a nossa necessidade, quase sempre temos a possibilidade de vir a utiliz-los nos mais diferentes contextos. Basta, para isto, olharmos ao nosso redor para verificarmos quo grande a sua onipresena. Certamente, e at por isso, muitas vezes os vidros passam completamente desapercebidos, uma vez que, naturalmente, fazem parte da paisagem. Muito desta situao vem do fato de que os vidros so materiais conhecidos h bastante tempo. Alguns estudiosos chegam mesmo a dizer que, provavelmente, esto entre os materiais mais antigos feitos pelo homem, sendo utilizados desde o incio dos primeiros registros histricos. Assim, praticamente impossvel falarmos de tais materiais sem fazermos meno prpria Histria da Civilizao. Apesar desta convivncia, desta familiaridade, o que realmente sabemos sobre os vidros? Responder apenas que so materiais frgeis e que, em alguns casos, so transparentes, no nos parece oferecer a dimenso verdadeira de sua importncia na sociedade moderna.
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As caractersticas destes vidros Este artigo visa expandir os conhenaturais fizeram com que logo alcanascimentos sobre estes fantsticos matesem alto valor ao longo da histria, a riais, ao mesmo tempo to antigos e ponto dos egpcios os to modernos, considerarem como mateprocurando conVidros naturais (obsidian e rial precioso, sendo encontextualiz-los dentektites) podem ser trados em adornos nas tro da histria, da formados quando alguns tumbas e engastados nas cincia e da tecnotipos de rochas so mscaras morturias de logia relacionadas fundidas a elevadas ouro dos antigos Faras. sua fabricao, temperaturas, como ocorre Como ocorre com aplicaes e impliem erupes vulcnicas, grande parte dos matecaes, sejam por exemplo riais ditos antigos, o incio elas do cotidiano, de sua fabricao , geralmente, inda alta tecnologia ou da reciclagem. certo. A arte de fazer vidro Plnio, o grande naturalista romano, nascido no ano 23 de nossa era, em Tempos antigos: da Idade da Pedra sua enciclopdia Naturalis historia Renascena atribui aos fencios a obteno dos Os vidros nem sempre foram fabrividros. Segundo o relato, ao desemcados pelo homem. Os chamados vibarcarem nas costas da Sria h cerca dros naturais podem ser formados de 7000 anos a.C., os fencios improviquando alguns tipos de rochas so saram foges usando blocos de salitre fundidas a elevadas temperaturas e, sobre a areia. Observaram que, passaem seguida, solidificadas rapidado algum tempo de fogo vivo, escorria mente. Tal situao pode, por exemplo, uma substncia lquida e brilhante que ocorrer nas erupes vulcnicas. Os se solidificava rapidamente. Admite-se vidros naturais assim formados, denoque os fencios dedicaram muito temminados obsidian e tektites, permitiram po reproduo daquele fenmeno, aos humanos na Idade da Pedra conchegando obteno de materiais feccionar ferramentas de corte para utilizveis. Shelby, em seu livro Introuso domstico e para sua defesa. duction to glass science and technoVidros Edio especial Maio 2001

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logy (Introduo cincia e tecnologia atmosfera de combusto, do vidro), oferece-nos um cenrio sugeos quais tiveram marcada rindo que a combinao de sal marinho influncia sobre a quali(NaCl), e talvez ossos (CaO), presentes dade dos vidros e perminos pedaos de madeira utilizados para tiram uma fuso mais efifazer fogo sobre a areia (SiO2), na beira ciente dos materiais consda gua salgada do mar (o Meditituintes. terrneo?), reduziria suficientemente o Desde o princpio, os seu ponto de fuso, de tal modo que vidros fabricados tiveram vidro bruto, de baixa qualidade, poderia um carter utilitrio, perser formado. Posteriormente, a arte mitindo a construo de vidreira teria sido difundida atravs do nforas, vasos, utenslios Egito e Mesopotmia, sendo desenpara decorao etc. Envolvida e consolidada em todos os tretanto, a idade do luxo continentes. do vidro foi o perodo do E o vidro segue seu caminho atraImprio Romano. A qualivs da civilizao. A ao do homem, dade e o refinamento da agora, faz-se sentir. O casamento entre arte de trabalhar com vicermica e vidro data j do Egito antigo, dro permitiam criar jias dado que, quando as cermicas eram e imitaes perfeitas de queimadas, a presena acidental de pedras preciosas. Figura 1: Vitral Oeste. Catedral de Chartres (Frana). A figura areias ricas em clcio e ferro, combiRecorremos Tabela 1 representa a genealogia de Cristo. nadas com carbonato de sdio, poderia para continuarmos conter sido o resultado das tanto esta histria, resucios, trios e residncias tinham janelas Os primeiros vidros coberturas vitrificadas, mindo alguns aspectos decoradas com vitrais. Na Figura 1 incolores foram obtidos observadas nas peas apresentados e avanmostrado um dos magnficos vitrais que por volta de 100 d.C., em daquela poca. So ando outros; tais inforornamentam a Catedral de Chartres, na Alexandria, graas tambm do Egito antimaes permitem-nos Frana. Alguns historiadores consideintroduo de xido de go a arte de fazer vifazer alguns comentram que a expanso e difuso dos vimangans nas composies dros (isentos de cerrios adicionais sobre os trais tenha sido conseqncia direta das e de melhoramentos nos mica) e a adio de vitrais. Trata-se, na realialtas janelas utilizadas na arquitetura das fornos, como a produo compostos de cobre e dade, de pequenos pecatedrais gticas. de altas temperaturas e o cobalto para originar as daos de vidro polido, Ao nos confrontarmos com a histcontrole da atmosfera de tonalidades azuladas. de at 15 cm de diria dos vidros, fica clara a importncia combusto Um desenvolvimetro, rejuntados com dos povos que habitavam o Mediterrmento fundamental na tiras de chumbo e fixaneo e o Adritico. Neste particular, arte de fazer objetos de vidro deu-se por dos nas construes formando janelas. Veneza teve papel fundamental, sobrevolta do ano 200 a.C., quando artesos O perodo de ouro desta tcnica deu-se tudo na Idade Mdia, por contar com srios da regio da Babilnia e Sidon no sculo XV. Catedrais, igrejas, palum grande nmero de vidreiros, fortedesenvolveram a tcnica de sopragem. Atravs desta, um tubo de ferro de Tabela 1: Perodos e regies onde foram desenvolvidas importantes inovaes na arte aproximadamente 100 a 150 cm de vidreira antiga. comprimento, com uma abertura de 1 Perodo Regio Desenvolvimento cm de dimetro, permitia ao vidreiro 8000 a.C. Sria(?) Primeira fabricao de vidros pelos fencios introduzi-lo no forno contendo a massa 7000 a.C. Egito Fabricao dos vidros antigos de vidro fundida, e retirar uma certa quantidade que, soprada pela extremi3000 a.C. Egito Fabricao de peas de joalheria e vasos dade contrria, dava origem a uma pea 1000 a.C. Mediterrneo Fabricao de grandes vasos e bolas oca. Data desta poca, tambm, a 669-626 a.C. Assria Formulaes de vidro encontradas nas tbuas da utilizao de moldes de madeira para a biblioteca do Rei Assurbanipal produo de peas de vidro padroni100 Alexandria Fabricao de vidro incolor zadas. Os primeiros vidros incolores, 200 Babilnia e Sidon Tcnica de sopragem de vidro entretanto, s foram obtidos por volta de 1000-1100 Alemanha, Frana Tcnica de obteno de vitrais 100 d.C., em Alexandria, graas intro1200 Alemanha Fabricao de peas de vidro plano com um dos lados duo de xido de mangans nas comcobertos por uma camada de chumbo - antimnio: posies e de melhoramentos imporespelhos tantes nos fornos, como a produo de 1688 Frana Fabricao de espelhos com grandes superfcies altas temperaturas e o controle da
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mente influenciados pela arte islmica. Na Renascena, mais especificamente no sculo XVII, houve um declnio da arte de fazer vidros atribudo, em parte, ao aparecimento das tcnicas de corte. Muitos dos artesos venezianos da poca expatriaram-se para a Alemanha, radicando-se nas florestas da Bavria e da Bohemia. Tais artesos passaram a produzir um vidro de cor esverdeada que, depois de polido, recebia o nome de vidro florestal ou vidro da floresta, do alemo Waldglas. Na Figura 2 mostrado um dos fornos onde estes vidros eram fabricados, podendo, inclusive, ser observadas algumas ferramentas. A arte da fabricao de vidros foi resumida em 1612 por Neri, em uma famosa publicao denominada LArte Vetraria, traduzida para o latim e outras lnguas vernaculares. No obstante este livro conter informaes teis, comenta Michael Cable, no passava de um livro de receitas, onde as bases do entendimento da cincia do vidro s poderiam surgir se acompanhadas de um melhor entendimento da qumica e da fsica.

Desenvolvimentos da qumica eram necessrios para permitir a anlise tanto dos vidros quanto das matrias-primas, e ainda o entendimento das diferenas entre os elementos, tais como o sdio e potssio ou clcio e magnsio. Desenvolvimentos da fsica, por outro lado, eram necessrios para o entendimento do que era o calor, por alguns intudo como uma forma de elemento qumico. A esta altura, tanto o fundido resultante como a solidificao e a formao dos vidros no eram entendidos.

Tempos Modernos: da Renascena atualidade

Os sculos XVIII, XIX e XX marcaram importantes desenvolvimentos

tanto na fabricao quanto na aplicao dos vidros, os quais, por que no dizer, experimentaram a sua popularizao enquanto material de produo intensiva. Seria difcil e demandaria muito espao a descrio destes avanos. Por conseguinte, recorreremos Tabela 2, onde apresentamos aqueles que, ao nosso juzo, constituem-se nos pontos de destaque destes ltimos 300 anos. Atualmente as pesquisas esto concentradas nos vidros base de xidos utilizando processos tradicionais de fuso. Nos ltimos 20 anos foram desenvolvidos novos processos de fabricao de vidros, como o processo sol-gel (totalmente qumico em

Tabela 2: Principais estudos e desenvolvimentos dos vidros nos ltimos 300 anos. Data 1765 1787 1800 Estudos e Desenvolvimentos Incio da produo do vidro cristal Utilizao de aparelhos de vidro para o estudo das propriedades fsicas dos gases: Lei de Boyle e Charles Revoluo industrial abre nova era na fabricao de vidros. Matrias-primas sintticas so usadas pela primeira vez. Vidros com propriedades controladas so disponveis Siemens desenvolve o forno do tipo tanque, para a produo de vidro em grande escala; produo de recipientes e vidro plano Processo Solvay reduz dramaticamente o preo da principal matria-prima para fabricao de vidros: xido de sdio Vidros especiais so desenvolvidos na Alemanha por Abbe, Schott e Carl Zeiss. A Universidade de Jena, na Alemanha, torna-se o maior centro de cincia e engenharia do vidro. A qumica do vidro est em sua infncia Bauch & Lomb Optical Company fundada em Rochester, Nova York. Tem incio a fabricao de lentes e outros componentes pticos Primeiros estudos sobre propriedade-composio de vidros para a construo de instrumentos pticos, tais como o microscpio Desenvolvida por Ashley a primeira mquina para soprar vidro A Universidade de Sheffield, na Inglaterra, funda o Departamento de Tecnologia do Vidro, hoje chamado Centro para a Pesquisa do Vidro Griggith prope a teoria que permite compreender a resistncia dos bulbos de vidro, o que levou ao entendimento e aperfeioamento da resistncia dos vidros Wood e Gray desenvolveram uma mquina que permitiu a fabricao de bulbos e invlucros de vidro em grande escala (1000 peas/minuto) Zachariasen publica seu famoso trabalho sobre a hiptese da rede aleatria e as regras para a formao de vidros no Journal of American Chemical Society A companhia americana Ford Motor Co. funda o principal centro de pesquisa em vidro. A Cincia do Vidro torna-se sua maior rea de pesquisa Turnbull e Cohen propem modelo para a formao de vidros, baseado no controle da cristalizao atravs da taxa de resfriamento A Corning Glass americana produz a primeira fibra ptica de slica, usando tcnicas de deposio de vapor qumico para reduzir a atenuao e aumentar o sinal da transmisso Marcel e Michel Poulain e Jacques Lucas descobrem os primeiros vidros fluoretos em Rennes, na Frana

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1840 1863 1875

1876 1881 1886 1915 1920

1926 1932 1950-1960 1960 Figura 2: Ilustrao de um forno para a fabricao de vidro segundo a Georgius Agricolas De Re Metallica (1556); (a) tubo soprador de vidro; (b) janela pequena mvel; (c) janela por onde era retirado o vidro; (d) pina e (e) moldes atravs dos quais as formas das peas eram produzidas.
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1970

1984

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em dia ningum considera a Hiptese do Cristalito para explicar a estrutura dos vidros; contudo, a mesma foi discutida e amplamente considerada por vrios anos. Em 1932, Zachariasen publicou o famoso artigo The Atomic Arrangement Como so definidos os vidros? in Glass (O Arranjo Atmico em Vidros), e afirmava que deve ser francamente Do ponto de vista bsico, os primeiadmitido que no conhecemos pratiros estudos sobre vidros foram realicamente nada sobre o arranjo atmico zados por Michael Faraday, em 1830, dos vidros. o qual definiu vidros como sendo mateA base estrutural para a formao riais mais aparentados a uma soluo de vidros por fuso/resfriamento foi firde diferentes substncias do que um mada por Zachariasen, que props composto em si. que o arranjo atmico em vidros era Inicialmente, as definies de vidro caracterizado por uma rede tridimenbasearam-se no conceito de viscosional estendida, a qual apresentava sidade de slidos, tendo em vista que, ausncia de simetria e periodicidade at ento, os vidros eram preparados e que as foras interatmicas eram unicamente por fuso/ resfriamento. comparveis quelas do cristal corresSegundo o critrio de viscosidade, um pondente. Ainda segundo o pesquislido um material rgido, que no essador, a presena ou ausncia de coa quando submetido a foras modeperiodicidade e simetria em uma rede radas. Quantitativamente, um slido tridimensional seria o fator de diferenpode ser definido como um material ciao entre um criscom viscosidade tal e um vidro. maior do que 10 15 P Por definio, vidro um A Figura 3a se vale (poises). Com base slido no cristalino, de uma representanesse conceito, defiportanto, com ausncia de o bidimensional paniu-se vidro como um simetria e periodicidade ra apresentar o armaterial formado pelo translacional, que exibe o ranjo cristalino simresfriamento do estado fenmeno de transio trico e peridico de lquido normal (ou funvtrea, podendo ser obtido um cristal de compodido), o qual exibe a partir de qualquer sio A2O3, enquanto mudanas contnuas material inorgnico, a Figura 3b mostra a em qualquer temperaorgnico ou metallico e rede do vidro para o tura, tornando-se mais formado atravs de mesmo composto, ou menos rgido atraqualquer tcnica de onde fica caracterizavs de um progressivo separao da a ausncia de siaumento da viscosimetria e periodicidade. dade, acompanhado da reduo da Englobando-se a Hiptese da Rede temperatura do fundido. Tal definio Aleatria de Zachariasen ao conceito poderia ser assim resumida: vidro de vidro aceito na poca da publicao um produto inorgnico fundido, que do trabalho, poderamos chegar atinge por resfriamento uma condio seguinte definio: vidro um produto rgida, sem que ocorra cristalizao. inorgnico fundido, baseado principalNa tentativa de explicar a estrutura mente em slica, o qual foi resfriado dos vidros, Lebedev props, em 1921, para uma condio rgida sem cristalia Hiptese do Cristalito, a qual consizao, formando uma rede tridimenderava os vidros como um fundido sional estendida aleatria, isto , com comum consistindo de cristais altaausncia de simetria e periodicidade. mente dispersos. A hiptese de LeRelativamente a esta ltima definibedev levava em conta a inter-relao o, poderamos fazer algumas imporentre as propriedades e a estrutura intantes indagaes, cujas respostas terna dos vidros, sendo proposta muito surgiram com o prprio processo de antes dos primeiros resultados proevoluo do conhecimento cientfico: venientes dos mtodos estruturais A slica um componente necesbaseados na difrao de raios-X. Hoje
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que no se usa a fuso) e os processos baseados na deposio qumica de vapor. No que diz respeito s outras famlias de vidros que no os xidos, tm sido objeto de estudo os vidros haletos, calcogenetos e calcohaletos.

Figura 3: Representao bidimensional: (a) do arranjo cristalino simtrico e peridico de um cristal de composio A 2O3; (b) representao da rede do vidro do mesmo composto, na qual fica caracterizada a ausncia de simetria e periodicidade.

srio para a formao de um vidro? Vidros so obtidos somente a partir de compostos inorgnicos? A fuso dos componentes necessria para a formao de um vidro? Para as trs perguntas, temos uma nica resposta: no! Podemos formar uma nmero quase ilimitado de vidros inorgnicos, os quais no contm slica. Tradicionalmente, a maioria dos vidros so formados por compostos inorgnicos, porm, atualmente, os vidros metlicos e os vidros orgnicos so bastante coEdio especial Maio 2001

nhecidos. importante salientar que a natureza qumica do material no pode ser usada como critrio para definir vidro. Na Tabela 3 apresentada, a ttulo de exemplo, uma relao de compostos que podem ser obtidos no estado vtreo, pelo processo de fuso/resfriamento. Como comentamos de passagem, os vidros podem ser formados por um grande nmero de processos: deposio qumica de vapor, pirlise, irradiao de nutrons e processo sol-gel, entre outros. O vidro silicato de sdio, por exemplo, pode ser obtido por evaporao de uma soluo aquosa de silicato de sdio (conhecido como vidro lquido) seguida, posteriormente, de tratamento trmico (eliminao da gua residual). O mais interessante desta situao que o produto obtido por este processo indistinguvel do vidro silicato de sdio, de mesma composio, produzido pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. As respostas dadas a estas indagaes deixaram clara a necessidade de se adequar continuamente a definio de vidros. Assim, novas e diferentes definies tm surgido nos livros-texto e na literatura cientfica. A Tabela 4 traz, de maneira resumida, algumas das definies utilizadas. Nas definies modernas de vidro

Tabela 4: Definies de vidros encontradas em livros-texto publicados na dcada de 90. Autor Elliott [Ano] [1990] Definio Vidros so materiais amorfos que no possuem ordem translacional a longo alcance (periodicidade), caracterstica de um cristal. Os termos amorfo e slido no-cristalino so sinnimos nesta definio. Um vidro um slido amorfo que exibe uma transio vtrea. Um vidro um slido no-cristalino exibindo o fenmeno de transio vtrea. Vidro um slido amorfo. Um material amorfo quando no tem ordem a longa distncia, isto , quando no h uma regularidade no arranjo dos constituintes moleculares, em uma escala maior do que algumas vezes o tamanho desses grupos. No feita distino entre as palavras vtreo e amorfo. Vidro um slido que tem a estrutura do tipo de um lquido, um slido no-cristalino ou simplesmente um slido amorfo, considerando a caracterstica de amorfo como uma descrio da desordem atmica, evidenciada pela tcnica de difrao de raios-X. Vidro um slido amorfo com ausncia completa de ordem a longo alcance e periodicidade, exibindo uma regio de transio vtrea. Qualquer material, inorgnico, orgnico ou metal, formado por qualquer tcnica, que exibe um fenmeno de transio vtrea um vidro.

Zarzycki Doremus

[1991] [1994]

Varshneya

[1994]

Shelby

[1997]

identificamos o uso freqente das expresses slido no-cristalino, slido amorfo, material vtreo (ou simplesmente vidro). Tais expresses so usualmente utilizadas como sinnimas. Em 1995, Gupta publicou o artigo denominado Non-Crystalline Solids: Glasses and Amorphous Solids (Slidos NoCristalinos: Vidros e Slidos Amorfos), no qual mostra que cada uma dessas

Tabela 3: Espcies qumicas formadoras de vidro pelo processo de fuso-resfriamento. Elementos xidos Sulfetos Selenetos Teluretos Haletos S, Se, P Te (?) , B2O3, SiO2, GeO2, P2O5, As2O3, Sb2O3, In2O3, Tl2O3, SnO2, PbO2, SeO2 As2S3, Sb2S3, CS2 Vrios compostos de B, Ga, In, Te, Ge, Sn, N, P Bi , Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Si, P Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Ge Vidros cloretos multicomponentes baseados em ZnCl2, CdCl2, BiCl3, ThCl4 Vidros fluoretos base de BeF2, AlF3, ZrF4, HfF4 KNO3Ca(NO3)2 e muitas outras misturas binrias contendo nitratos alcalinos e alcalino-terrosos KHSO4 e outras misturas binrias e ternrias K2CO3 MgCO3 Na(CH3COO), Li(CH3COO)

Nitratos Sulfatos Carbonatos Acetatos

Compostos o-terfenil, tolueno, 3-metil-hexano, 2,3-dimetil cetona, etilenoglicol, orgnicos simples lcool metlico, lcool etlico, glicerol, ter etlico, glicose Compostos orgnicos polimricos Ligas metlicas Poliestireno (-CH2-)n Au4Si, Pd4Si
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expresses implica num conceito especfico e, portanto, no podem ser tomadas como sinnimas. De acordo com Gupta, um slido no-cristalino pode ser dividido, do ponto de vista termodinmico, em duas classes distintas: vidros e slidos amorfos. Slidos no-cristalinos seriam todos aqueles materiais que apresentassem uma rede tridimensional estendida e aleatria, isto , com ausncia de simetria e periodicidade translacional. Considerando-se o aspecto termodinmico, um slido no-cristalino seria um vidro quando este apresentasse o fenmeno de transio vtrea. Consequentemente, slidos amorfos seriam slidos no-cristalinos que no exibissem a transio vtrea. Segundo Gupta, as definies resumidas na Tabela 4 apresentariam uma impreciso, na medida em que consideram como vidros os slidos amorfos. Os vidros e os slidos amorfos seriam duas classes distintas de materiais no-cristalinos, uma vez que apresentam diferenas tanto do ponto de vista topolgico como do termodinmico. Feitas estas consideraes, o que, afinal, seria um vidro? Como resposta, poderamos dizer que um vidro um slido no-cristalino, portanto, com ausncia de simetria e periodicidade
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translacional, que exibe o fenmeno de transio vtrea (...), podendo ser obtido a partir de qualquer material inorgnico, orgnico ou metlico e formado atravs de qualquer tcnica de preparao.

Formao de vidros
Neste tpico sero abordados aspectos da formao de um vidro, a partir de um fundido, dado ser este o mtodo de preparao mais importante em termos prticos. Em seguida, as teorias de formao vtrea sero brevemente examinadas, tanto pela perspectiva estrutural quanto do ponto de vista cintico.

Formao de vidro a partir de um fundido

Os vidros convencionais so produzidos tradicionalmente atravs do mtodo de fuso/resfriamento. Este mtodo envolve a fuso de uma mistura dos materiais de partida, em geral a altas temperaturas, seguida do resfriamento rpido do fundido. Quando as matrias-primas de um vidro se encontram fundidas, suas estruturas guardam grandes semelhanas com aquelas de um lquido. Contudo, medida em que ocorre o resfriamento, o arranjo estrutural interno do material fundido pode trilhar diferentes caminhos, de acordo com a taxa de resfriamento utilizada. Como mostra a Figura 4, um parmetro conveniente para lanar alguma luz sobre o que ocorre internamente, durante tal processo, a variao do volume. Quando se fala nos diferentes arranjos internos, eqivale dizer que existem vrias maneiras de se empacotar as unidades formadoras, incorporando quantidades maiores ou menores de espaos vazios, segundo as orientaes relativas das unidades. Para melhor compreenso, basta que se imagine a diferena entre os modos ordenado e desordenado de se empilhar um conjunto de objetos quaisquer. Um empilhamento organizado representa um melhor aproveitamento do espao, fazendo com que o conjunto todo caiba tranqilamente dentro de uma caixa, por exemplo. Por outro lado, se todos os objetos forem dispostos ao acaso, alguns fatalmente ficaro de
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fora, devido a um excesso de espao ocioso. Analogamente, como pode ser verificado a partir da Figura 4, o arranjo cristalino que um fundido pode assumir, aps o resfriamento, apresenta um volume menor do que o estado vtreo. Ao ser resfriado abaixo de sua temperatura de lquido (TL), um fundido atravessa uma regio de equilbrio metaestvel, ou seja, uma situao de equilbrio termodinmico incipiente, o qual pode ceder frente a pequenas perturbaes podendo, por exemplo, cristalizar-se. Durante o processo de cristalizao, faz-se necessrio um certo tempo para que as pequenas unidades se orientem, at atingirem as posies adequadas para formar o cristal. por isto que um resfriamento rpido faz com que as unidades percam a mobilidade antes de se ordenarem. Se a cristalizao no ocorrer, o lquido permanecer no estado de equilbrio metaestvel, abaixo de TL. Como j mencionado, conforme a temperatura diminui, aproxima-se de uma condio em que a mobilidade, em nvel atmico, dentro do lquido, torna-se bastante reduzida e os tomos fixam-se em suas posies. Tal fenmeno ocorre em uma faixa de tem-

peraturas denominada transio vtrea. Por definio, o ponto de interseo das linhas extrapoladas, que definem a regio metaestvel e a regio de vidro, o parmetro conhecido como Tg (temperatura de transio vtrea ver quadro). A Tg , mais rigorosamente, o intervalo de temperaturas em que tem incio a chamada relaxao estrutural, quando algumas propriedades como viscosidade, capacidade calorfica e expanso trmica comeam a manifestar um comportamento diferente do padro verificado at ento. A relaxao estrutural ocorre em conseqncia do desimpedimento dos movimentos das cadeias umas em relao s outras (movimento translacional). Reiterando: quando um vidro formado a partir de um fundido, o processo envolve a homogeneizao dos componentes acima de TL, e o resfriamento abaixo de Tg. A velocidade de resfriamento deve ser suficientemente elevada para que no se forme uma quantidade significativa de cristais, uma vez que o vidro completamente no-cristalino uma situao ideal. No outro extremo, temos o cristal ideal. A velocidade de resfriamento necessria depende das cinticas de nucleao e crescimento.

De onde viria a capacidade de formar vidro? Teorias de formao

Alm da conceituao de vidro, da compreenso de sua estrutura e de como ocorre sua formao a partir de um fundido, outra questo que intriga as pessoas, no que se refere existncia dos vidros, por que certas substncias tm mais facilidade em se apresentarem no estado vtreo do que outras. Para responder tal pergunta, vrias teorias foram desenvolvidas. Levando-se em considerao que, nos primeiros vidros conhecidos, o componente principal era a slica, parece bastante natural que as primeiras teorias se tenham baseado nos estudos de silicatos fundidos, sendo apenas posteriormente estendidas aos outros tipos de vidros. Duas abordagens diferentes governaram o estabelecimento das diversas teorias. A primeira buscou dar conta da capacidade de formao vtrea a partir de caractersticas qumicas e estruturais dos formaEdio especial Maio 2001

Figura 4: Mudana de volume durante o resfriamento de um lquido. Se o aparecimento de cristais ocorrer facilmente, o volume diminuir de maneira brusca na temperatura TL. Por outro lado, na ausncia de cristalizao, o lquido permanecer em equilbrio metaestvel at atingir a Tg, quando os rearranjos estruturais passaro a ser cineticamente impedidos. Contudo, o volume abaixo da Tg continuar a diminuir, como conseqncia das menores amplitudes de vibrao dos tomos em torno de suas posies fixas.
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Transio vtrea
A temperatura de transio vtrea, Tg, uma temperatura caracterstica para os vidros, definindo a passagem do estado vtreo para o estado viscoelstico, atravs da chamada relaxao estrutural. Os conceitos de estado vtreo e viscoelstico so emprestados da Reologia (estudo das propriedades associadas fluidez). O termo viscoelstico descreve o comportamento de um corpo que responde elasticamente a uma fora aplicada, portanto, sem apresentar uma deformao permanente. Adicionalmente, tal resposta elstica no instantnea, devido a um componente significativo de viscosidade. Em contrapartida, o comportamento vtreo est associado a um corpo que no pode ser deformado nem permanentemente nem elasticamente, sendo mais propenso a absorver a energia e dissip-la, quebrando-se. Quando se aquece um vidro acima da Tg, o comportamento viscoelstico tem incio, devido possibilidade das cadeias escoarem umas em relao s outras, dentro do vidro. Sendo assim, quando uma fora aplicada, as cadeias se movimentam, mas a atrao que existe entre as mesmas as faz retornar elasticamente situao inicial, com uma velocidade relativamente baixa, devido elevada viscosidade. Diz-se, neste caso, que ocorre um aumento na chamada entropia configuracional do sistema, o que significa que, medida que as unidades formadoras do vidro adquirem a capacidade de escoamento, estas podem ser encontradas em um nmero cada vez maior de diferentes arranjos relativos.

dores clssicos (teorias estruturais). A outra, mais moderna, voltou-se para a formao vtrea como sendo uma capacidade de todo e qualquer material, desde que hajam condies adequadas, de evitar a cristalizao (teorias cinticas). Muitas vezes, preparar um vidro no-convencional implica no uso de velocidades de aquecimento e resfriamento muitssimo elevadas, ou mesmo no emprego de mtodos de preparao diferentes de fuso/resfriamento.

Teorias estruturais Vislumbrando descrever os fatores qumicos determinantes da tendncia a formar um vidro com maior facilidade, o ponto de partida das teorias estruturais passa pela descrio da estrutura vtrea de suas unidades formadoras, como resultante de pequenas variaes em ngulos e comprimentos das ligaes qumicas. Ao se atribuir um carter no-cristalino a um vidro, o que se diz, na verdade, que o material no apresenta um ordenamento peridico (uma poro da estrutura que se repete) a mdias e longas distncias, apresentando apenas um ordenamento a curtas distncias. O conceito de ordem a curta distncia pressupe a existncia de uma unidade formadora bem definida em um vidro de slica, por exemplo, as cadeias constituem-se de unidades tetradricas SiO4, todas muito parecidas entre
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si, e ligadas umas s outras formando cadeias. Entretanto, no possvel localizar cadeias de tetraedros SiO4, que estejam dispostas todas da mesma maneira, como se fossem repeties umas das outras. Uma analogia interessante seria imaginar um tomo de silcio mope, em um vidro de slica. Tal tomo no saberia dizer se est presente em um cristal ou em um vidro. Isto dar-se-ia porque, ao olhar ao redor, enxergaria apenas os quatro oxignios mais prximos, todos praticamente mesma distncia e configurando um tetraedro. Todavia, talvez no percebesse a existncia de variaes muito sutis nestes ngulos e distncias, mas que so suficientes para que o material como um todo perca o ordenamento. A capacidade de uma substncia de incorporar estas pequenas variaes, em uma situao de viscosidade alta o suficiente para que as unidades no se ordenem em um arranjo cristalino, est diretamente ligada facilidade de formar vidro. Formao de vidros xidos Considerando-se que os vidros de maior importncia comercial so baseados em xidos, as teorias estruturais mais difundidas so aquelas que conseguem explicar e prever, com maior sucesso, a formao destes vidros. A mais simples e mais antiga teoria de formao de vidros baseou-se
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na observao de Goldschmidt, de que vidros com frmula geral RnOm formamse mais facilmente quando a razo dos raios inicos do ction R e do oxignio se encontra na faixa entre 0,2 e 0,4. Uma vez que as razes nesta faixa tendem a produzir ctions circundados por quatro tomos de oxignio, em uma configurao tetradrica caracterstica comum a todos os vidros conhecidos quela poca , Goldschmidt acreditava que tais requisitos seriam essenciais formao de um vidro. As idias deste autor foram estendidas por Zachariasen (1932), em uma tentativa de explicar por que certas coordenaes (nmero de oxignios ao redor do ction R) favorecem a formao vtrea. Essencialmente, Zachariasen notou que aqueles xidos que formavam mais prontamente um vidro, ao invs de se cristalizarem, exibiam a capacidade de formar cadeias, na forma de conjuntos de tetraedros, conectados entre si pelos vrtices. Vale comentar que as formas cristalinas tambm podem apresentar tais cadeias; contudo, no vidro, estas perdem a simetria e a periodicidade. Sendo assim, Zachariasen estabeleceu que a formao de cadeias seria uma condio fundamental para a existncia de um vidro e extraiu, como conseqncia deste requisito, outras concluses sobre o arranjo ao redor dos tomos da rede. Em primeiro lugar, nenhum tomo de oxignio deveria estar ligado a mais do que dois ctions da rede, posto que as coordenaes de mais alta ordem impediriam as variaes nos ngulos das ligaes ction-oxignio, necessrias formao de uma rede no-cristalina. Notouse, entre os vidros conhecidos at ento, que sua estrutura era formada apenas por ctions de rede em coordenao triangular (B2O3) ou tetradrica (SiO2, P2O5, GeO2), e que havia uma tendncia destas estruturas a que os ctions se localizassem to afastados uns dos outros quanto possvel. Tais observaes sustentaram a racionalizao de que o nmero de oxignios ao redor do ction deveria ser pequeno, e que os poliedros deveriam estar ligados entre si pelos vrtices, nunca por faces ou arestas, a fim de distanciar o mximo possvel os ctions. Por fim,
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o carter tridimensional da rede vtrea, vez, o impedimento do crescimento um vidro definida em termos da resisou seja, que pelo menos trs dos vrtipode acarretar a existncia de ncleos tncia cristalizao durante o resfriaces do poliedro de oxignio sejam com tamanho muito reduzido, a ponto mento de um fundido, a estabilidade compartilhados com outros poliedros. de no serem detectados, mas o mado vidro, por outro lado, a resistncia Finalmente, Stanworth procurou terial, em termos prticos, ainda poder cristalizao durante o reaquecimenjustificar o papel de diferentes tipos de ser considerado um vidro. Neste to do vidro. Esta ltima se torna imporctions em um vidro contexto, as velocitante nos processos que envolvem a A habilidade para misto, com base na dades de nucleao e remodelagem de um vidro j pronto, formao de vidro, do eletronegatividade crescimento, juntatais como o processamento de fibras ponto de vista cintico, dos mesmos. Os cmente com a taxa de pticas. Embora estas duas propriepode ser encarada como tions, cuja ligao resfriamento, deterdades no sejam idnticas, so conuma medida da relutncia com oxignio fosse minam se um vidro fundidas com uma certa freqncia e, do sistema em sofrer algo em torno de 50% ou no formado. nem sempre, um vidro produzido a parcristalizao durante o inica e 50% covaEsta abordagem tir de um formador fraco ser um vidro resfriamento do fundido permite considerar os lente, atuariam como com uma baixa resistncia cristafatores que conduzem formadores de rede. lizao. baixas velocidades crticas de resOutros ctions, com eletronegatiComo so preparados os vidros? friamento, e de que forma tais fatores vidades muito baixas, e cuja ligao se correlacionam com as teorias estrucom o oxignio apresentasse um Embora os vidros possam ser proturais, tratadas anteriormente. A viscarter fortemente inico, causariam duzidos por uma grande variedade de cosidade dos fundidos claramente uma descontinuidade da rede, ou seja, mtodos, a maioria continua sendo sua quebra, sendo batizados de um fator importante na formao vtrea. obtida pela fuso dos seus compomodificadores de rede. E os ctions A cristalizao ser fortemente impenentes, em elevadas temperaturas. que, por si s, no formam vidros com dida se o fundido apresentar uma Este procedimento sempre envolve a facilidade, mas que, misturados aos viscosidade alta na temperatura de seleo de matrias-primas, clculo formadores tpicos, podem substitufuso. Alternativamente, se, ao invs de das propores relativas de cada los na rede, foram classificados por uma viscosidade alta do fundido, este componente, pesagem e mistura dos Stanworth como intermedirios. apresentar uma variao rpida da componentes para obteno de um viscosidade com a temperatura, um material de partida homogneo. Teorias cinticas de formao de vidros efeito anlogo quele de uma viscoDurante o processo inicial de aquesidade alta ser observado. A habilidade para a formao de cimento, as matrias-primas passam Dentre os outros fatores que favorevidro, do ponto de vista cintico, pode por uma srie de transformaes fsicem a formao dos vidros, merecem ser encarada como uma medida da cas e qumicas para produzir o fundido. destaque os elevados valores da razo relutncia do sistema em sofrer cristaliA converso deste em um lquido hoTg/TL (Figura 4). Considerando-se que a zao durante o resfriamento do fundimogneo pode requerer outros prodo. Logo, a formao de vidro pode formao de um vidro requer o resfriacessamentos, incluindo a remoo de ser considerada em termos de uma mento a partir de TL at Tg, valores componentes no-fundidos, impurecompetio entre as velocidades de grandes de Tg/TL so indicativos de que zas e bolhas e a agitao. cristalizao e de resfriamento. No se uma composio pode formar vidro com Os materiais constituintes de um vipretende, aqui, realizar um aprofundafacilidade. A justificativa passa pela lemdro podem ser divididos em cinco catemento no formalismo matemtico debrana de que, se Tg/TL gorias, tomando-se Os materiais constituintes senvolvido para quantificar estes grande, o intervalo enpor base a funo de um vidro podem ser processos. Tais dedues podero ser tre a Tg e TL pequeno que desempenham divididos em cinco examinadas no corpo das referncias e a perda da mobilidade no processo: formacategorias, tomando-se por bibliogrficas sugeridas. das cadeias ocorre com dor, fundente, agente base a funo que Formalmente, o termo cristalizao bastante rapidez. Juntemodificador, agente desempenham no se refere combinao de dois prose a isto, como outro de cor e agente de processo: formador, cessos: nucleao e crescimento. A fator importante, uma refino. Cabe salientar fundente, agente etapa de nucleao tem lugar quando grande diferena de que o mesmo commodificador, agente de cor o sistema comea a se ordenar em composio entre o posto pode ser clase agente de refino alguns pontos, chamados ncleos. Na cristal e o lquido, o que sificado em diferenverdade, as duas etapas podem ir dificultar a separao tes categorias quanocorrer simultaneamente, mas so da fase cristalina. Aqui entra em jogo um do utilizado para diferentes propsitos. distintas com relao lei de velocifator chamado tenso interfacial, que A alumina (Al2O3), por exemplo, atua dades que obedecem. A etapa de representa uma espcie de fora de como formador em vidros aluminatos, nucleao muito importante, pois se repulso, existente na fronteira entre mas considerada um modificador na no houver ncleos presentes a duas fases quimicamente diferentes. maioria dos vidros silicatos. cristalizao jamais ocorreria. Por sua Enquanto a habilidade para formar Os formadores de vidro so os resCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Vidros Edio especial Maio 2001

ponsveis pela formao da rede transio e de terras-raras e, principalum lquido homogneo, a produo de tridimensional estendida aleatria; os mente, a alumina (Al2O3). produtos comerciais requer a obteno dos vidros em formatos especficos. principais formadores comerciais so Os agentes de refino so adicionaEssa etapa do processamento denoSiO2 (slica), B2O3 e dos para promover a Os agentes de refino so minada moldagem do vidro, a qual P2O5. A grande maioremoo de bolhas adicionados para pode ser feita por quatro mtodos prinria dos vidros comergeradas no fundido, promover a remoo de cipais: sopro, prensagem, fundio e ciais , como vimos, sendo utilizados em bolhas geradas no fundido; estiramento ou flutuao. baseada em slica. quantidades muito pej os agentes de cor, como Dentre os mtodos de moldagem, Os vidros puros de quenas (<1%mol). o prprio nome sugere, vamos nos ater ao processo de estiraslica so muito caIncluem-se a os xidos so utilizados para conferir mento ou flutuao, mtodo mais ros, devido ao fato de de antimnio e arsnio, cor aos vidros usado na fabricao de vidros planos. que o fundido KNO 3, NaNO 3, NaCl, Tal mtodo foi desenvolvido e patenobtido somente em CaF2, NaF, Na3AlF3 e teado por Pilkington Brothers Co. temperaturas superiores a 2000 C. Os alguns sulfatos. (1959), cujo desenvolvimento revolufundentes tm a funo de reduzir a Os agentes de cor, como o prprio cionou a manufatura dos vidros planos. temperatura de processamento para nome sugere, so utilizados para conO vidro moldado estirando-se uma valores inferiores a 1600 C, sendo os ferir cor aos vidros. Os vidros coloridos larga lmina de vidro derretido em um mais comuns os xidos de metais so, usualmente, produzidos pela aditanque de estanho, tambm derretido. alcalinos (ltio, sdio e potssio) e o o de compostos de metais de transiEsse tanque chaPbO. o 3d ou de terrasO recozimento de um mado tanque de Se, por um lado, a adio de funraras 4f. Contudo, a vidro tem por finalidade flutuao, porque o dentes na composio do vidro de slicor final obtida deremover as tenses que vidro flutua em ca promove um decrscimo na tempepende do estado de podem ser criadas na uma camada uniratura de fuso, por outro, a presena oxidao do metal, moldagem. Um vidro no forme sobre a sude grandes quantidades de xidos da sua concentrarecozido pode estilhaar-se alcalinos provoca srias degradaes perfcie perfeitao, da composidevido tenso resultante em muitas propriedades destes vidros, mente lisa do estao do vidro e do do resfriamento desigual dentre elas a durabilidade qumica nho fundido. O vidro tratamento trmico (estabilidade frente a cidos, bases e solidifica-se a temao qual foi submeperatura mais alta que o estanho, gua). A degradao das proprietido. Alguns dos xidos normalmente podendo, portanto, ser removido. O dades usualmente controlada pela utilizados para dar cor aos vidros so vidro obtido neste processo apresenta adio de agentes modificadores, os apresentados na Tabela 5. ambos os lados brilhantes, o que quais incluem os xidos de metais de Aps a obteno do fundido como dispensa o acabamento por polimento. De maneira geral, depois de moldados os vidros so submetidos a um Tabela 5: Espcies qumicas (agentes de colorao) utilizados para dar cor aos vidros. processo denominado recozimento e, Agente Estado de Colorao em alguns casos, tambm a um prode colorao oxidao cesso de tmpera. O recozimento tem Azul claro Cobre Cu2+ por finalidade remover as tenses que Crmio Cr3+ Verde podem ser criadas na moldagem. Um Cr6+ Amarelo vidro no recozido pode estilhaar-se Violeta Mangans Mn3+ devido tenso resultante do resfriaMn4+ Preto mento desigual. O recozimento feito Ferro Fe3+ Marrom-amarelado em temperaturas inferiores tempeVerde-azulado Fe2+ ratura de transio vtrea. A tmpera, por outro lado, um processo pelo Cobalto Co2+ Azul intenso ou rosa Verde Co3+ qual um vidro j pronto reaquecido at tornar-se quase malevel. Sob Nquel Ni2+ Marrom, amarelo, verde, azul a violeta, dependendo da matriz vtrea condies cuidadosamente controladas, o vidro subitamente resfriado por Verde, em vidros silicatos e Marrom, em vidros Vandio V3+ boratos rajadas de ar frio ou pela imerso em 3+ leo. Tal processo aumenta enormeTitnio Ti Violeta mente sua resistncia mecnica. 3+ Neodmio Nd Violeta-avermelhado
Praseodmio Ouro Cdmio Pr3+ Au
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Verde claro Rubi (partculas coloidais dispersas na matriz vtrea) Laranja

Aplicaes dos vidros

Quando olhamos ao nosso redor, verificamos que vrios objetos de nosEdio especial Maio 2001

CdS, CdSe

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plos seria suficiente para majoritrios 53,3 SiO2 - 9,1 Na2O - 5,8 dar a dimenso exata da K2O - 3,2 CaO - 20,7 Al2O3 - 5,3 FeO. importncia dos vidros na Por sua vez, os vidros encontrados no sociedade moderna. Egito, e datados de 1400 a.C., eram Levando-se em conta do tipo soda-lime silicato, com como fato do vidro ser um posio 63,7 SiO2 - 20,0 Na2O - 0,5 K2O material transparente, - 9,1 CaO -5,2 MgO - 1,0 Al2O3. Considerando as composies da geralmente brilhante, queTabela 6, podemos associar estas brvel com facilidade, h famlias a vrios materiais, produtos e uma tendncia de se imaaplicaes: ginar que todos os vidros Soda-silicato: agentes comtm a mesma composiplexantes em detergentes sintticos e o. Certamente isto no em banhos de limpeza para metais; verdade. As proprie Soda-lime silicato: invlucros de dades dos vidros, as lmpadas incandescentes, garrafas, quais determinam sua janelas, isolantes eltricos, blocos de aplicao, dependem dividro para construo, embalagens de retamente de sua composio. Assim, muito coalimentos e frmacos etc; mum serem descritas na Borosilicato: instrumentos de laboratrio (bquers, pipetas, buretas, literatura as seis mais imkitassatos, dessecadores, tubos de portantes composies ensaio) (Figura 6). As denominaes bsicas de vidros base Pirex e Kimax so marcas regisde slica (Tabela 6), as tradas de vidros borosilicatos, respecquais permitem que estes tivamente da Corning e da Owens-Illiapresentem as mais difenois (USA); rentes propriedades: pti Aluminosilicato: fibras de vidro (recas, condutoras ou isoforo de plsticos e concreto), isolantes, resistncia meclamento com fibras de vidro resistentes nica e trmica, absoro hidrlise (decomposio pela gua), de radiaes de alta enerFigura 5: Objetos de uso dirio fabricados com vidro: (a) gia e ionizantes e resistnl de vidro (isolante trmico), fabricautenslios domsticos; (b) diferentes tipos de embalagens o de filtros, roupas e cortinas a prova cia ao ataque qumico, (potes, garrafas etc.). de fogo, tampos de foges, invlucros dentre outras. de lmpadas de mercrio de alta Os vidros naturais (obpresso, vidros do tipo opalina (considian), provenientes do Monte Vesvio so cotidiano so fabricados com vidro. tm 5,3% de fluoretos e apresentam (Itlia), revelaram ser do tipo alumiEstando no interior de uma casa podeaspecto leitoso) usados como louas nosilicatos, cuja composio em pormos ver janelas, lmpadas, lustres, centagem molar dos componentes e objetos de decorao e para visuaespelhos, vidros de relgios, objetos de decorao, utenslios de cozinha (copos, taas, xcaras, pratos etc) e diTabela 6: Composio das principais famlias de vidros a base de slica. ferentes tipos de recipientes (garrafas, frascos de medicamentos, produtos Tipo do vidro SiO2 Na2O K2O CaO MgO B2O3 Al2O3 PbO alimentcios etc). Alguns destes proI. Soda-silicatoa Composio varivel razo SiO2 Na2O de 1,6 a 3,7 dutos esto ilustrados na Figura 5. (water glass) Alm deles, os vidros tambm so utiliII. Soda-limeb silicato 72,1 21,1 2,8 2,0 zados em diversos equipamentos (lime glass) 72,1 14,0 9,9 3,2 0,3 eletro-eletrnicos, tais como televisoIII. Borosilicato 81,0 4,5 12,5 2,0 res, microondas, foges e monitores IV. Aluminosilicato 54,5 17,5 4,5 10,0 14,0 de vdeo, dentre outros. 59,0 11,0 0,5 16,0 5,5 3,5 4,5 Saindo rua, podemos ver toda a 65,8 3,8 10,4 6,6 iluminao pblica, vidros usados nos V. Silicato de chumbo 56,0 2,0 13,0 29,0 carros, portas e janelas dos bancos, 3,0 11,0 11,0 75,0 vitrines das lojas e at edifcios, cuja 5,0 10,0 3,0 62,0 maior parte de sua superfcie externa VI. Alta slica 96,7 2,9 0,4 de vidro. Seria difcil, sem qualquer 99,9 exagero, viver sem os vidros! Certaa soda (do ingls) = Na2O; blime (do ingls) = CaO. mente, apenas a meno destes exemCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Vidros Edio especial Maio 2001

das alternadas de vidro plano e material polimrico (plstico). usado normalmente em situaes nas quais a quebra do vidro no pode dar origem a riscos de ferimentos graves. Quando de sua quebra, ao ser atingido por um objeto, o vidro mantm no lugar os pedaos (cacos) evitando assim que os mesmos sejam projetados em todas as direes. Tais tipos de vidro so, por exemplo, usados na fabricao de pra-brisas de automveis. No caso do vidro prova de bala, tem-se tambm um vidro laminado, porm mais espesso, constitudo de camaFigura 6: Vidros de laboratrio: (a) instrumentos de laboradas alternadas de vidro trio; (b) vidros para armazenagem e embalagem de reaseparadas por material gentes qumicos. A colorao escura (mbar) devida adio de xidos de metais de transio. polimrico. Alguns destes vidros podem absorlizar chapas de raios-X; ver a energia de projteis de grosso Silicato de chumbo: comumente calibre, mesmo quando disparados a chamado cristal, utilizado em jogos curta distncia. Tal tipo de material tem de utenslios de mesa e em peas artssido utilizado em portas de bancos, na ticas, devido facilidade para grablindagem de automveis e lojas e vao e polimento; tambm empregapara fins militares. do na fabricao de instrumentos ptiFinalmente, o vidro temperado. cos (lentes, prismas), tubos de TV, Diferentemente dos exemplos anterioanteparos para blindagem de radiao res, trata-se de uma pea nica. pre e como vidro para solda; parado atravs de sucessivos trata Alta Slica: vidros que apresentam mentos trmicos especiais (tmpera) um teor de SiO2 superior a 96% e que, tendo como caracterstica o fato de, ao devido a sua elevada resistncia ququebrar, sofrer um processo de estimica e trmica (fundem em torno de lhaamento, produzindo pequenos 2000 C), so utilizados em equipafragmentos no cortantes. Portas de mentos especiais de laboratrio, cadibox para banheiros e portas de segunhos, recipientes para reaes a altas rana so exemplos de sua utilizao. temperaturas, invlucros para lmpaAs vitrocermicas so materiais das de altas temperaturas e pr-formas constitudos por uma fase vtrea e oupara fibras pticas. tra cristalina. Como j colocado em Quando falamos de vidros e suas sesses precedentes, na maioria dos aplicaes, merecem destaque especasos no queremos que o vidro cial os vidros de segurana, as vitrocecristalize (devitrificao). No caso das rmicas e as fibras pticas, todos devitrocermicas, por outro lado, o senvolvidos nos ltimos 30 anos. crescimento cristalino (cristalizao) Dentre os vidros de segurana, sacontrolado deliberadamente estimulientamos o vidro laminado, o vidro lado nos vidros, visando obteno de prova de bala e o vidro temperado. O materiais com propriedades especiais vidro laminado constitudo como um e bem definidas. Dentre tais proprieverdadeiro sanduche, tendo camadades, destaca-se o coeficiente de
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expanso trmica prximo de zero (o volume do vidro no sofre variao em uma ampla faixa de temperatura de utilizao), o que lhe confere a capacidade de resistir a choques trmicos extremos. Objetos confeccionados com este tipo de vidro podem ser retirados de um freezer e colocados diretamente sobre uma chapa de aquecimento ou forno. Sem sombra de dvida, a utilizao destes materiais tem modificado substancialmente as prticas da cozinha tradicional. As fibras pticas, por sua vez, so filamentos finos e flexveis de vidro, com dimetros da ordem de alguns centsimos de milmetros e que podem conduzir, guiar a luz. Tal propriedade se verifica pelo fato de que o ncleo da fibra constitudo por um vidro com elevado ndice de refrao (esta grandeza est relacionada com a velocidade de propagao da luz em um determinado meio) e, a casca formada por um vidro de baixo ndice de refrao. Na Figura 7a mostrado o guiamento da luz atravs de uma fibra ptica. O desenvolvimento de fibras pticas e lasers causou um impacto absolutamente sem precedentes na sociedade moderna. A aplicao das fibras pticas d-se nos mais diferentes campos: telecomunicaes (redes de transmisso de dados, Internet); medicina de diagnstico (endoscopia); microscopia e

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Figura 7: (a) fibras pticas guiando luz; (b) vidros emissores de luz visvel (luminescente) aps irradiao.
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dro utilizadas no cotidiano so descariluminao de preciso; deteco retadas juntamente com o lixo domsmota e sensoriamento; estudo de fissuras em componentes estruturais tico. (asas de avio), dentre outras. Muitas Para se ter uma idia da ordem de destas aplicaes vm se constituindo grandeza do problema gerado, os vinaquilo que hoje denominamos fotdros constituem cerca de 2% do total nica, ou seja, a possibilidade de realizar de lixo domstico da cidade de So com os ftons (pacoPaulo, o que eqivale Vidros tambm vm tes de luz) tudo aquilo a um descarte de fazendo parte das preocuque feito com elaproximadamente paes com o ambiente, trons (eletrnica) e a 7.000 toneladas/ms dado o fato da indstria sua expanso para de vidro. vidreira ser intensiva, o que novos conhecimentos Hoje, o vidro emfaz com que produza e aplicaes. Dentro pregado nas embalaemisso de partculas destas perspectivas, gens j pode ser classlidas e gases, alm de tm tido lugar de relesificado e inteiramente subprodutos descartados vo novas funcionalireciclado. Outros tipos na forma de lixo industrial dades dos vidros, tais de vidro, tais como como os vidros fluotubos de lmpadas rescentes de alto rendimento. Estes vifosforescentes, tubos de televiso, dros podem emitir luz vermelha, amatampos de fornos e foges etc, tm rela ou azul, dependendo dos compomerecido grande ateno da pesquisa nentes utilizados na sua fabricao e em vrios pases, visando ao desendo comprimento de onda da luz utilivolvimento de mtodos adequados de zada na sua irradiao. Na Figura 7b reciclagem. A reciclagem de vidros poso mostrados alguns exemplos desde ser considerada vivel, levando-se tes vidros. em conta os seguintes aspectos: Dentre as novas possibilidades de recipientes de vidro so relativauso de sistemas laser-fibras pticas, mente fceis de serem limpos, estedestacam-se as aplicaes em medirilizados e reutilizados; cina (tratamento de cncer, tomografia, vidros podem ser facilmente diagnstico de leses cerebrais, cirurtransformados em cacos e adicionagia, anlises clnicas), em anlise qudos aos fornos para a produo de mica (sensores fibra ptica para connovas embalagens (garrafas, vidros trole de frmacos e alimentos) e em para medicamento etc). Este procemeio ambiente (sensoriamento e andimento aumenta no s a vida til dos lise de emisses industriais), dentre fornos, como leva a uma reduo nos outras. custos de produo; importante remarcar, neste parti vidros so produzidos utilizandocular, a contribuio de pesquisadores se como matria-prima areia, carboda UNICAMP nos estudos que culminato de clcio e outras substncias, extradas da natureza por processos naram com o desenvolvimento e consolidao da tecnologia da fibra ptica que acabam descaracterizando o amnacional. biente e causando o esgotamento dos recursos minerais; A questo ambiental: Reciclagem reciclar e reutilizar vidros poder contribuir para a matriz energtica naUm ponto que atualmente vem mecional atravs da economia de enorrecendo grande destaque est ligado mes quantidades de energia, visto que questo ambiental. Os vidros tampara produzir 1 kg de vidro novo so bm vm fazendo parte das preocunecessrios 4500 kilojoules, enquanto paes com o ambiente, dado o fato que para produzir 1 kg de vidro recida indstria vidreira ser intensiva, o que clado necessita-se de 500 kilojoules! faz com que produza emisso de Um dado importante sobre reciclapartculas slidas e gases, alm de gem de vidro recentemente apresensubprodutos descartados na forma de tado, mostra que em 1999, de cada lixo industrial. 100 potes de vidro fabricado por uma Alm dos resduos provenientes da companhia lder no Brasil, 38 j eram indstria vidreira, as embalagens de viCadernos Temticos de Qumica Nova na Escola Vidros

feitos a partir do produto reciclado (cacos). Em fevereiro de 2000, a cotao da sucata de vidro era de R$75,00/tonelada, e mostrava tendncia de alta. Cabe aos pesquisadores desenvolver novas tecnologias de reciclagem e encontrar novas oportunidades de aplicao para o vidro reciclado. Aos governos, sobretudo s Prefeituras, cabe encorajar os cidados a reciclarem o vidro, gerando inclusive verbas extra-oramentrias para a aplicao em programas sociais, a exemplo do que tem sido feito, com sucesso, em vrias cidades do Brasil e do exterior.
Oswaldo Luiz Alves (oalves@iqm.unicamp.br), doutor em qumica, professor do Instituto de Qumica, UNICAMP Iara de Ftima Gimenez (gimenez@iqm. . unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pelo Instituto de Qumica da UNICAMP onde desenvolve , trabalho de doutoramento. Italo Odone Mazali (mazali@iqm.unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pela UNESP Araraquara, doutorando no Instituto de Qumica da UNICAMP .

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