DEFINIO DE CORROSO

Processo inverso da Metalurgia Extrativa, em que o metal retorna ao seu estado original. Corroso a destruio ou deteriorao de um material devido reao qumica ou eletroqumica com seu meio Corroso a transformao de um material pela sua interao qumica ou eletroqumica com o meio

ENGENHARIA DE CORROSO
Aplicao de cincia e trabalho para prevenir ou controlar a corroso de maneira econmica e segura Princpios qumicos e metalrgicos Propriedades mecnicas dos materiais Natureza dos meios corrosivos Disponibilidade de materiais Processos de fabricao Projeto Ensaios de corroso

Resistncia corroso

Disponibilidade Material Resistncia Mecnica

Custo

Aparncia

Processo de Fabricao

Aspectos eletroqumicos
Aspectos Fsico-Qumicos Resistncia Corroso Aspectos Termodinmicos Aspectos Metalrgicos

MEIOS DE CORROSO
Atmosfera Principais Parmetros: - materiais poluentes - umidade relativa - temperatura - intensidade e direo dos ventos - variaes de temperatura e umidade - chuvas - radiao

MEIOS DE CORROSO
Classificao: - Rural - Industrial - Marinha - Urbana - Urbana- Industrial - outras combinaes

MEIOS DE CORROSO
Meio aquoso
- guas naturais: gua salgada e gua doce - gases dissolvidos - sais dissolvidos - material orgnico - bactrias e algas - slidos em suspenso - pH e temperatura - velocidade da gua

MEIOS DE CORROSO
Meio aquoso
- guas naturais: gua salgada e gua doce - gases dissolvidos - sais dissolvidos - material orgnico - bactrias e algas - slidos em suspenso - pH e temperatura - velocidade da gua

MEIOS DE CORRROSO
Meios lquidos artificiais: produtos qumicos em geral
Solos: - aerao, umidade e pH - microorganismos - condies climticas - heterogeneidades do solo - presena de sais, gua e gases - resistividade eltrica - correntes de fuga

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO Clula Eletroqumica: Clula de Daniell

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO Corroso: a resistncia entre os eletrodos nula: clula em curto-circuito

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Exemplo: reao do zinco na presena de cido clordrico

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

Zn + 2H+

Zn2+ + H2

Reao de oxidao (andica): Zn Zn2+ + 2e Reao de reduo (catdica): 2 H+ + 2e H2

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

As reaes andica e catdica so reaes parciais

Ambas reaes acontecem simultaneamente e mesma velocidade sobre a superfcie do metal: no h acmulo de carga eltrica Qualquer reao que pode ser dividida em dois processos parciais de oxidao e reduo denominada reao eletroqumica

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Reaes catdicas Evoluo de hidrognio (meios cidos) 2H+ + 2e H2 Reduo de oxignio (solues cidas) O2 + 4H+ + 4e 4OH Reduo de oxignio (solues neutra ou bsicas) O2 + 2H2O + 4e 4OH Reduo de on metlico M3+ + e M2+ Deposio de metal M+ + e M

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Metal sofrendo corroso consiste: regio que cede eletrons dissoluo do metal (corroso) reao andica condutor eletrnico regio que consome eletrons reao catdica condutor inico: eletrlito

Teoria de Clulas Locais

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Fontes de Corroso Eletroqumica Heterogeneidades primrias: so inerentes ao material

Impurezas no metal Ligas Vrticies e arestas de cristais Pontos de ruptura de filmes protetore

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Heterogeneidades secundrias: no inerentes ao material

Correntes eltricas de fuga contatos bimetlicos diferenas no meio corrosivo (aerao, concentrao)

CINCIA DA SUPERFCIE
Cincia dos materiais: interpreta as propriedades dos materiais em termos das interaes entre tomos e molculas que constituem o todo do material interpretao parcial do comportamento do material.
Cincia de Superfcie: permite explicar falhas inesperadas atravs da associao com eventos que se do na superfcie associao de um defeito em escala atmica na superfcie causado por uma reao de superfcie e uma tenso aplicada ou residual.

CINCIA DA SUPERFCIE
INTERFACES
Metal: constitudo de partculas carregadas positivas e negativas balanceadas entre si - condutor eletrnico Filme de umidade: molculas de gua, oxignio e hidrognio - condutor inico Interface entre um condutor eletrnico e um condutor inico

CINCIA DA SUPERFCIE
Molculas de gua so dipolos eltricos - + - + - + - + Troca de carga + 2H+ + 2e H2 + H2 2H+ + 2e + -

CINCIA DA SUPERFCIE
Independentemente da forma como ocorre, sempre que h uma interface, ocorre o carregamento de ambos os lados desta interface, e o desenvolvimento de uma diferena de potencial atravs da INTERFASE. Esse carregamento ocorre antes que as cargas nas duas fases sejam iguais em magnitude mas de sinais opostos Todas as interfaces so eletrificadas e as superfcies tm excesso de carga. Esse excesso de carga que afeta as propriedades de superfcie dos materiais fazendo-as desviar daquelas determinadas para o material como um todo.

CINCIA DA SUPERFCIE
Eletroqumica a cincia que estuda as conseqncias da transferncia de cargas eltricas de uma fase para outra
A cincia eletroqumica estuda, principalmente, a situao superficial, particularmente aquelas resultantes das propriedades eltricas da interfase.

ELETROQUMICA BSICA
Sistema Eletroqumico - um condutor eletrnico em contato com um condutor inico (eletrlito) que consiste de ions em movimento

Interaes ion- solvente

Interaes ion-ion

ELETROQUMICA BSICA
gua: estruturalmente descrita como uma forma quebrada e xpandida do retculo do gelo, havendo um grau considervel de ordem a curta-distncia, caracterizada por ligaes tetradricas. Molculas que formam o retculo + molculas livres que se movimentam livremente A molcula de gua polar - dipolo eltrico

O que acontece na presena de ions?

ELETROQUMICA BSICA
Ions orientam dipolos Considerando o ion como uma carga pontual e as molculas de solvente como dipolos eltricos = interao ion-solvente
Passa a existir uma entidade ion-solvente que se movimenta como uma entidade cintica nica

O ion e seu envlucro de molculas de gua so uma entidade cintica nica

H
H

H H

ELETROQUMICA BSICA
O que acontece a determinada distncia do ion?
1. Regio primria: regio prxima ao ion no qual o campo inico tenta alinhar os dipolos das molculas de gua 2. Na regio distante do ion mantm-se o retculo da gua

3. Regio secundria: regio intermediria, onde a orientao depende da distncia com relao ao ion.

ELETROQUMICA BSICA
Essas interaes geram a energia de solvatao, ou seja, a energia de ligao entre ion e solvente:
1. Se o ion est fortemente ligado ao solvente no ser fcil a reao de troca de carga 2. Se o ion est fracamente ligado ao solvente a troca de carga ser facilitada.

ELETROQUMICA BSICA
Interao ion-ion: depende fortemente da concentrao dos ions em soluo
1. Para solues diludas a interao do tipo eletrosttica 2. Para maiores concentraes, os ions aproximam-se uns dos outros podendo ocorrer a sobreposio das camadas de solvatao: interaes do tipo eletrosttica e do tipo iondipolo

ELETROQUMICA BSICA
Transporte de ion em soluo
1. Se houver uma diferena de concentrao de ions em regies distintas do eletrlito: gradiente de concentrao, produzindo um fluxo de ions = difuso Num sistema eletroqumico: se um eletrodo est doando eletrons a ctions metlicos existir um gradiente de concentrao na direo do eletrodo. A difuso ocorre em direo ao eletrodo

ELETROQUMICA BSICA
2. Se houver diferenas no potencial eletrosttico em vrios pontos do eletrlito, o campo eltrico gerado produz um fluxo de cargas na direo do campo = conduo campo eltrico = diferena de potencial atravs da soluo distncia entre os eletrodos Resultante: a velocidade de chegada dos ions a um eletrodo ir depender do gradiente de concentrao e do campo eltrico na soluo

ELETROQUMICA BSICA
Difuso: predominante na regio prxima interface Conduo: predominante na regio intermediria entre os eletrodos, onde no h gradiente de concentrao. - os nions movem-se mais rapidamente que os ctions - para a densidade de corrente total carregada pelos ions d-se o nome de i, onde i = i - + i+ - nmero de transporte: t+ = i+/i t- = i-/i

ELETROQUMICA BSICA
Para cada eletron doado em um eletrodo deve-se ter um ion recebendo eletron no outro: correntes iguais
Fazer com que as correntes sejam iguais em cada eletrodo papel da difuso. Os gradientes de concentrao nos eletrodos iro se ajustar de forma que a corrente seja igual nos dois.

A DUPLA CAMADA ELTRICA

As propriedades da regio de fronteira eletrodo/eletrlito so anisotrpicas, e dependem da distncia entre as fases. Ocorre uma orientao preferencial dos dipolos do solvente e excesso de carga na superfcie do eletrodo, em decorrncia da orientao existente no eletrlito. Resultado: separao de cargas atravs da interface eletrodo/eletrlito, embora a interfase seja eletricamente neutra. Em decorrncia da separao de cargas aparece uma diferena de potencial atravs da fronteira eletrodo/eletrlito

A DUPLA CAMADA ELTRICA

ddp = 1V Dimenso da interfase = 10 angstrons Gradiente de potencial = 107 V/cm eletroqumica

essncia da

Dupla camada eltrica: descrve o arranjo das cargas e a orientao dos dipolos que constituem a interfase na fronteira = interface eletrificada

A DUPLA CAMADA ELTRICA

Para os processos corrosivos a influncia da dupla camada recai sobre a velocidade com que esses processos ocorrem. A velocidade de corroso depende parcialmente da estrutura da dupla camada, isto , do campo eltrico atravs da interfase. Sendo assim, a dupla camada influencia a estabilidade das superfcies metlicas e como conseqncia a resistncia mecnica desses materiais.