MINISTRIO DA EDUCAO UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

CENTRO DE CINCIAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA E FSICO-QUMICA

MANUAL DE PRTICAS
DISCIPLINA: FSICO-QUMICA APLICADA A FARMCIA
CURSOS: Farmcia

2009.2

1 SUMRIO DAS AULAS DE LABORATRIO

1. LEMBRETE AO ESTUDANTE DE FSICO QUMICA ............................................................ 02 2. MODELO PARA RELATRIO DE LABORATRIO .................................................................. 04 3. ELABORAO DE GRFICOS .................................................................................................... 06 4. REGRESSO LINEAR ................................................................................................................... 07 5. INTERPOLAO LINEAR ............................................................................................................ 10 6. ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS ................................................................................................ 11 7. EXPERIMENTOS ............................................................................................................................ 14 EXPERIMENTO 1 PICNOMETRIA ........................................................................................... 14 EXPERIMENTO 2 REFRATOMETRIA ..................................................................................... 16 EXPERIMENTO 3 POLARIMETRIA ......................................................................................... 18 EXPERIMENTO 4 VISCOSIDADE DE LQUIDOS .................................................................. 21 EXPERIMENTO 5 BALANA DE WESTPHAL E DENSMETROS ...................................... 24 EXPERIMENTO 6 CONCENTRAO MICELAR CRTICA CMC ..................................... 30 EXPERIMENTO 7 MEDIDA DO CALOR DE COMBUSTO ................................................. 33 EXPERIMENTO 8 CINTICA .................................................................................................... 38 8. ANEXOS .......................................................................................................................................... 41 ANEXO NO 01 VALORES DE MASSA ESPECFICA DA GUA DE 15 oC A 44 oC ............ 41 ANEXO NO 02 - VALORES DE VISCOSIDADE DA GUA DE 0oC A 100oC .......................... 41

Sumario_Farmacia_090209.doc (09/02/09)

2 LEMBRETE AO ESTUDANTE DE FSICO - QUMICA A finalidade do trabalho de Laboratrio na parte experimental do curso : Apresentar a aparelhagem bsica bem como as tcnicas experimentais fsico-qumicas. Comprovar, experimentalmente, os princpios e formulaes matemticas discutidas ao longo do curso. Nesta apostila esto contidos os roteiros das prticas a serem realizadas. Por isso, espera-se que antes de inici-las voc tenha lido no s o roteiro respectivo, mas, tambm, consultado outras fontes que abordem o assunto do experimento. Sempre que possvel, durante a realizao da prtica, tente comparar os dados obtidos experimentalmente com aqueles esperados. Isso til como meio de checar a consistncia dos resultados. Assim procedendo, voc tem chance de verificar se seus dados esto situados nos limites previstos. Quando concluir o experimento, faa, de imediato, os respectivos clculos e grficos. Isso facilitar muito a confeco do relatrio, que dever ser apresentado de acordo com o modelo fornecido e entregue no prazo mximo de uma semana, contada a partir da data de realizao do experimento.. Finalmente, visando principalmente sua segurana, OBRIGATRIO o uso de bata no laboratrio. Durante o curso sero realizadas tarefas como resoluo de listas de exerccios (L.E.), confeco de relatrios (R), argies (Arg.) em sala e avaliaes progressivas (A.P.). Desse modo, a contribuio da mdia da parte experimental para a mdia final da disciplina, calculada a atravs da seguinte expresso:
j k

APE = {(

n ) x[ N

( L.E. + Arg + R)
i =1 i =1

]x0,3 + APT x0,7}x0,3 , onde:

APE = Contribuio da mdia da parte experimental para a mdia final da disciplina; n = Nmero de tarefas entregues/realizadas pelo estudante; N = Nmero total de tarefas realizadas no semestre (soma total do nmero de listas de exerccios, pr-laboratrios, argies e de prticas);

L.E =

Soma das notas de listas de exerccios consideradas para correo;

Ar
i =1 k i =1

i =1 m

= Soma das notas das argies sobre os assuntos das prticas; Soma das notas dos relatrios corrigidos;

R=

M = Nmero de tarefas consideradas para a composio de APE (soma do nmero de listas de exerccios corrigidas, do nmero de argies e do nmero de relatrios corrigidos); APT = Mdia das notas das avaliaes progressivas da parte experimental;

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. EXEMPLO: n= N= Nmero de tarefas entregues/realizadas pelo estudante => (5 listas de exerccios, 6 prlaboratrios, 6 relatrios e 3 argies, totalizando 20 tarefas); Nmero de tarefas realizadas no semestre => (8 listas de exerccios, 7 pr-laboratrios, 8 relatrios e 3 argies, totalizando 26); = Soma das notas de listas de exerccios => 18, nas duas listas escolhidas para correo;

L.E
i =1 m

Ar R
i =1 i =1 k

= Soma das notas das argies => 21, nas trs argies feitas; = Soma das notas dos relatrios corrigidos => 32, nos quatro relatrios escolhidos para correo; Nmero de tarefas consideradas para a composio de APE => 2 listas de exerccio corrigidas, 3 argies e 4 relatrios tomados para correo, totalizando 9 tarefas; Mdia das notas das avaliaes progressivas da parte experimental => 8,0, em duas avaliaes realizadas; Contribuio da mdia da parte experimental para a mdia final da disciplina => 2,23;

M= APT = APE =

20 (18 + 21 + 32) ) x[ ]x0,3 + 8,0 x0,7}x0,3 = (1,82 + 5,60) x0,3 = 2,23; caso todas as 26 9 tarefas tivessem sido entregues, este valor seria 2,39. APE = {(

OBS.: 1) Todas as atividades (L.E., R, Arg e APs) tero uma nota atribuda de zero a dez. 2) As tarefas previstas (listas de exerccios, relatrios etc), e no entregues, acarretaro diminuio na mdia final da disciplina, como pode ser comprovado atravs do exemplo acima. 3) Os requerimentos solicitando 2a chamada das Avaliaes Progressivas devero, de acordo com a legislao em vigor, ser providenciados, junto Secretaria do Departamento de Qumica Analtica e Fsico-Qumica at 3 (trs) dias teis aps a realizao de cada prova.
Lembrete3_090209.doc (09/02/09)

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MODELO PARA RELATRIO DE LABORATRIO 1. INFORMAES DETALHADAS TTULO: Evite empregar um ttulo muito curto e vago, como tambm muito grande e tedioso. CURSO/TURMA: DATA: (da prtica) DATA: (da entrega) NOME: No DE MATRCULA: FINALIDADE: Faa uma frase ou pargrafo explicando a finalidade do experimento e os objetivos procurados. Em geral, j est definida no roteiro da prtica SUMRIO (Abstract): Escreva um sumrio resumindo o experimento e os resultados. INTRODUO: Escreva sempre uma introduo geral, sem tecnicismos, num nvel de comunicao adequado aos seus colegas e leitores. No apresente desenvolvimento terico de frmulas. No escreva muitas pginas. Seja breve, claro e conciso. MTODO EXPERIMENTAL: Reagentes e Solues: relacione os reagentes usados. No caso de ser usada alguma soluo especial, sua preparao deve ser descrita concisa e claramente, de modo a que um leitor possa prepar-las a partir de suas anotaes. Aparelhagem ou Equipamento Especial: no relacione material comum de laboratrio, tal como balana, termmetro, vidraria etc. Mtodo: mencione de que fonte foi retirado o roteiro da prtica. Sempre que possvel fornea o mximo de informaes a respeito do roteiro para que possibilite ao leitor a repetio da prtica a partir de suas informaes. No nosso caso, cite apenas Roteiro fornecido pelo Professor. RESULTADO E EXECUO DOS CLCULOS: Obtenha os valores mdios das leituras antes de processar os dados para evitar o trabalho de multiplicaes desnecessrias, quando for o caso. Suprima dgitos desnecessrios, em funo dos algarismos significativos. No use folhas soltas para suas anotaes. Registre as leituras e comentrios num caderno de anotaes, especial para este objetivo. Anote as leituras em tabelas, intitulando, alm da prpria tabela, suas colunas com expresses, nomes ou smbolos e respectivas unidades. Registre outras informaes sobre tudo que tenha inesperadamente ocorrido com o experimento ou teste. Desenhe com clareza os esquemas dos aparelhos e equipamentos, quando for necessrio. DISCUSSO: DISCUTA OS RESULTADOS OBTIDOS. Alm disso, discuta suposies, aproximaes, consistncia das leituras, erros sistemticos e aleatrios, limitaes dos aparelhos e equipamentos, comportamentos anormais, sugestes para melhoramento do experimento, comparao dos resultados com os esperados etc.

Mencione todas as precaues e suposies assumidas durante seus trabalhos: a melhor maneira de obter a confiabilidade alheia.

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CONCLUSES: As concluses devem ser baseadas nos dados por voc obtidos no laboratrio, levando em conta, principalmente, a finalidade do experimento. Caso no seja possvel tirar nenhuma concluso, no as invente. REFERNCIAS: Enumere as referncias (seguindo as normas adequadas) e cite-as, caso tenham sido usadas em alguma parte da prtica ou na confeco do relatrio. Cite os sites da internet, acaso consultados. PROBLEMAS: Se for dado algum problema ou feita alguma pergunta, resolva-o ou responda-a neste item. OBSERVAES: 1. Seja to breve quanto possvel, consistente e claro. 2. Escreva sempre em voz passiva (tempo passado, modo impessoal) evitando imperativos (Fez-se, notou-se, mediu-se, foi feito, foi notado, foi medido). 3. Se for possvel, faa um teste preliminar rpido, para acostumar-se ao procedimento e como coletar os resultados. 4. Faa referncia no texto a todas as tabelas e figuras. 5. MOSTRE TODOS OS CLCULOS. 6. Se possvel, datilografe ou imprima o relatrio em papel formato A4. 7. ATENO: s sero aceitos relatrios manuscritos em folha de papel almao. 8. Os relatrios devero ser entregues uma semana aps a prtica. A no observncia deste item acarretar diminuio na nota ou conceito atribudo ao relatrio. 9. OS RELATRIOS SO INDIVIDUAIS
modelo_de_relatorio_090209.doc (09/02/09)

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ELABORAO DE GRFICOS

Grficos adequadamente traados fornecem uma grande quantidade de informaes, de uma maneira fcil de visualizar. A partir de um grfico de dados experimentais pode-se encontrar outras informaes, descobrir relaes entre as quantidades em anlise etc. Os grficos utilizados nos estudos de Matemtica tm as escalas dos dois eixos iguais, a varivel independente grafada no eixo horizontal e a varivel dependente no eixo vertical, partindo ambos os eixos do zero. A ttulo de lembrana, a varivel independente aquela qual atribumos valores. Em trabalhos de laboratrio, a varivel independente aquela sobre a qual atuamos. Exemplos: No estudo da variao da massa especfica de solues hidroetanlicas com a concentrao de etanol, esta ltima a varivel independente, pois preparamos as solues e medimos a massa especfica com um picnmetro, densmetro etc. No estudo da influncia da temperatura sobre a viscosidade de um lquido, a temperatura a varivel independente. Na realidade, em trabalhos laboratoriais nem sempre fcil descobrir qual das variveis a independente. Em geral, em trabalhos experimentais existe uma grande diferena na magnitude dos dois fatores que esto sendo grafados, de tal modo que se usarmos uma escala igual em ambos os eixos, provavelmente o grfico sair muito longo e estreito ou curto e largo. No necessariamente os eixos se iniciam no zero. Para que o grfico apresente o mximo de informaes desejadas, deve-se reservar o mximo de espao para os dados em anlise. Ao grafar-se dados experimentais, costume usar o eixo maior do papel retangular para o fator com maior faixa de variao dos dados. Se, por acaso, a varivel independente tiver a maior faixa de variao, dever, ento, ser grafada no eixo maior do papel. Mencione-se, por oportuno, a existncia de diversos programas computacionais para elaborao de grficos. No entanto, aconselhvel a utilizao de tais programas somente quando se tem completo domnio sobre como traar manualmente os grficos.

1 - REGRAS BSICAS PARA A CONSTRUO DE GRFICOS

1.01. Identifique, se possvel, a varivel independente. Lembre-se: ela dever ser locada no eixo horizontal 1.02. Determine a faixa de variao para cada varivel. 1.03. Reserve o eixo maior para a varivel com a maior faixa de variao de valores. 1.04. Normalmente, use o papel com seu eixo menor servindo de base. No entanto, caso a varivel independente tenha a maior faixa de variao, gira-se o papel, ou seja, seu eixo maior passar a ser a base. 1.05. Escolha as escalas para cada eixo de modo a utilizar o mximo do papel tendo tambm o cuidado de escolher escalas que facilitem a leitura dos dados. Isto implica em efetuar a diviso das faixas de variao das variveis independente e dependente pelos respectivos comprimentos dos eixos onde sero locadas. 1.06. Enumere, somente, as divises maiores em cada eixo (ex.: de 5 em 5 cm ou de 3 em 3 cm, em papel milimetrado). No o faa de cm em cm a fim de evitar acmulo de dados nos respectivos eixos. 1.07. D nome aos eixos; caso o papel no tenha margem, reserve espao para tal fim. 1.08. Coloque o ttulo do grfico. O espao comumente utilizado abaixo do eixo dos x ou no canto superior direito do grfico, se for o caso.

7 1.09. Grafe os dados usando um ponto, um crculo, uma cruz ou qualquer smbolo que seja facilmente entendido. Escreva as coordenadas dos pontos nos respectivos eixos. Aps a concluso do grfico, apague-as vez que apenas os valores das grandes marcaes devem permanecer. 1.10. Desenhe uma curva que passe intermediariamente pela maioria dos pontos grafados, sem fazer zig-zag. Use rgua flexvel se necessrio. 1.11. As divises dos eixos devem ter o mesmo nmero de algarismos significativos que as medidas. (No se pode aumentar a preciso das medidas atravs do grfico).

2 - EXERCCIO SOBRE ELABORAO DE GRFICOS

A partir dos dados abaixo, obtidos em um experimento sobre a variao do volume de um gs com o inverso da presso aplicada, trace o grfico correspondente. V,L 1.250 750 500 412 350 297 150 (1/P), atm -1 2,50 1,50 1,00 0,77 0,71 0,59 0,30

Qual o volume do gs quando a presso aplicada for 0,77 atm ?.

REGRESSO LINEAR

Quando os dados obtidos em um experimento seguem uma relao linear, existem trs procedimentos para determinar os coeficientes angular e linear da equao da reta que descreve o fenmeno. So eles: a) Mtodo Grfico b) Mtodo das Mdias c) Mtodo dos Mnimos Quadrados. O mtodo grfico o mais simples, e usado quando se dispe de um nmero limitado de pontos (de 3 a 5), de preciso moderada. Por outro lado, o mtodo das mdias mais tedioso, mas, fornece melhores resultados que o anterior, quando se tem seis ou mais pontos de preciso moderada. Finalmente, o mtodo dos mnimos quadrados, que o mais trabalhoso dos trs, porm possibilita a obteno de melhores valores para os coeficientes anteriormente mencionados. Seu uso s se justifica se dispusermos de sete ou mais pontos com boa preciso, ou seja, um coeficiente de correlao prximo a +1 ou -1.

8 Segue abaixo a ilustrao dos trs mtodos para um mesmo conjunto de dados, atravs do seguinte exemplo:
60,0 50,0 40,0 Y 30,0 20,0 10,0 0,0
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0

X 1,00 3,00 5,00 8,00 10,00 15,00 20,00

Y 5,4 10,5 15,3 23,2 28,1 40,4 52,8

Figura : Variao de Y em funo de X. Calcular os coeficientes angular (m) e linear (b) da equao da reta Y = mX + b
a) Mtodo Grfico: do grfico acima podem-se tomar os dois pontos sobre a reta, ou seja: P1{X1=4,00;Y1=13,0} e P2{X2=18,00;Y2=47,8}, para os clculos de m e b. Assim: m = (y2 - y1)/ (x2 - x1) tem-se: m = (47,8 - 13,0) / (18,00 - 4,00)

m = 2,49. A partir deste valor calculamos b conforme a seguir: b1 = Y1 - mX1 b1 = 13,0 - 2,49 x 4,00 b1 = 3,04 b2 = Y2 - mX2 b2 = 47,8 - 2,49 x 18,00 b2 = 2,98 O valor mdio de b ser (3,04 + 2,98)/2 = 3,01. A equao da reta ser ento:
Y = 2,49X + 3,01 b) Mtodo das Mdias: Este mtodo baseado na suposio de que a soma dos resduos igual a zero, ou seja r = 0. Resduo (r) definido como a diferena entre o valor experimental de Y e o valor calculado atravs da expresso mX + b. Pode-se expressar matematicamente como: r = Y - (mX + b) Para aplicar o mtodo, dividem-se os dados em dois grupos. Isto fornece duas equaes que podem ser resolvidas simultaneamente, para a obteno de m e b. Ateno: quando o nmero de pares coordenados for impar, o primeiro conjunto de equaes dever sempre ter um par coordenado a mais que o segundo conjunto. Neste exemplo, tem-se, no total, sete pares coordenados; portanto, o primeiro conjunto de equaes tem quatro pares, enquanto que o segundo tem trs pares. Utilizando-se os dados acima, divide-se o conjunto em duas partes com 4 e 3 equaes, respectivamente.

1 GRUPO 5,4 = 1,00m + b 10,5 = 3,00m + b 15,3 = 5,00m + b 23,2 = 8,00m + b 54,4 = 17,00m + 4b (1)

2 GRUPO 28,1 = 10,00m + b 40,4 = 15,00m + b 52,8 = 20,00m + b 121,3 = 45,00m + 3b (2)

A partir das equaes (1) e (2) obtm-se: m = 2,50 e b + 2,98. A equao da reta ser: Y= 2,50X + 2,98.
c) Mtodo dos Mnimos Quadrados: O princpio deste mtodo baseado nas seguintes suposies:.

Os valores da varivel independente esto corretos, e assim, somente a varivel dependente est sujeita a medidas incorretas; A curva que melhor representa os dados aquela que torna (ou faz) a soma dos quadrados dos desvios da curva um mnimo. A definio de desvio a mesma que a de resduo, anteriormente apresentada no mtodo das mdias. Abstrando-se as demonstraes matemticas, e supondo que x representa a varivel independente, y a varivel dependente, m o coeficiente angular e b o coeficiente linear, a melhor reta aquela para a qual
m =

X . Y n XY ( X ) n ( X 2)
2

e b =

XY . X ( X )
2

Y. X n( X )
2

Para calcular os valores de m e b, para os dados acima mencionados, organize a seguinte tabela: X 1,0 3,0 5,0 8,0 10,0 15,0 20,0 62,0 Y 5,4 10,5 15,3 23,2 28,1 40,4 52,8 175,7 X2 1,0 9,0 25,0 64,0 100,0 225,0 400,0 824,0 X.Y 5,4 31,5 76,5 185,6 281,0 606,0 1.056,0 2.242,0

SOMA Ento:

m = [(62,00x175,7) 7x(2242,0)] / [(62,00)2 (824,2) x 7] = 2,50 b = [(2242,0x62,00) (175,7x824,0)] / [[(62,00)2 (824,2) x 7] = 3,00 A reta ser Y = 2,50X + 3,00 Comparao entre os mtodos:

Coeficiente Mtodo grfico Mtodo das mdias Mt. Dos Mnimos quadrados

m 2,49 2,50 2,50

b 3,01 2,98 3,00

Evidentemente a incerteza no ltimo dgito dos valores obtidos pelo mtodo grfico consideravelmente maior do que os outros dois mtodos.

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INTERPOLAO LINEAR

A interpolao linear consiste na determinao de um valor desconhecido entre dois valores conhecidos em uma tabela. Como exemplo utilizaremos a variao da massa especfica da gua com a temperatura. Um grfico, massa especfica versus temperatura mostra que a curva no uma reta, pois apresenta uma leve curvatura. Ao fazer-se uma interpolao linear, supe-se que o trecho da curva tomado para estudo reto. Sejam os dados abaixo, relativos massa especfica da gua, obtidos do Manual de Engenharia Qumica de Perry & Chilton. Determine a massa especfica da gua a 24,0C. T, C , g/cm3 Graficamente ter-se-ia: 20,0 0,998234 24,0 25,0 0,997075

Por semelhana de tringulos determina-se o valor de , a partir das relaes abaixo:

AC BC

ED BD

(1 )

Substitundo-se os valores numricos na equao (1) tem-se: [(0,998234 - 0,997075)/(25,0 - 20,0)] = [( - 0,997075)/(25,0 24,0)] (2)

Assim, = [(0,998234 0,997075)/(25,0 20,0)]x(25,0 24,0) + 0,997075 = 0,997307 g/cm3. A expresso geral seria = [(1 - 2)/(t2 t1)]x(t2 t) + 2 (3)

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ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Em matemtica 12 igual a 12,00. Entretanto, nas cincias experimentais 12 no necessariamente o mesmo que 12,00. Por exemplo, quando um Qumico escreve que a massa de um composto 12g, ele quer dizer que a quantidade pesada est dentro dos limites de 11 a 13g. Quando escreve 12,00g, est indicando que a quantidade pesada se encontra entre 11,99 e 12,01g. Os algarismos necessrios para expressar o resultado de um experimento, com a mesma preciso que as medidas efetuadas, so chamados ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS. Por exemplo, ao escrever que a distncia entre dois pontos 14,00cm, a medida est sendo representada por quatro algarismos significativos. Escrevendo que a distncia de 0,1400m ou 0,0001400 km, tem-se sempre quatro algarismos significativos. Observe que os zeros que precedem o algarismo 1 no fazem parte dos algarismos significativos, porque servem apenas para indicar a posio da vrgula. Os dois zeros colocados aps os algarismos 1 e 4 so significativos porque indicam que a medida foi feita com preciso de um dcimo de milmetro.. Desse modo, no o nmero de algarismos aps a vrgula que permite aquilatar a preciso da medida mas sim o nmero de algarismos significativos. Assim sendo, o erro efetuado numa medida depende, antes de mais nada, da escala do instrumento com o qual a medida foi efetuada. Outro exemplo: se o comprimento de um objeto foi determinado com uma rgua cujas divises so de 1 mm, a preciso da medida ser 0,5 mm. Caso a diviso da rgua seja 0,1 mm, o erro da medida ser 0,05 mm. Finalmente, se a diviso da escala for menor ainda, por exemplo, 0,01 mm, o erro ser de 0,005 mm. Se o volume de um lquido for medido com uma pipeta de 1ml, com 100 divises, o erro na medida ser de (0,01/2) = 0,005 ml, vez que cada diviso representa 0,01 ml. Em geral deseja-se saber at quando efetuar uma operao matemtica para encontrar a resposta de um problema, ou at que casa decimal deve-se efetuar a pesagem de uma amostra. Os resultados de uma medida devem ser apresentados de tal modo que o ltimo algarismo significativo, e apenas ele, seja incerto. Para elucidar esta dvida, necessita-se saber o conceito de ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS bem como a PRECISO DOS APARELHOS e instrumentos utilizados na realizao do trabalho. Vejamos algumas convenes de uso comum: QUAISQUER ALGARISMOS (DGITOS) QUE REPRESENTEM UM VALOR ADEQUADAMENTE MEDIDO, DEVEM SER CONSIDERADOS SIGNIFICANTES. Exemplo: Pesou-se 1,3546g de sacarose. Quantos algarismos significativos existem neste nmero? RESPOSTA: 5. O ltimo algarismo (6) o primeiro dgito INCERTO. Na realidade, a pesagem deveria ser expressa como 1,3546 0,0001g. 1. ZEROS PODEM OU NO SER SIGNIFICATIVOS; SE O ZERO FOR UTILIZADO PARA POSICIONAR A VRGULA DE UM NMERO DECIMAL ELE NO SER SIGNIFICANTE. SE, NO ENTANTO, REPRESENTAR UMA QUANTIDADE MEDIDA, ENTO SER SIGNIFICANTE. Exemplo: a) Na expresso 1,32mg = 0,132cg = 0,0132dg = 0,00132g, algum dos zeros significante? RESPOSTA: NO b) c) d) e) Quantos algarismos significativos existem no nmero 0,0132? Quantos algarismos significativos existem no nmero 4,003? Idem, 0,00700? Idem, 1,00700?

12 2. EM NMEROS APRESENTADOS NA NOTAO EXPONENCIAL M x 10 , TODOS OS DGITOS DE M SO SIGNIFICATIVOS.

n

Exemplo: Quantos algarismos significativos existem nos seguintes nmeros? a) b) c) d) 2 x 10 ? 1,25 x 104 ? 100 x 105 ? 6,023 x 1023 ? RESPOSTA: a-1; b-3; c-3; d-4. 3. ALGUNS VALORES INTEIROS SO ABSOLUTAMENTE PRECISOS. Por exemplo, um time de basquete tem 5 jogadores. Deve-se, pois, dispor de 5.040 uniformes para vestir 1.008 times de basquete.
EXERCCIOS
3

1. Diga quantos algarismos significativos existem em cada caso: a) Pesou-se 1,430g de uma substncia em uma balana com preciso de centsimo de grama (0,01g). b) Um picnmetro vazio pesou 24,5450g 0,001g. c) 15.400 50. d) Expresse 3,500 x 103 em notao aritmtica. RESPOSTAS: 1-a:3; 1-b:5;1-c:4;1-d:3500 1
REGRAS ENVOLVENDO ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS 1 - ARREDONDAMENTO DE ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Deve-se calcular o resultado de uma operao matemtica com um algarismo a mais do que o nmero de algarismos significativos, para que se possa fazer o arredondamento final. Vejamos as regras abaixo: A - SE O PRIMEIRO ALGARISMO NO-SIGNIFICATIVO FOR MAIOR DO QUE 5, O LTIMO ALGARISMO SIGNIFICATIVO AUMENTADO. SE FOR MENOR DO QUE 5, O LTIMO ALGARISMO SIGNIFICATIVO NO VARIA. B - QUANDO O PRIMEIRO ALGARISMO NO SIGNIFICATIVO FOR 5, O LTIMO ALGARISMO SIGNIFICATIVO SER AUMENTADO SE: B.1 FOR MPAR B.2 APS O REFERIDO PRIMEIRO ALGARISMO NO SIGNIFICATIVO (5) HOUVER ALGUM ALGARISMO DIFERENTE DE ZERO, INDEPENDENTEMENTE DA POSIO EM QUE SE ENCONTRE. Exemplo: VALOR CALCULADO 1,167 8,314 7,785 1,2375 1,23850000001 NMERO DE ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS DA RESPOSTA 2 3 3 4 4 VALOR CALCULADO ARREDONDADO 1,2 8,31 7,78 1,238 1,239

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2 - OPERAES MATEMTICAS A - ADIO E SUBTRAO

S se pode somar e subtrair quantidades que estejam nas mesmas unidades e com o mesmo nmero de casas decimais, independentemente do nmero de algarismos significativos de cada quantidade. A unidade comum fica a nossa escolha. Exemplo: Qual o resultado da operao 28,3g + 14,7dg + 885mg. RESPOSTA: 30,7g, 30,7x10dg ou 30,7x103mg.
B - MULTIPLICAO E DIVISO

Em multiplicaes e divises o nmero de algarismos significativos do resultado o menor nmero de algarismos significativos que ocorra em qualquer dos fatores envolvidos. Exemplo: Qual o resultado da expresso (7,89 x 1,5 x 189,568)/(8,95 x 19,6 x 148,7) RESPOSTA: 0,086.
OBS.: 1) bvio que MEDIDAS devem ser efetuadas com significncias semelhantes. No tem sentido medir um fator com 7 algarismos significativos se em algum lugar nos clculos existem outros fatores com apenas 2 ou 3 algarismos significativos. 2) No so levados em considerao os fatores inteiros (adimensionais) usados em operaes aritmticas. Ex.: 10 x 2,32 = 23,2, o resultado apresenta 3 algarismos significativos.
grficos_090209 (09/02/09)

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EXPERIMENTO 1 - PICNOMETRIA 1. PR-LABORATRIO SOBRE PICNOMETRIA 1. Defina massa especfica (ou massa especfica observada), densidade, densidade relativa e densidade absoluta. 2. O que um picnmetro e para que serve? 3. Na determinao da massa especfica de um lquido por picnometria obtiveram-se os seguintes dados, a 25o C: massa do picnmetro vazio = 23,8632g; massa do picnmetro com gua 36,4032g, massa do picnmetro com lquido = 36,8035g. Qual a densidade do lquido? Se a massa especfica da gua 25o C 0,997075g/cm3, qual a massa especfica do lquido a esta temperatura. 4. Qual a unidade de massa especfica no sistema internacional e qual a unidade geralmente utilizada no estudo de solues aquosas? 5. Qual a finalidade do experimento a ser realizado com o picnmetro? 2. ROTEIRO DA PRTICA 2.1. FINALIDADE

Determinar a massa especfica e densidade dos soros fisiolgico, para reidratao oral, caseiro. Nas amostras de aguardente e lcool comercial determinar, tambm, o teor de etanol.
2.2. INTRODUO

Define-se massa especfica (tambm conhecida como massa especfica observada) como sendo a razo entre a massa do corpo e seu volume. No Sistema Internacional de Unidades a massa especfica expressa em kg/m3, muito embora a unidade geralmente utilizada seja g/cm3. Usa-se tambm, a expresso densidade absoluta para indicar a mesma grandeza. Por outro lado, define-se densidade relativa como sendo a razo entre duas massas especficas, em que o denominador a massa especfica de uma substncia tomada como padro ou referncia. Freqentemente usada a expresso densidade para indicar a densidade relativa. Como substncia padro usa-se a gua na temperatura fixada de acordo com as necessidades, comumente, a temperatura ambiente. O picnmetro um aparelho com que se determina a densidade e a massa especfica de lquidos. um frasco de vidro especial, de baixo coeficiente de dilatao com a boca esmerilhada e uma sada para o escoamento do excesso de lquido. Alguns tipos contm uma marca de referncia. Esta marca indica o volume til V do instrumento, o qual pode ser 10, 25, 50 ou 100ml. Picnmetros de melhor qualidade dispem de um termmetro na prpria tampa para a medida da temperatura do lquido. A mudana na temperatura altera a massa especfica e a densidade de um corpo devido variao de seu volume.
2.3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Determine, com uma balana analtica (preciso 10-4g), a massa m1 do picnmetro limpo, seco e tampado. 2. Encha o picnmetro com gua destilada fervida, introduza a tampa e CUIDADOSAMENTE, enxugue-o externamente para retirar o excesso de lquido , inclusive a parte livre do capilar, e determine a massa m2 com o instrumento tampado. 3. Aps a pesagem, descarte a gua e lave o picnmetro com o lquido o qual e deseja medir a massa especfica (no presente caso, soros fisiolgico, para reidratao oral e caseiro, aguardente e

15 lcool comercial); descarte o lquido de lavagem e encha-o com o respectivo lquido a analisar, procedendo, em seguida, como no item anterior; determine a massa m3. 4. Repita as operaes com o restante das amostras; 5. Anote a temperatura de realizao do experimento.
4. CLCULOS E RESULTADOS:

Demonstra-se
t

que

densidade

do

lquido

na

temperatura

calculada
t

pela

frmula: d L t = (m3 m1 ) /( m2 m1 ), onde m1, m2 e m3 j foram definidos anteriormente. Sabe-se que

t t t t dL t = L / H . Assim sendo, a massa especfica do lquido dada pela equao L = d L t x H . 2O 2O t

Determine a massa especfica e a densidade das solues analisadas. No caso da aguardente e da amostra de lcool comercial determine, tambm, o teor alcolico, utilizando as tabelas disponveis. Lance seus dados na Tabela abaixo: Temperatura: C; Peso do picnmetro vazio = g

Tabela 1 Massas especficas, densidades e teor alcolico das substncias analisadas

Substncia Peso do picnmetro, em gramas, com: Massa especfica, g/cm3 Densidade
Percentagem peso por peso (%P/P)

Concentrao de etanol Gramas de etanol por 100 cm3 A 15,00C A 20,00C

gua Soro fisilgico Soro para reidratao oral Soro caseiro Aguardente lcool comercial

Picnometria_Adaptado_300709.doc (30/07/09)

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EXPERIMENTO 2 REFRATOMETRIA 1. PR-LABORATRIO SOBRE REFRATOMETRIA

1. 2. 3. 4. 5.

O que ndice de refrao de uma substncia? Em geral, com que varia o ndice de refrao de uma substncia? A que se destina o refratmetro de ABB? Qual a finalidade do experimento sobre refratometria, a ser realizado? Cite algumas aplicaes da refratometria.

2. ROTEIRO DA PRTICA 2.1. FINALIDADE:

Identificar, atravs dos teores de slidos totais dissolvidos, amostras de soros fisiolgico, caseiro e para reidratao oral, por refratometria.
2.2. INTRODUO:

Quando um raio de luz passa de um meio para outro como, por exemplo do ar para a gua, experimenta uma variao de um certo ngulo em sua trajetria. Este desvio denominado refrao (ver fig. 01). A intensidade do desvio proporcional velocidade da luz nos dois meios, e esta velocidade tambm funo das densidades ticas dos dois meios. A intensidade com que o raio refratado depende da concentrao relativa de tomos e do seu arranjo no interior das molculas. A medida de quanto a luz se desvia chama-se ndice de refrao (n) e matematicamente definido como a relao entre o seno do ngulo de incidncia LP e o seno do ngulo de refrao SPou seja: n = (sen i)/(sen r). O ndice de refrao varia com a temperatura, com o comprimento de onda da luz e com a quantidade de slidos dissolvidos em uma soluo. O ndice de refrao da gua (tomando o ar como padro), medido 20 com luz de sdio a 20o C, expresso como n D = 1,33299,

enquanto que uma soluo aquosa contendo 20% de sacarose, 20 em peso, apresenta um ndice de refrao de n D = 1,36384.

, pois, evidente, que se pode determinar o teor de slidos dissolvidos em uma soluo por refratometria. Por outro lado, quando se misturam dois lquidos puros, o ndice de refrao da soluo resultante depende, de forma no linear, da composio da mistura. Esta dependncia pode ser expressa, porm, mediante uma relao linear, quando se utilizam as refraes molares de cada componente.

FIGURA 01 Esquema do processo de refrao da luz ao mudar de meio.

17 A refrao molar definida como segue.

R =V

(n 2 1) (n 2 + 2)

onde V o volume molar e n o ndice de refrao. Numa mistura, a refrao molar [R]12 dada por: [R]12 = X1[R]1 + X2[R]2 (2)

onde X1 e X2 so as fraes molares dos lquidos 1 e 2, respectivamente. O ndice de refrao usado, dentre outras aplicaes, para determinar a concentrao de solues, identificar compostos qumicos, suas estruturas moleculares bem como suas purezas. O refratmetro de ABB destina-se medida do ndice de refrao e da disperso de substncias lquidas, plsticas e slidas. Neste instrumento, de manejo excessivamente simples, o ndice de refrao nD lido diretamente em uma escala que vai de nD = 1,3 a nD = 1,7. Nos refratmetros de Abb mais modernos, ao lado da escala de ndice de refrao existe uma escala em graus Brix ( Bx). Estes so definidos como o nmero de gramas de sacarose por 100 gramas de soluo. As partes essenciais do refratmetro so: o sistema de dois prismas, a luneta, o setor S e o compensador Z. O valor do ndice de refrao obtido com a ajuda de um dispositivo auxiliar contido na luneta do refratmetro. Graas a este dispositivo o campo visual do instrumento fica dividido em duas partes, uma clara e fixa e outra escura e mvel (que pode at cobrir totalmente a parte clara) tal como mostrado na fig. 02. Girando-se o sistema de prismas, consegue-se colocar a interface de separao entre as partes clara e escura no cruzamento das linhas perpendiculares, como visto na fig. 3. Feito isto, faz-se a leitura do ndice de refrao na escala sobre o setor S.

FIGURA 02 Zonas clara (fixa) e escura (mvel) vistas na ocular do refratmetro.

FIGURA 03 Interface de separao das zonas clara e escura no cruzamento das linhas perpendiculares vistas na ocular do refratmetro-

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: 1. Recolha, com uma pipeta adequada, uma pequena quantidade da amostra N 1, anote a temperatura, determine o ndice de refrao bem como o teor de slidos totais dissolvidos (que ser equivalente a graus Brix), utilizando as tabelas adequadas. 2. Repita a operao acima com o restante das amostras fornecidas. 3. Ao terminar, recolha as solues ao frasco de rejeito. 4. CLCULOS E RESULTADOS: o t= C AMOSTRA No 01 02 03 04
Refratometria_090209.doc (09/02/09)

NDICE DE REFRAO

PERCENTUAL DE SLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS (CONSIDERANDO EQUIVALENTES A GRAUS BRIX - Bx)

IDENTIFICAO DA AMOSTRA

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EXPERIMENTO 3 POLARIMETRIA 1. PR-LABORATRIO SOBRE POLARIMETRIA

1. A expresso abaixo expressa a lei de Biot:

[ ] LC
20 D

O que significa cada um dos seus termos e quais as suas unidades? 2. Na figura abaixo, simbolizando as principais partes de um polarmetro, cite o nome de cada um dos componentes (L, P, T, A e O).

FIGURA 01 Esquema geral de um polarmetro

3. O valor de

[ ]

20 D

para a lactose 55,4. Qual a concentrao desta substncia (em gramas por

litro) em uma soluo que apresenta um desvio angular de 7,24o, quando se utiliza um polarmetro, cujo tubo polarimtrico mede 10 cm, a 20o C e observando-se sob a raia D da luz do sdio?
4. Cite algumas aplicaes da polarimetria.

2. ROTEIRO DA PRTICA 2.1. FINALIDADE

Determinar a concentrao de substncias oticamente ativas em amostras de soro e outras.

2.2. INTRODUO

Sabe-se que a luz natural constituda de ondas eletromagnticas que se propagam em todas as direes, em infinitos planos de vibrao. Como exemplo cita-se a luz solar, uma lmpada incandescente etc. Por outro lado, quando a luz natural passada atravs de um prisma polarizador de Nicol a radiao emergente vibra em apenas um plano de vibrao e denominada luz polarizada. Poder ser policromtica ou monocromtica, dependendo da fonte luminosa. Quando um feixe de luz plano-polarizada monocromtica atravessa um tubo de comprimento igual a L, cheio com uma soluo contendo uma substncia oticamente ativa, de concentrao C, o desvio angular () do plano de polarizao dado pela lei de Biot, ou seja,

[ ] LC
20 D

(1)

19 A constante

[ ]

20 D

o poder rotatrio especfico caracterstico da substncia e depende do

comprimento de onda do feixe de luz e da temperatura. definido como sendo o ngulo-desvio (em graus angulares) apresentado por uma alquota de uma soluo cuja concentrao de um quilograma (1000 g) de substncia oticamente ativa por decmetro cbico (1000 mL) de soluo, colocada em um tubo polarimtrico de 1 decmetro (100 mm) de comprimento e observada, a 20,0C, sob luz de sdio; L o comprimento, em dm, do tubo polarimtrico; C a concentrao da soluo em g/cm3 e o desvio angular final, em graus angulares. Pela expresso (1) v-se que o ngulo-desvio varia linearmente com a concentrao. A 20,0C a rotao especfica da sacarose, sob luz de sdio, 66,53o e a da glicose 52,7o. O desvio angular medido com um polarmetro, cujo esquema o seguinte:

FIGURA 01 Esquema geral de um polarmetro A luz proveniente de uma fonte luminosa monocromtica (L), polarizada ao atravessar um prisma de Nicol (P). Aps este prisma, o feixe luminoso atravessa o lquido contido no tubo (T) e, em seguida, outro prisma de Nicol chamado analisador (A). O campo do instrumento observado atravs da ocular (0). O analisador pode girar em torno do eixo longitudinal do instrumento enquanto que o polarizador fixo. Quando o tubo (T) contm uma substncia que no possui atividade tica (por exemplo, a gua) e o analisador est cruzado com o polarizador, nenhuma luz passar e o campo do instrumento, portanto, se apresentar escuro. Esta situao corresponde ao zero gravado no limbo do aparelho. Caso o tubo (T) contenha uma substncia oticamente ativa, o raio luminoso sofrer uma rotao no seu plano de polarizao. Para que o campo fique novamente escuro necessrio girar o analisador de um certo ngulo, que ser registrado no limbo e representa o desvio angular observado. O polarmetro tem um dispositivo auxiliar, que torna a medida do desvio angular mais precisa.Graas a ele o campo visual do instrumento fica dividido em trs partes (ver Fig. 02). Quando o analisador est um pouco antes da posio cruzada em relao ao polarizador a parte central do campo visual torna-se escura e as partes laterais tornam-se claras (ver Fig.03). Quando o analisador est um pouco alm da posio cruzada em relao ao polarizador, a parte central do campo visual torna-se clara e as partes laterais tornam-se escuras (ver Fig. 04). Uma posio intermediria, em que as trs partes do campo esto totalmente sombreadas, corresponde ao cruzamento dos dois prismas (ver Fig. 05). Caso o prisma analisador esteja na mesma posio que o prisma polarizador, o campo apresenta-se totalmente iluminado (ver Fig. 06).

FIG. 02 Campo visual dividido em trs partes.

FIG.03 Analisador um pouco antes da posio cruzada em relao ao polarizador

FIG.04 Analisador um pouco alm da posio cruzada em relao ao polarizador.

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FIG. 05 Analisador na posio cruzada em relao ao polarizador, com o campo visual totalmente sombreado.

FIG. 06 Analisador paralelo ao polarizador com o campo visual totalmente claro.

A rotao especfica (tal como o ponto de fuso e o de ebulio) uma constante fsica importante para a identificao de substncias. A polarimetria, dentre outras aplicaes, utilizada na indstria alimentcia e na anlise de produtos farmacuticos.
2.3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

1. Ligue a lmpada de sdio. 2. Encha o tubo do polarmetro com gua destilada e coloque-o no instrumento. Tenha o cuidado de no deixar bolhas de ar no interior do tubo e de limpar suas faces externamente. 4. Observe a ocular do instrumento de maneira a distinguir nitidamente as linhas que separam as trs partes do campo visual do polarmetro. Gire o analisador no sentido horrio ou anti-horrio, at observar que h uma inverso na iluminao das partes central e laterais do campo visual. Em seguida, gire novamente o analisador no sentido que torne as trs partes igualmente iluminadas (geralmente, totalmente sombreadas). Determine, cuidadosamente, este ponto e anote o ngulo encontrado, que deve ser igual a zero (ou 90) grau(s). Caso isto no ocorra o polarmetro necessita de um ajuste especial. Mesmo assim, anote a leitura (s). 5. Esvazie o tubo polarimtrico e lave-o com a soluo a ser analisada. Em seguida, encha-o com a prpria soluo e elimine as bolhas de ar, caso existam. Por fim, feche o tubo e lmpe-o externamente. Repita as operaes do item 4 e anote o desvio angular observado (obs). 6. Operando de maneira anloga, determine o desvio angular observado para as demais solues.
2.4. CLCULOS E RESULTADOS:

Organize seus dados sob a forma da seguinte tabela: Desvio angular do solvente (H2O) = s = Comprimento do tubo polarimtrico = dm Temperatura = C Lembrar que obs = f + s
SOLUO
Soro fisiolgico

DESVIO ANGULAR OBSERVADO, obs,

DESVIO ANGULAR FINAL, f, f = obs - s

CONCENTRAO C, (g/cm3)

Soro caseiro
Soro para reidratao oral

OBS.: f o desvio angular final, obs o desvio angular observado e s o desvio angular do solvente.
Polarimetria_Modificado_300709.doc (30/07/09)

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EXPERIMENTO 4 VISCOSIDADE DE LQUIDOS 1. PR-LABORATRIO 1. O que a viscosidade de um lquido? 2. Distinga viscosidades absoluta, relativa, dinmica e cinemtica. Cite suas unidades. 3. Que dados so necessrios para calcular a viscosidade do lquido utilizando o viscosmetro de Ostwald-Fenske? A viscosidade determinada pelo viscosmetro de Ostwald-Fenske absoluta ou relativa? 4. Discuta a determinao da viscosidade por meio do viscosmetro de Ostwald-Fenske. 5. Num viscosmetro de Ostwald-Fenske, operando a 20 oC, o tempo de escoamento da gua ( = 0,99823 g/cm3) e o de um outro lquido ( = 1,0832 g/cm3) foram, respectivamente, 495,67s e 538,98s. Calcule as viscosidades dinmica, relativa e cinemtica deste lquido, a 20C. H2O = 1,005 cP a 20 oC. 6. Cite algumas aplicaes da viscosidade. 7. Qual a finalidade do experimento sobre viscosidade? 2. ROTEIRO DA PRTICA SOBRE VISCOSIDADE 2.1. FINALIDADE:

Determinar as viscosidades relativa, dinmica e cinemtica dos soros fisiolgico, caseiro e para reidratao oral, utilizando o viscosmetro de Ostwald-Fenske.
2.2. INTRODUO:

Quando um lquido escoa atravs de um tubo estreito, sem turbulncia, isto , de modo contnuo e regular, a velocidade de escoamento depende, em primeiro lugar, da fora que o produz. Alm disso, uma vez que as diferentes partes do lquido no se movem no interior do tubo com a mesma velocidade, isto , as camadas mais prximas s paredes do tubo se movem mais lentamente que as camadas centrais, e a velocidade alcana um mximo no centro do tubo, podemos considerar a corrente lquida como composta de um grande nmero de cilindros concntricos, cada um movendo-se com velocidade constante, qual superior do vizinho imediato e de maior dimetro. Produz-se, assim, um deslizamento ou movimento das diferentes camadas, umas em relao s outras, na direo do escoamento. A este deslocamento das diferentes camadas, ope-se o atrito interno (atrito entre os cilindros sucessivos) e o coeficiente de viscosidade de um lquido uma medida deste atrito. Se considerarmos uma camada retangular e delgada (de espessura dx) do lquido, cuja superfcie superior (de rea A) se move relativamente superfcie inferior (tambm de rea A) com uma velocidade dV, a fora F que se necessita aplicar, tangencialmente, s superfcies superior e inferior, para manter o gradiente de velocidade (dV/dx), depender da viscosidade do lquido, isto : (F/A) (dV/dx) ou (F/A) = (dV/dx) (1)

A grandeza (eta), definida por esta equao, o coeficiente de viscosidade dinmica e tem por dimenses: ML-1T-1

22 Este coeficiente de viscosidade numericamente igual fora tangencial, por unidade de rea, necessria para manter uma unidade de velocidade de deslocamento de dois planos paralelos, afastados de uma unidade de distncia, o espao entre eles estando cheio com um lquido viscoso. A viscosidade de um fluido pode ser determinada por vrios mtodos experimentais, como, por exemplo, a medida do tempo de vazo de um lquido atravs de um capilar (neste caso o coeficiente de viscosidade dado pela Lei de Poiseuille); a medida do tempo de queda de uma esfera atravs de um lquido (utilizandose a lei de Stokes obtm-se o coeficiente de viscosidade) etc. No sistema CGS a unidade de viscosidade dinmica o Poise (g/cm.s), simbolizada por P, enquanto que, no S.I., o Pa.s. Vale lembrar que 1cP = 10-3Pa.s (ou 1cP = 1mPa.s). A viscosidade cinemtica, definida como = /, onde a viscosidade dinmica e a massa especfica do lquido, tem por unidade o Stokes (cm2/s), simbolizada por St. No caso da vazo de um lquido atravs de um capilar o coeficiente de viscosidade, segundo Poiseuille, : = ( r4 t P)/8VL (2) onde P a presso hidrosttica sobre o lquido, em N.m-2, V o volume em m3 do lquido que flui em t segundos atravs do capilar de raio r e de comprimento L, ambos em metros. O viscosmetro de Ostwald-Fenske permite uma determinao simples do coeficiente de viscosidade desde que seja conhecida sua constante. No entanto, quando se desconhece a constante, as medidas de viscosidade so feitas por comparao entre os tempos de escoamento de um lquido de viscosidade conhecida, geralmente gua, e do lquido cuja viscosidade se deseja determinar. A partir da equao (2) aplicada ao lquido de viscosidade desconhecida e ao lquido padro, obtm-se a equao (3), a qual nos permite determinar a viscosidade relativa do lquido:

rel

1 2

t t
1 2

1 2

(3)

onde , e t so, respectivamente, o coeficiente de viscosidade dinmica, a massa especfica e o tempo de escoamento de igual volume dos lquidos 1 e 2 (este ltimo sendo o padro). As viscosidades dinmica e cinemtica podem ser calculadas, respectivamente, atravs das equaes = kt (4) e = kt (5), caso a constante k do aparelho seja conhecida, e e t, j definidos. A viscosidade uma propriedade importante, tanto em trabalhos prticos como tericos. Em biologia e fisiologia o viscosmetro utilizado no estudo das propriedades do sangue. Em tecnologia, tem sido aplicado na soluo de uma grande variedade de problemas relacionados com tintas, fibras, colas, borracha e outros produtos industriais. Em projetos de Engenharia Qumica, a viscosidade um fator importante, pois o custo de bombas muitas vezes considervel e isto depende muito da viscosidade dos lquidos ou gases a serem transportados.
2.3. MATERIAL NECESSRIO

Viscosmetro de Ostwald-Fenske (Figura 01), cronmetro, conjunto de densmetros ou um picnmetro, tubo de borracha, pipeta (seu volume depende do volume do viscosmetro), termmetro 0 100 oC, banho termosttico, gua, soro fisiolgico, soro caseiro e soro para reidratao oral, tabelas de massa especfica e de viscosidade para a gua.

FIGURA 01 Viscosmetro de OstwaldFenske.

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2.4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1. Lave o viscosmetro com uma soluo sulfocrmica e seque-o muito bem. Determine o volume de gua necessrio para que o bulbo maior fique cheio at 2/3 de sua altura (10 cm3). 2. Coloque o viscosmetro contendo em seu interior o volume de gua determinado acima, num banho termosttico temperatura do experimento. Espere que o sistema atinja o equilbrio trmico. 3. Por suco adequada, eleve o lquido no interior do tubo de menor dimetro at ultrapassar um pouco a marca (a). 4. Deixe o lquido escoar livremente para verificar se o fluxo est se processando convenientemente e sem que gotas fiquem aderidas s paredes. Se isto acontecer, o viscosmetro deve ser esvaziado e novamente limpo com cuidado. 5. Torne a aspirar o lquido at a metade do segundo bulbo superior, acima da marca a (reproduzir sempre esta mesma posio em todas as medidas) no devendo elevar-se acima do nvel da gua do banho termosttico. Mantenha a posio pinando o tubo de borracha. 6. Abra a pina e, quando o menisco do lquido passar pelo trao superior (a), d a partida do cronmetro. Quando o menisco alcanar a marca inferior (b), trave o cronmetro. Repita a determinao duas vezes com o mesmo lquido. 7. Retire o viscosmetro do banho termosttico lave-o com a substncia cuja viscosidade se quer determinar e seque-o muito bem. 8. Utilizando tabelas adequadas obtenha a massa especfica e a viscosidade da gua na temperatura do experimento. 9. Torne a colocar o viscosmetro no banho termosttico. 10. Por meio de uma pipeta coloque no viscosmetro a substncia cuja viscosidade deve ser determinada, no mesmo volume (10cm3) que o do lquido de referncia, no caso a gua. 11. Espere cerca de 2 minutos para que se restabelea o equilbrio trmico. 12. Execute duas determinaes do tempo de escoamento, tendo o cuidado de conduzir as operaes nas mesmas condies anteriores. 13. Com o auxlio do picnmetro, determine as massas especficas dos lquidos, temperatura do experimento.
2.5. CLCULOS E RESULTADOS:

Construa uma tabela semelhante a esta para organizar seus dados experimentais, lembrando que = relxH2O e = / . rel = (1t1/ 2t2),
Temperatura = C;

Tabela 1 Viscosidades relativa, dinmica e cinemtica das amostras analisadas. Amostra , g/cm3 Tempo de escoamento, s

rel

,cP

, cSt

Viscosidade_de_liquidos_modificado_300709.doc (30/07/09)

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EXPERIMENTO 5 - BALANA DE WESTPHAL E DENSMETROS 1. PR-LABORATRIO SOBRE BALANA DE WESTPHAL E DENSMETROS

1. Em linhas gerais, de que constituda a balana de Westphal-Mohr? 2. O que mergulhador de uma balana de Westphal? 3. Se o cavaleiro maior de uma balana de Westphal-Mohr pesa 10g, quanto pesa cada um dos outros trs cavaleiros da mencionada balana? 4. Qual deve ser o volume do mergulhador de uma balana de Westphal-Mohr se o peso do cavaleiro maior 10g? 5. Na expresso = D1 x 10-1 + D1 x 10-1 + D2 x 10-2 + D3 x 10-3 + D4 x 10-4, o que significam e cada um dos Ds? 6. Em que se baseiam os densmetros? 7. Quais as varias denominaes dos densmetros, conforme o objetivo desejado? 8. Em um experimento utilizando a balana de Westphal restaurou-se o equilbrio da balana quando os cavaleiros I, II, III e IV estavam suspensos, respectivamente, nos entalhes 9, 3, 4 e 1. Qual a massa especfica do lquido em estudo? 9. Dispe-se de um densmetro, uma balana de Westphal e um picnmetro. Coloque-os na ordem decrescente de suas precises. 10. A que se destina a escala de Baum? 11. O que representa a escala de Gay-Lussac e como feita a sua graduao? 12. De um modo geral, como se usa o densmetro? 13. Qual a finalidade dos experimentos utilizando a balana de Westphal e densmetros? 14. Um indivduo comemorando a vitria do seu time, bebeu 300ml de aguardente SAPUPIRA a 28oC, a qual, nesta temperatura, contm um teor alcolico de 41oGL. Qual a quantidade (em gramas) de lcool etlico ingerida por este indivduo? Considere a massa especfica do etanol, 28 C = 0,7827 g/cm3.
2. FUNDAMENTOS TERICOS

A balana de Westphal constituda por uma barra metlica mvel, apoiada sobre um cutelo e tendo braos diferentes. O brao maior dividido em 10 sees iguais, tendo no extremo da ltima seo um pequeno gancho no qual pendurado um mergulhador suportado por um fio fino e resistente. Estando a balana inicialmente em equilbrio, a resultante das foras que atuam sobre seus braos nula (Figura 01).

FIGURA 01 Esquema da balana de Westphal Mohr em equilbrio sem amostra. No entanto, quando o pndulo mergulhado na proveta contendo o lquido em estudo, uma fora devido ao empuxo o elevar, deslocando, conseqentemente, o brao para cima, a partir do ponto de apoio 0, retirando a balana de seu equilbrio original (Figura 02).

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FIRURA 02 Esquema da balana de Westphal Mohr em desequilbrio. Para retornar o brao da balana posio inicial os cavaleiros so colocados nos entalhes, na ordem decrescente de seus pesos, a partir do entalhe 1 (Figura 03).

FIGURA 03 - Esquema da balana em equilbrio com amostra. Ao ser retornada posio inicial, a soma dos momentos de fora em torno do ponto 0 nula. Como sabemos, o momento de uma fora em torno de um ponto definido como o produto entre a fora e a distncia desta fora ao ponto. No caso em estudo as foras atuantes so os pesos dos cavaleiros e o empuxo do lquido, enquanto que as distncias so os segmentos medidos desde o ponto 0 at os entalhes de onde pendem os cavaleiros e o pndulo. Definamos algumas quantidades, para facilitar o raciocnio: D, a distncia entre o ponto 0 e o entalhe de onde pende o mergulhador (pndulo) (ver Fig. 03). D1, D2, D3 e D4 as distncias entre o ponto 0 e os entalhes de onde pendem os cavaleiros I, II, III e IV, respectivamente (ver Fig 03). , a massa especfica do lquido contido na proveta. E, o empuxo do lquido.

26 Como o sistema est em equilbrio, podemos escrever a expresso, lembrando que a balana tem dois cavaleiros I: P1D1 + P1D1 + P2D2 + P3D3 + P4D4 - ED = 0 mas, P = mg e E = mliq.g. Substituindo os valores acima definidos, na equao (1): m1gD1 + m1gD1 + m2gD2 + m3gD3 + m4gD4 = mliqgD = V.g.D, vez que = mliq/V, onde V o volume do pndulo. Pode-se reescrever a equao (2) sob a forma: = (m1/VD)D1 + (m1/VD)D1 + (m2/VD)D2 + (m3/VD)D3 +(m4/VD)D4 Pelas caractersticas da balana a ser usada tem-se: m1 = 10g; m1 = 10g; m2 = 1g; m3 = 0,1g; m4 = 0,01g; V = 10cm3 e D = 10 divises arbitrrias iguais. Substituindo estes valores na equao (3) tem-se: = (10/10 x 10)D1 + (10/10 x 10)D1 +(1/10 x 10)D2 +(0,1/10 x 10)D3 +(0,01/10 x 10)D4 ou = (D1 x 10-1 + D1 x 10-1 + D2 x 10-2 + D3 x 10-3 + D4 x 10-4 ) g/cm3 (4) (3) (2) (1)

Fica, ento, demonstrado porqu ao se colocar o ltimo cavaleiro equilibrando o brao da balana obtm-se, diretamente, o valor da massa especfica do lquido em estudo.
EXEMPLO: Em um experimento utilizando a balana de Westphal, restaurou-se o equilbrio da balana quando os cavaleiros I,II,III IV estavam suspensos, respectivamente, nos entalhes 9, 8, 7 e 3.Qual a massa especfica do lquido ?

Pela Equao (4) a massa especfica do lquido em estudo : = (9 x 10-1 + 8 x 10-2 + 7 x 10-3 + 3 x 10-4 )g/cm3, ou = 0,9000 + 0,0800 + 0,0070 + 0,0003 = 0,9873 g/cm3

27
3. ROTEIRO DA PRTICA 3.1. FINALIDADE

Determinar, atravs das massas especficas das amostras de aguardente e lcool, diversos tipos de teores alcolicos, utilizando-se uma balana de Westphal, densmetros e alcometro.

3.2. INTRODUO 3.2.1. BALANA DE WESTPHAL

um instrumento para medir a massa especfica de um lquido pela aplicao do princpio de Arquimedes. Sabe-se, atravs deste princpio, que quando um corpo est imerso num lquido, fica sujeito a ao de uma fora (empuxo), que pode ser imaginada como opondo-se entrada do corpo no lquido. Determinou-se ainda que esta fora de intensidade igual ao peso do volume de lquido deslocado e de sentido oposto ao da acelerao gravitacional. A balana de Westphal, embora no seja usualmente capaz de uma grande exatido, como a obtida com um picnmetro, , no entanto, de mais fcil manuseio. mais precisa que os densmetros. A determinao da massa especfica baseada na medida do empuxo exercido pelo lquido em estudo sobre um pndulo apropriado de peso e volume definidos. Este pndulo, ou mergulhador, um corpo de vidro, alongado, contendo ou no um termmetro em seu interior. Ele suspenso por meio de um fio de platina delgado, preso a uma extremidade do brao da balana. O volume deste pndulo cuidadosamente ajustado para algum valor definido, digamos, 10ml. Um peso na extremidade superior do fio de platina possibilita equilibrar o brao antes do incio das medidas (zerar a balana no ar). O brao da balana est entalhado em nove lugares, dividindo o espao entre as extremidades em dez intervalos iguais. Cavaleiros com a forma aproximada da letra grega mega, so fornecidos com as seguintes caractersticas, dependendo do tipo de balana utilizada: Cavaleiro I: dois de 10g Cavaleiro II: 1 de 1g Cavaleiro III: 1 de 0,1g Cavaleiro IV: 1 de 0,01g. Neste caso, o volume do mergulhador 10 cm3.

OBS.: Existem balanas cujos conjunto de pesos (cavaleiros) e o volume do mergulhador so, respectivamente, 5g, 0,5g, 0,05g, 0,005g e 5cm3.

Em geral os cavaleiros acima descritos correspondem, respectivamente, s primeira, segunda, terceira e quarta casas decimais da massa especfica. Dois cavaleiros maiores (de 10g, por exemplo) so fornecidos com a finalidade de permitir a medida de massas especficas iguais ou maiores que a unidade. Por exemplo, para expressar um valor de massa especfica igual a 1,2 g/cm3, existem vrias possibilidades: um dos cavaleiros de 10g suspenso no gancho do brao que suporta o pndulo e o outro colocado no entalhe 2, ou dois cavaleiros de 10g so suspensos no entalhe 6 ou ainda dois cavaleiros de 10g so suspensos, respectivamente, nos entalhes 4 e 8 etc. Quando dois ou mais cavaleiros ocupam a mesma posio no brao da balana, um colocado no entalhe e os restantes suspensos nos seus ganchos.

28 Exerccios de fixao: Preencha as clulas vazias na tabela a seguir. Tabela 02 Dados de trs amostras obtidos com uma balana de Westphal.
POSIO DOS CAVALEIROS NOS ENTALHES DA BALANA MASSA ESPECFICA TEMPERATURA DO EXPERIMENTO (g/cm3) I I II III IV 3 2 9 Pendurado no gancho do brao 8 7 4 7 4 2 8 5 Pendurado no Cav. III 6

Cavaleiros Amostras 01 02 03

Em uso, a balana de Westphal armada numa superfcie plana: o pndulo suspenso pela extremidade direita do brao telescpico, o qual levantado de modo a permitir que a pequena proveta, contendo o lquido em estudo, seja trazida para baixo do pndulo, sem toc-lo. O nivelamento da balana feito atravs de um parafuso apropriado. A proveta manualmente elevada at que o nvel do lquido cubra completamente o pndulo e, em seguida, um calo ou suporte colocado embaixo dela. Os cavaleiros so ento colocados nos entalhes do brao da balana para retornar o ponteiro posio inicial, ocasio em que feita a leitura da massa especfica. A temperatura deve ser obtida atravs do termmetro contido no pndulo, se for o caso, ou atravs de um termmetro comum. Antes do incio das determinaes a balana deve ser zerada no ar atmosfrico. Esta etapa realizada com o auxlio do parafuso nivelador e do contrapeso mvel localizado na extremidade direita do brao da balana. Em trabalho comum de laboratrio nenhuma correo para o empuxo do ar necessria, ao contrrio dos trabalhos de preciso, em que tal fato deve ser levado em considerao, vez que os cavaleiros so usualmente ajustados de modo a levar em conta o mencionado empuxo. Uma pequena correo pode tambm ser feita para a tenso superficial do fio da platina, caso o trabalho seja de alta preciso.
3.2.2. DENSMETROS

Baseiam-se na medio do volume imerso do instrumento quando este flutua livremente no lquido, isto , quando estabelecido o equilbrio entre o seu peso e o empuxo que atua na sua parte imersa. Essa medio feita observando-se a escala do instrumento onde se encontra o menisco do lquido em anlise. Os densmetros tm vrias denominaes conforme seus objetivos:
1. Aremetros - com escalas arbitrrias; exemplo: a escala de Baum. 2. Alcometros - destinados a medir a percentagem, em volume, de lcool numa soluo aquosa, com uma escala em graus Gay-Lussac. 3. Pesa-cidos - destinados a medir massas especficas maiores que a da gua; sua escala decimal, em densidade relativa ou g/cm3. 4. Pesa-licores - destinados a medir massas especficas menores que a da gua; sua escala decimal, em densidade relativa ou g/cm3.

A escala de Baum arbitrria e destina-se principalmente a medidas de densidades de solues salinas.Existe uma relao entre a densidade (d) das solues e a escala Baum, dada pelas expresses abaixo, retiradas do Manual de Engenharia Qumica de Perry & Chilton: B = 145 (145/d), para lquidos mais densos que a gua e B = (140/d) 130, para lquidos menos densos que a gua.

29 A escala Gay-Lussac representa a percentagem, em volume, de etanol numa soluo aquosa e a sua graduao feita segundo a regra: 0oGL - corresponde a gua pura. 10oGL - correspondem a 10ml de lcool em 100ml de soluo. 20oGL - correspondem a 20ml de lcool em 100ml de soluo 100oGL - corresponde ao lcool anidro puro.

Em geral os densmetros vm graduados na escala peso-especfico (20/4). Como a 4C a massa especfica da gua 1,000g/cm3, o valor lido na escala corresponde massa especfica do lquido em estudo, a 20,0C. Os alcometros tambm so graduados a 20,0C. Para corrigir as leituras dos alcometros utiliza-se a seguinte frmula emprica: Pr = PL [0,4x(TL Tc)], onde Pr Percentual real (grau real, em graus Gay-Lussac) de etanol, corrigido para a temperatura de calibrao do aparelho; PL Percentual lido (grau aparente, em graus Gay-Lussac) diretamente no alcometro; TL Temperatura de leitura da amostra e Tc Temperatura de calibrao do alcometro (normalmente, 20,0C ). Para utilizar o densmetro procede-se da seguinte maneira: a) coloque o lquido a ser analisado em uma proveta, em geral, de 500 mL. O dimetro da proveta deve ser pelo menos trs vezes maior do que o do bulbo do densmetro; b) mea a temperatura do lquido com um termmetro adequado; c) segure o densmetro pela extremidade superior da sua haste e mergulhe-o no lquido tanto quanto possvel, evitando tocar o lquido com os dedos que sustm o densmetro; d) d um giro rpido no densmetro, implicando em sua liberao; e) aguarde at que o aparelho atinja o equilbrio e faa a leitura em sua escala, tomando por base a superfcie do lquido.
3.3. CLCULOS E RESULTADOS.

Com os dados obtidos e as tabelas adequadas, organize uma tabela semelhante a essa abaixo: Tabela 03 Massas especficas, densidades e concentraes de etanol das amostras analisadas
AMOSTRA
PercentaTEMPEgem em INSTRUMEN RATUMASSA RA, TO ESPECFICA, peso %(P/P) UTILIZADO g/cm3

Densidades a 15,0C a 20,0C

a 15C

Concentrao de etanol
Graus Gay-Lussac a 20C
gramas de etanol por 100cm3

ALCOMETRO
PL, GL PR, GL

a 15C

a 20C

BalancaDensimetros_Modificado300709.doc (30/07/09)

30
EXPERIMENTO 6 CONCENTRAO MICELAR CRTICA CMC TTULO: DETERMINAO SURFACTANTE 1. PR-LABORATRIO DA CONCENTRAO MICELAR CRTICA DE UM

1. 2. 3. 4. 5.

Como so constitudos e como se classificam os surfactantes? O que concentrao micelar crtica (CMC)? Qual a importncia do estudo da C.M.C dos surfactantes? Como se determina a CMC de um surfactante? Cite algumas aplicaes do uso das micelas.

2. ROTEIRO DA PRTICA SOBRE CMC 2.1. FINALIDADE:

Determinar, graficamente, a concentrao micelar crtica de um surfactante por condutometria.

2.2. INTRODUO:

Os surfactantes, tambm chamados de detergentes, apresentam em sua estrutura molecular uma regio hidrofbica, que constituda por uma longa cadeia de hidrocarbonetos e uma regio hidroflica, que um grupo polar ou inico. De acordo com a regio hidroflica os surfactantes classificam-se em catinicos, aninicos e no inicos. Em solues diludas os surfactantes existem na forma de monmeros, os quais atuam como eletrlitos fortes. medida que a concentrao aumenta os monmeros formam agregados (MICELAS) e a concentrao mnima de surfactante em que se inicia a formao de micelas denominada Concentrao Micelar Crtica (CMC). A CMC de um surfactante uma propriedade fsica to importante como os pontos de fuso e ebulio ou o ndice de refrao de substncias puras. As micelas podem ser usadas como catalisadores ou inibidores no estudo cintico de reaes qumicas, e os surfactantes em geral tm grande aplicao na rea farmacutica, em operaes industriais etc. A CMC de um surfactante determinada atravs do estudo da variao de propriedades fsicas tais como tenso superficial, condutncia eltrica e outras, em funo da concentrao do mesmo; graficamente, uma descontinuidade na curva obtida quando se loca condutncia eltrica, medida em microsiemens (S), versus concentrao milimolar (mM) do detergente, indica o valor da CMC. Nesta experincia determina-se a CMC de um surfactante aninico (dodecilsulfato de sdio SDS C12H25SO4Na, 288,38 g/mol) atravs da mudana no coeficiente angular da curva acima citada.
2.3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A. Prepare 100mL de dodecilsulfato de sdio (SDS) 30mM (surfactante aninico). B. Calibre o condutivmetro com auxlio de uma soluo padro de KCl. C. Coloque na clula de condutncia inicialmente 50mL de gua; mea a condutncia eltrica inicial da gua. D. Com auxlio de uma bureta adicione a soluo estoque do surfactante de 2 em 2 mL at 30 mL sob agitao. Leia a condutncia aps cada volume adicionado da soluo estoque e calcule a concentrao da soluo.

31
2.4. RESULTADOS 1. Preencha as lacunas e a tabela abaixo: Temperatura = C; Conc. da sol. Estoque de SDS = Volume inicial de gua = mL; Condut. inicial da gua (Li) = LEGENDAS DA TABELA: V, ml C, mM Lobs , S Lf , S Sendo Lf Volume de surfactante adicionado, em mL; Conc. milimolar da soluo resultante; Condut. eltrica observada da soluo resultante, em microsiemens; Condut. eltrica final da soluo resultante, em microsiemens = Lobs - Li C, mM Lobs , S Lf , S

mM; S;

V, ml

2. Construa o grfico da condutncia eltrica final versus concentrao do surfactante e determine a CMC do dodecilsulfato de sdio.

Um modelo para este grfico deve ter o perfil semelhante ao do apresentado na Figura 01 (pgina seguinte), com duas retas distintas que acompanham os dois conjuntos de pontos diferentes e se cruzam num ponto que corresponde, no eixo das abscissas, CMC procurada.

32

FIGURA 01 Grfico de um experimento de condutometria na determinao da CMC

CMC_090209.doc (09/02/09)

33
EXPERIMENTO 7: MEDIDA DO CALOR DE COMBUSTO 1. INTRODUO:

Nesta experincia, mede-se o calor desprendido na combusto de um slido em atmosfera de oxignio. O processo ocorre num recipiente metlico de fortes paredes, cujo volume praticamente constante. Nestas circunstncias, o calor desprendido na reao de combusto a variao E. Da se pode calcular o H da reao pela conhecida expresso H = E + n.R.T. n a variao do nmero de moles das substncias gasosas que participam da reao, T a temperatura do experimento, em Kelvin. O procedimento adotado o de medir o calor evolvido na reao em um calormetro adiabtico de Parr. A combusto realizada numa bomba calorimtrica. A armao esquemtica da experincia a da figura abaixo: A bomba calorimtrica B (bomba de Berthelot ou Berthelot-Mahler) imersa no banho de gua contida na cuba interna do calormetro C; a temperatura da gua nesta cuba (que se mantm uniforme mediante o agitador A) lida no termmetro de Beckmann, T. A substncia a ser queimada colocada na bomba num pequeno receptculo, ao qual chega um fio de ferro ligado a dois terminais eltricos situados na tampa Ta. Este fio, percorrido por uma corrente eltrica apropriada, inicia a combusto. A bomba calorimtrica opera com atmosfera de oxignio sob presso da ordem de 20 a 30 atm. Por isso, suas paredes so reforadas e a sua tampa provida de rosca forte e justa. O oxignio introduzido mediante vlvula de agulha. FIGURA 01 BOMBA CALORIMTRICA Uma vez que o calormetro opera a volume constante, o calor desprendido na reao de combusto (Qr) absorvido por ele (Qg) e se ter: Qr = Qg = E = - Ct, onde E o calor de reao a volume constante, em calorias; C, a capacidade calorfica de todo o sistema (tambm conhecido como o equivalente de gua do calormetro), em caloria/grau e t a variao de temperatura devido a combusto (em C). Para a medio de E necessrio conhecer, portanto, a capacidade calorfica total do calormetro; ela determinada numa experincia preliminar, em que se faz a combusto do cido benzico, cujo calor de combusto serve de parmetro para a medida (6.318 cal/g). Uma vez conhecida a variao de temperatura produzida pela reao de combusto e a capacidade calorfica total do calormetro, pode-se determinar o calor de combusto da substncia em estudo. No nosso experimento utilizamos a sacarose (C12H22O11), cuja reao de comusto C12H22O11(s) + 12O2(g) 12CO2(g) + 11H2O(l).
2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

1. Pese uma massa aproximada de 1,0g de cido benzico cristalino, preferivelmente pastilhada. 2. Coloque a amostra pesada no receptculo da bomba calorimtrica, fazendo o contato entre o fio de ignio e a pastilha (tendo pastilhador apropriado possvel empastilhar o cido com o fio embutido). 3. Coloque o receptculo com a pastilha e o fio na bomba calorimtrica, faa as conexes eltricas do fio e atarraxe cuidadosamente a tampa rosqueada.

34 4. Admita oxignio sob presso bomba calorimtrica, fazendo a conexo entre a vlvula de agulha do balo de oxignio e a cmara de combusto. Opere com cuidado e vagarosamente. 5. Depois de cheia a bomba calorimtrica, apure o ouvido para verificar se h algum vazamento grosseiro, procurando ouvir o rudo sibilante do gs a escapar. Para certificar-se de escapamento, faa a imerso da bomba calorimtrica em um recipiente com gua e observe se h ou no desprendimento de bolhas. 6. Coloque a bomba calorimtrica na cuba adequada no interior do calormetro e adicione 1,8 litro (ou o suficiente para cobrir adequadamente a bomba calorimtrica) de gua. 7. Ajuste os demais pertences do calormetro (termmetro de Beckmann, agitador etc.) e anote, de minuto a minuto, durante o intervalo de uns 5 minutos, a temperatura lida no termmetro. 8. Depois deste intervalo, provoque a ignio da substncia e continue a ler, a cada minuto, a temperatura. Estenda esta leitura por uns 10 minutos. 9. Finda a srie de leituras, retire a bomba calorimtrica do interior do calormetro, abra cuidadosamente a vlvula de agulha para deixar escapar o oxignio excedente e os gases da combusto e desatarraxe a tampa. 10. Repita ento as operaes anteriores com sacarose em lugar de cido benzico.
ATENO:

No se esquea de colocar na cuba do calormetro quantidade de gua igual utilizada anteriormente (1,8 litro). Use tambm fio de ignio de mesmo tamanho que o empregado na combusto do cido.
3. CLCULOS - DETERMINE:

1. A capacidade calorfica total (C) do calormetro; 2. O calor de combusto, a volume constante (E), da sacarose; 3. A entalpia molar de combusto (H ) da sacarose. OBSERVAES. a. A experincia pode ser feita tambm com qualquer substncia orgnica cristalina (cido saliclico, antraceno etc.). No caso de utilizar um lquido, preciso fazer a correo da entalpia de vaporizao no clculo da combusto. b. No item 3 Clculos, retro, a estimativa de variao de temperatura feita simplesmente pela diferena de leitura entre as temperaturas no incio e no trmino da combusto. a mais fcil, mas no a melhor. O procedimento adotado no item 4. Clculo Sofisticado do Calor de Combusto a seguir descrito (juntamente com um exemplo) recomendvel quando se quer obter resultado mais significativo. c. Para apurar a experincia preciso levar em conta a combusto do fio de ferro. Para isto, ser necessrio pes-lo ou medi-lo em cada experimento antes e depois da queima. A menos que se queiram resultados muito significativos, a correo introduzida no muito importante. Em qualquer caso, no entanto, conveniente utilizar o menor fio possvel. Evitar, na experincia, variaes muito grandes ou muito pequenas da temperatura. O conveniente medir diferenas da ordem de 2 a 3 graus.

35
4. CLCULO SOFISTICADO DO CALOR DE COMBUSTO

O calor de combusto da amostra dado pela expresso abaixo

E =
E
C Tm X To b G

C (Tm + X T0 ) + b , G

onde:

= Calor de combusto da amostra, cal/g; = constante do calormetro, tambm conhecida como equivalente de gua do calormetro ou ainda, capacidade calorfica total do calormetro, cal/grau; = Temperatura final do teste principal, grau; = Fator de correo para a temperatura, grau; = Temperatura inicial do teste principal, grau; = Soma das correes para as quantidades de calor no relacionadas com a combusto da amostra, (ex.: queima do fio metlico etc.), cal; = Peso da amostra, g. CLCULO DO FATOR DE CORREO PARA A TEMPERATURA

O fator de correo X, para a temperatura, dado pela expresso abaixo

X = M.n - (n + v).F, M n v F

onde:

= = = =

Tempo de durao do teste principal, min; Decrscimo mdio da temperatura no ps-teste, grau/min; Crescimento mdio da temperatura no pr-teste, grau/min; Fator de correo dos tempos do pr-teste e do ps-teste, min.
CLCULO DO FATOR DE CORREO DOS TEMPOS

O fator de correo dos tempos F dado pela expresso

F=M
Tm 1 T + Tm 1 ( ti + 0 M .Tv ) , onde Tn Tv i =T0 +1 2

M Tn Tv
Tm 1 i =T0 +1

= = =
ti

Perodo de durao do teste principal, min; Temperatura mdia durante o ps-teste, ; Temperatura mdia durante o pr-teste; ; Soma das temperaturas do teste principal, excluindo a 1 leitura (To + 1) e a ltima leitura (Tm - 1), grau;

OBS: a) Se o crescimento da temperatura durante o 1 minuto do teste principal for maior do que o crescimento durante o 2 minuto, F = 1,00; b) Se o crescimento da temperatura durante o 1 minuto do teste principal for aproximadamente igual ao crescimento durante o 2 minuto, F = 1,25; c) Se o crescimento da temperatura durante o 1 minuto do teste principal for menor do que o crescimento durante o 2 minuto, F = 1,50.
Calor_combustao_090209.doc (090209)

36
UNI VER SI D AD E FED ER AL D O C EAR C EN TR O D E C I N C I AS D EPAR TAM EN TO D E Q U MI C A AN AL TI C A E F SI CO Q U MI CA

D ETER M I N A O D O C ALO R D E C O M BU STO U TI LI ZAN D O O C ALO R M ETR O D E PAR R D AD O S D E EN TR AD A: Tem per at ur a am bi ent e: M ATER I AL U TI LI ZAD O : PR TESTE Tem po, mi n Tem p. gr au 0 1 2 3 4 5( i gni o) 1, 564 1, 566 1, 568 1, 570 1, 572 1, 574 19j ul 07 05: 37: 35 PM PSTESTE Tem po, mi n Tem p. gr au 15 16 17 18 19 3, 358 3, 357 3, 357 3, 356 3, 355

28, 5 C Sacar ose ( C 12H22O11) TESTE PR I NCI PAL Tem po, mi n Tem p. gr au 6 7 8 9 10 11 12 13 14 2, 191 3, 041 3, 271 3, 337 3, 354 3, 358 3, 360 3, 359 3, 359

M assa da am ost r a( sacar ose) =========================> Tem per at ur ai ni ci aldo t est e pr i nc. , To: 1, 574 Tem per at ur af i naldo t est e pr i nc. , Tm : 3, 359 D ur ao do t est e pr i nci pal , M =======================> C om pr i m ent o do f i o de f er r o,L =====================> C om pr i m ent o do f i o de f er r o aps a quei m a ==========> Peso m ol ecul arda am ost r a( sacar ose) ================> C apaci dade cal or f i ca do ( C )cal or m et r o ===========>

0, 9876 g ( nest e caso,no 5 m i n ) ( nest e caso,no 14 m i n) 9 mi n( nest e caso, do 6 ao 14 mi n) 10 cm 8 cm 342, 00 g/ m ol 2. 234, 00 cal /

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C O M O SO FEI TO S O S C LC U LO S: 1 -D AD O S PAR A O C LC U LO D E " F" Tem per at ur a m di a dur ant e o pst est e,Tn ==========> 3, 357 Tem per at ur a m di a dur ant e o pr t est e,Tv ==========> 1, 569 Som a das t em per at ur as dur ant eot est e, excl usi ve a pr i m ei r a e a l t i ma 23, 080 ( do 7 ao 13 m i n) t = C l cul o do f at orde cor r eo " F" ====> 2, 6085 m i n O BSER VA O :C O M O APR O XI M A O ,AS R EG R AS ABAI XO PO D EM SER U SAD AS Se ( T2T1) >( T3T2) ,F=1, 00 m i n Se ( T2T1) =( T3T2) ,F=1, 25 m i n Se ( T2T1) <( T3T2) ,F=1, 50 m i n 2 -D AD O S PAR A O C LC U LO D E " X" D ecr esc. m di o de t em p. , porm i nut o, dur ant e o pst est e,n =======> Aum ent o m di o de t em p. , porm i nut o, dur ant e o pr t est e,v =======> C l cul o do f at orde cor r eo " X" : ==================> 0, 01001059 3 -D AD O S PAR A O C LC U LO D O C ALO R D E C O M BU STO D A AM O STR A C l cul o da som a das quant i dades de cal orno def i ni dos com o C ALO R D E C O M BU STO : C om pr i m ent o do f i o m et l i co quei m ado ==============> 2 cm C al orde com bust o do f i o m et l i co ================> 1, 5 cal / cm 3 cal C al orl i ber ado dur ant e a quei m a do f i o m et l i co b =>

( do 15 a 19 m i nut o) ( do 0 ao 5 m i nut o)

0, 00075 / mi n. 0, 00200 / mi n.

( de 15 a 19 m i n) ( de 0 a 5 m i n)

Calor_combustao_090209.doc (09/02/09)

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EXPERIMENTO 8 CINTICA TTULO: CINTICA DA REAO DE SAPONIFICAO DO ACETATO DE ETILA 1. PR-LABORATRIO 1. Escreva a reao de saponificao do acetato de etila. Qual a ordem da reao? 2. Na expresso kt = (1 / a) [(L0 - Lt) / (Lt - L)], o que significam Lo, Lt, L, a, k e t? Quais as respectivas unidades? 3. Como se calcula, graficamente, a constante de velocidade, k, para a reao de saponificao do acetato de etila, a uma dada temperatura? 4. A partir dos dados abaixo, calcule a constante de velocidade (em litros/mol.s) para a reao de saponificao do acetato de etila. Concentrao inicial de NaOH na reao: 0,01 Molar. Aps 15min de reao a condutncia eltrica da soluo era 1.474 S. As condutncias eltricas inicial e final da soluo eram, respectivamente, 2.130 S e 861 S. 2. ROTEIRO DA PRTICA SOBRE CINTICA 2.1. FINALIDADE:

Determinar, graficamente, a constante de velocidade da reao de saponificao de acetato de etila.

2.2. INTRODUO:

A cintica da saponificao do acetato de etila, CH3COOC2H5 + OH + Na+ = CH3COO + Na+ + C2H5OH, obedece a lei da velocidade de uma reao de segunda ordem. dx/dt = k(a - x)(b - x) (1)

onde a a concentrao inicial do acetato de etila, b a concentrao inicial do hidrxido e x o nmero de moles por litro que reagiu aps um tempo t. Se as concentraes iniciais do acetato de etila e do hidrxido forem iguais, a equao anterior transforma-se em dx/dt = k(a - x)2 que facilmente integrada, obtendo-se: kt = (1/a)[x/(a-x)] (3) (2)

O desenrolar da reao pode ser acompanhado medindo-se qualquer propriedade fsica relacionada composio do meio reacional, e que seja funo do tempo. Neste experimento a condutncia eltrica da soluo sofre uma variao marcante durante a reao, pois os ons hidroxila so substitudos pelos ons acetato. Em termos de condutncia eltrica da soluo, a equao integrada da cintica da reao tem o seguinte aspecto (ver a demonstrao no Anexo No 1). (4) kt = (1/a) [(L0 - Lt) / (Lt - L)] onde Lt a condutncia eltrica da soluo no instante t, L0 a condutncia eltrica no tempo t = 0 e L a condutncia eltrica quando a reao se completa. Conseqentemente, medindo-se a condutncia eltrica da soluo em diferentes intervalos de tempo, pode-se estudar a cintica desta hidrlise.

39 A equao (4) pode ser representada sob a forma (L0 - Lt) / (Lt - L) = kat (5). Portanto, locando-se em eixos apropriados (L0 - Lt) / (Lt - L) contra t, obtm-se uma reta, cujo coeficiente angular funo da constante de velocidade (k) da reao, ou seja, igual a ka. As medidas da condutncia eltrica da soluo so realizadas em um condutivmetro. A condutncia medida em Siemens, cujo smbolo S. No entanto, devido s caractersticas do meio reacional, utiliza-se microsiemens, simbolizada por S.
2.3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL: 1. Em um erlenmeyer de 150 ou 200ml (No 1) coloque 50 ml de uma soluo 0,02M de hidrxido de sdio, adicione 50ml de gua destilada e agite para homogeneizar. Mea os volumes com muito cuidado. 2. Calibre o condutivmetro; aps isto, introduza a clula de condutividade na soluo preparada no item anterior, mea sua condutncia eltrica e anote o seu valor (L0). Anote a temperatura. 3. Feita esta medida, lave a clula de condutividade, preparando-a para as medidas subseqentes. Providencie tambm um basto de vidro, limpo e seco. 4. Num outro erlenmeyer (No 2) de 150 ou 200ml, limpo e seco, coloque 50ml da soluo 0,02M de hidrxido de sdio. Num terceiro (No 3) adicione 50ml de uma soluo 0,02M de acetato de etila. 5. Misture as solues dos frascos No 2 e No 3 e, simultaneamente, dispare um cronmetro. Homogenize a soluo com um basto de vidro e, imediatamente, faa a primeira medida da condutncia eltrica da soluo (Lt). Anote o instante em que esta medida foi efetuada (t). 6. Realize mais quatro medidas de condutncia, intervaladas de 2 minutos, e outra srie de 5 medidas de 5 em 5 minutos. No se esquea de homogeneizar constantemente o meio reacional. 7. Para obter o valor de L deixe a reao ocorrer por, pelo menos, 12 horas, aps as quais faa a leitura da condutncia eltrica.

Terminada a experincia desligue o aparelho, lave a clula de condutividade com bastante gua destilada e deixe o material usado limpo e em ordem.
2.4. CLCULOS E RESULTADOS:

Anote os dados da seguinte forma: L0 = t,s

S;
Lt,S;

L = (L0 - Lt),S

S;

T= (Lt - L),S

C;

a=

mol/litro

(L0 - Lt) / (Lt - L)

Trace um grfico de (L0 - Lt) / (Lt - L) versus t. A partir do grfico obtido determine a constante de velocidade da reao (k), usando a relao: k = (coef. ang)/a = litros/mol.s

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3. MEDIDAS DE CONDUTIVIDADE ELTRICA EM SOLUES ELETROLTICAS 3.1. DEFINIES:

O fluxo de eletricidade atravs de um condutor envolve a transferncia de eltrons de um ponto de maior potencial eltrico para um de menor potencial. Contudo, o mecanismo atravs do qual esta transferncia ocorre no o mesmo para todos os condutores. Em condutores eletrnicos, dos quais fazem parte metais slidos e fundidos, e alguns sais slidos (tais como sulfeto cprico, sulfeto de cdmio), a conduo acontece pela migrao direta de eltrons atravs do condutor, pela aplicao de uma diferena de potencial. Neste caso, os tomos ou ons que compem o condutor no se envolvem no processo e, a no ser suas vibraes em torno de suas posies mdias de equilbrio, permanecem estacionrios. Por outro lado, em condutores eletrolticos, a includos solues de eletrlitos fortes e fracos, sais fundidos e tambm, alguns sais slidos tais como cloreto de sdio e nitrato de prata, a transferncia de eltrons d-se pela migrao de ons, positivos e negativos, em direo aos eletrodos. Conforme j sabido, condutores metlicos so aqueles que obedecem lei de Ohm, I = E/R, onde I a intensidade da corrente eltrica (em Ampres), E a fora eletromotriz, (em Volts) e R, a constante de proporcionalidade, denominada resistncia eltrica (em Ohms). A resistncia R depende das dimenses do condutor, ou seja, R = (l/A), onde l o comprimento do condutor (em cm), A a rea de sua seo reta (em cm2) e a resistividade especfica do material ( em ohm.cm). O inverso da resistncia (1/R) chamado de condutncia, L, (em ohm-1, mho ou Siemens) e o inverso da resistividade especfica denominado condutncia especfica, LS (em ohm-1.cm-1 ou Siemens.cm-1). Fisicamente, a condutncia especfica pode ser considerada como a condutncia eltrica de um cubo do material em estudo, com 1cm de lado.
3.2. DEMONSTRAO DA EXPRESSO (4) DO ROTEIRO DA PRTICA:

Como visto no mencionado roteiro, para uma reao de segunda ordem a lei da velocidade dada pela equao (3), ou seja, kat = x/(a - x) (1) Por outro lado, se os reagentes tm as mesmas concentraes (a), a condutncia eltrica da soluo, em qualquer instante, dada por Lt = (1/a){[(a - x)LOH- + (a x)LNa+] + [xLAc- + xLNa+]} Explicitando-se x nesta equao, obtm-se: x = a[LOH- - (Lt - LNa+)] / (LOH- - LAc-) (2) Mas, de acordo com a cintica da reao: 1. Quando t = 0, x = 0 bem como LAc- = 0 (3). Levando-se estes valores para a equao (2) e rearranjando os termos, obtm-se: L0 = LNa++ LOH(4) 2. Quando t = , x = a bem como LOH- = 0 (5). Substitundo-se estes valores na equao (2) e rearranjando os termos, obtm-se: (6) L = LAc- + LNa+ A equao (2) pode ser reescrita como x = a[(LNa+ + LOH-) - Lt]/ (LOH- - LAc-) (7) Subtrando-se a equao (6) da equao (4), obtm-se: (8) L0 - L = LOH- - LAcSubstituindo-se as equaes (4) e (8) na equao (7), obtm-se: (9) x = a(L0 - Lt) / (L0 - L) Por fim, substitundo-se a equao (9) na equao (1) e rearranjando os termos, obtm-se: x/(a - x) = kat e kat = (L0 - Lt) / (Lt - L), conforme se utilizou.
CinSapAcEtila_090209.doc (09/02/09)

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ANEXOS ANEXO No 01 VALORES DE MASSA ESPECFICA DA GUA DE 15 oC A 44 oC

ANEXO No 02 VALORES DE VISCOSIDADE DA GUA DE 0 oC A 100 oC

o

(cP) 1,787 1,728 1,671 1,618 1,567 1,519 1,472 1,428 1,386 1,346 1,307 1,271 1,235 1,202 1,169 1,139 1,109 1,081 1,053 1,027 1,002 0,9779 ,9548 ,9325 ,9111 ,8904

(cP) 0,8705 ,8513 ,8327 ,8148 ,7975 ,7808 ,7647 ,7491 ,7340 ,7194 ,7052 ,6915 ,6783 ,6654 ,6529 ,6408 ,6291 ,6178 ,6067 ,5960 ,5856 ,5755 ,5656 ,5561 ,5468 ,5378

(cP) 0,5290 ,5204 ,5121 ,5040 ,4961 ,4884 ,4809 ,4736 ,4665 ,4596 ,4528 ,4402 ,4398 ,4335 ,4273 ,4213 ,4155 ,4098 ,4042 ,3987 ,3934 ,3882 ,3831 ,3781 ,3732 ,3684

(cP) 0,3638 ,3592 ,3547 ,3503 ,3460 ,3418 ,3377 ,3337 ,3297 ,3259 ,3221 ,3184 ,3147 ,3111 ,3076 ,3042 ,3008 ,2975 ,2942 ,2911 ,2879 ,2848 ,2818

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51

52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77

78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100

Anexos_090209.doc (09/02/09)