DEFINIO DE CORROSO

Processo inverso da Metalurgia Extrativa, em que

o metal retorna ao seu estado original.
Corroso a destruio ou deteriorao de um
material devido reao qumica ou eletroqumica
com seu meio
Corroso a transformao de um material pela
sua interao qumica ou eletroqumica com o
meio

ENGENHARIA DE CORROSO
Aplicao de cincia e trabalho para prevenir ou controlar
a corroso de maneira econmica e segura
Princpios qumicos e metalrgicos
Propriedades mecnicas dos materiais
Natureza dos meios corrosivos
Disponibilidade de materiais
Processos de fabricao
Projeto
Ensaios de corroso

Resistncia corroso

Disponibilidade

Custo
Material

Resistncia Mecnica

Aparncia

Processo de Fabricao

Aspectos eletroqumicos
Aspectos
Fsico-Qumicos

Resistncia
Corroso
Aspectos
Termodinmicos

Aspectos
Metalrgicos

MEIOS DE CORROSO
Atmosfera
Principais Parmetros:
- materiais poluentes
- umidade relativa
- temperatura
- intensidade e direo dos ventos
- variaes de temperatura e umidade
- chuvas
- radiao

MEIOS DE CORROSO
Classificao:
- Rural
- Industrial
- Marinha
- Urbana
- Urbana- Industrial
- outras combinaes

MEIOS DE CORROSO
Meio aquoso
- guas naturais: gua salgada e gua doce
- gases dissolvidos
- sais dissolvidos
- material orgnico
- bactrias e algas
- slidos em suspenso
- pH e temperatura
- velocidade da gua

MEIOS DE CORROSO
Meio aquoso
- guas naturais: gua salgada e gua doce
- gases dissolvidos
- sais dissolvidos
- material orgnico
- bactrias e algas
- slidos em suspenso
- pH e temperatura
- velocidade da gua

MEIOS DE CORRROSO
Meios lquidos artificiais: produtos qumicos em geral
Solos:
- aerao, umidade e pH
- microorganismos
- condies climticas
- heterogeneidades do solo
- presena de sais, gua e gases
- resistividade eltrica
- correntes de fuga

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Clula Eletroqumica: Clula de Daniell

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Corroso: a resistncia entre os eletrodos nula:
clula em curto-circuito

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Exemplo: reao do zinco na presena de cido clordrico
Zn + 2HCl
Zn + 2H+

ZnCl2 + H2
Zn2+ + H2

Reao de oxidao (andica): Zn

Zn2+ + 2e
Reao de reduo (catdica): 2 H+ + 2e
H2

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

As reaes andica e catdica so reaes parciais
Ambas reaes acontecem simultaneamente e mesma
velocidade sobre a superfcie do metal: no h acmulo de
carga eltrica
Qualquer reao que pode ser dividida em dois processos
parciais de oxidao e reduo denominada reao
eletroqumica

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Reaes catdicas
Evoluo de hidrognio (meios cidos)
2H+ + 2e
H2
Reduo de oxignio (solues cidas)
O2 + 4H+ + 4e

4OH-

Reduo de oxignio (solues neutra ou bsicas)

O2 + 2H2O + 4e
4OH Reduo de on metlico
M3+ + e
M2+
Deposio de metal
M+ + e
M

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Metal sofrendo corroso consiste:
regio que cede eletrons dissoluo do metal
(corroso)
reao andica
condutor eletrnico
regio que consome eletrons
reao catdica
condutor inico: eletrlito

Teoria de Clulas Locais

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Fontes de Corroso Eletroqumica

Heterogeneidades primrias: so inerentes
ao material
Impurezas no metal
Ligas
Vrticies e arestas de cristais
Pontos de ruptura de filmes protetore

MECANISMO ELETROQUMICO DA CORROSO

Heterogeneidades secundrias: no
inerentes ao material
Correntes eltricas de fuga
contatos bimetlicos
diferenas no meio corrosivo (aerao,
concentrao)

CINCIA DA SUPERFCIE
Cincia dos materiais: interpreta as propriedades dos
materiais em termos das interaes entre tomos e
molculas que constituem o todo do material
interpretao parcial do comportamento do material.
Cincia de Superfcie: permite explicar falhas inesperadas
atravs da associao com eventos que se do na superfcie
associao de um defeito em escala atmica na
superfcie causado por uma reao de superfcie e uma
tenso aplicada ou residual.

CINCIA DA SUPERFCIE
INTERFACES
Metal: constitudo de partculas carregadas positivas e
negativas balanceadas entre si - condutor eletrnico
Filme de umidade: molculas de gua, oxignio e hidrognio
- condutor inico
Interface entre um condutor eletrnico e um condutor inico

CINCIA DA SUPERFCIE
Molculas de gua so dipolos eltricos
- +
- +
- +
- +
Troca de carga
+ 2H+ + 2e
H2
+ + -

H2

2H+ + 2e

CINCIA DA SUPERFCIE
Independentemente da forma como ocorre, sempre que h
uma interface, ocorre o carregamento de ambos os lados
desta interface, e o desenvolvimento de uma diferena de
potencial atravs da INTERFASE. Esse carregamento ocorre
antes que as cargas nas duas fases sejam iguais em
magnitude mas de sinais opostos
Todas as interfaces so eletrificadas e as superfcies tm
excesso de carga. Esse excesso de carga que afeta as
propriedades de superfcie dos materiais fazendo-as desviar
daquelas determinadas para o material como um todo.

CINCIA DA SUPERFCIE
Eletroqumica a cincia que estuda as conseqncias da
transferncia de cargas eltricas de uma fase para outra
A cincia eletroqumica estuda, principalmente, a situao
superficial, particularmente aquelas resultantes das
propriedades eltricas da interfase.

ELETROQUMICA BSICA
Sistema Eletroqumico
- um condutor eletrnico em contato com um condutor
inico (eletrlito) que consiste de ions em movimento

Interaes ion- solvente

Interaes ion-ion

ELETROQUMICA BSICA
gua: estruturalmente descrita como uma forma
quebrada e xpandida do retculo do gelo, havendo um grau
considervel de ordem a curta-distncia, caracterizada por
ligaes tetradricas.
Molculas que formam o retculo + molculas livres que se
movimentam livremente
A molcula de gua polar - dipolo eltrico

O que acontece na presena de ions?

ELETROQUMICA BSICA
Ions orientam dipolos
Considerando o ion como uma carga pontual e as
molculas de solvente como dipolos eltricos = interao
ion-solvente
Passa a existir uma entidade ion-solvente que se
movimenta como uma entidade cintica nica

O ion e seu envlucro de molculas de gua so uma

entidade cintica nica

H H

ELETROQUMICA BSICA
O que acontece a determinada distncia do ion?
1. Regio primria: regio prxima ao ion no qual o campo
inico tenta alinhar os dipolos das molculas de gua
2. Na regio distante do ion mantm-se o retculo da gua
3. Regio secundria: regio intermediria, onde a orientao
depende da distncia com relao ao ion.

ELETROQUMICA BSICA
Essas interaes geram a energia de solvatao, ou seja, a
energia de ligao entre ion e solvente:
1. Se o ion est fortemente ligado ao solvente no ser fcil a
reao de troca de carga
2. Se o ion est fracamente ligado ao solvente a troca de carga
ser facilitada.

ELETROQUMICA BSICA
Interao ion-ion: depende fortemente da concentrao dos
ions em soluo
1. Para solues diludas a interao do tipo eletrosttica
2. Para maiores concentraes, os ions aproximam-se uns dos
outros podendo ocorrer a sobreposio das camadas de
solvatao: interaes do tipo eletrosttica e do tipo iondipolo

ELETROQUMICA BSICA
Transporte de ion em soluo
1. Se houver uma diferena de concentrao de ions em
regies distintas do eletrlito: gradiente de concentrao,
produzindo um fluxo de ions = difuso
Num sistema eletroqumico: se um eletrodo est doando
eletrons a ctions metlicos existir um gradiente de
concentrao na direo do eletrodo. A difuso ocorre em
direo ao eletrodo

ELETROQUMICA BSICA
2. Se houver diferenas no potencial eletrosttico em vrios
pontos do eletrlito, o campo eltrico gerado produz um
fluxo de cargas na direo do campo = conduo
campo eltrico = diferena de potencial atravs da soluo
distncia entre os eletrodos
Resultante: a velocidade de chegada dos ions a um eletrodo
ir depender do gradiente de concentrao e do campo
eltrico na soluo

ELETROQUMICA BSICA
Difuso: predominante na regio prxima interface
Conduo: predominante na regio intermediria entre os
eletrodos, onde no h gradiente de concentrao.
- os nions movem-se mais rapidamente que os ctions
- para a densidade de corrente total carregada pelos ions
d-se o nome de i, onde
i = i- + i+
- nmero de transporte: t+ = i+/i

t- = i-/i

ELETROQUMICA BSICA
Para cada eletron doado em um eletrodo deve-se ter um
ion recebendo eletron no outro: correntes iguais
Fazer com que as correntes sejam iguais em cada eletrodo
papel da difuso. Os gradientes de concentrao nos
eletrodos iro se ajustar de forma que a corrente seja igual
nos dois.

A DUPLA CAMADA ELTRICA

As propriedades da regio de fronteira eletrodo/eletrlito
so anisotrpicas, e dependem da distncia entre as fases.
Ocorre uma orientao preferencial dos dipolos do solvente
e excesso de carga na superfcie do eletrodo, em decorrncia
da orientao existente no eletrlito.
Resultado: separao de cargas atravs da interface
eletrodo/eletrlito, embora a interfase seja eletricamente
neutra.
Em decorrncia da separao de cargas aparece uma
diferena de potencial atravs da fronteira eletrodo/eletrlito

A DUPLA CAMADA ELTRICA

ddp = 1V
Dimenso da interfase = 10 angstrons
Gradiente de potencial = 107 V/cm
eletroqumica

essncia da

Dupla camada eltrica: descrve o arranjo das cargas e a

orientao dos dipolos que constituem a interfase na
fronteira = interface eletrificada

A DUPLA CAMADA ELTRICA

Para os processos corrosivos a influncia da dupla camada

recai sobre a velocidade com que esses processos ocorrem.
A velocidade de corroso depende parcialmente da
estrutura da dupla camada, isto , do campo eltrico
atravs da interfase. Sendo assim, a dupla camada
influencia a estabilidade das superfcies metlicas e como
conseqncia a resistncia mecnica desses materiais.