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Combustveis
COMBUSTVEIS
2004
Combustveis
SENAI-SP, 2004
Trabalho elaborado e editorado pela Escola SENAI Conde Jos Vicente de Azevedo.
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SENAI
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Sumrio
Apresentao......................................................................................................................5
Histrico..............................................................................................................................6
Cuidados no Manuseio.....................................................................................................11
Origem e Processamento do Petrleo..............................................................................22
Combustveis e Combusto..............................................................................................31
Combustveis e Emisses.................................................................................................34
Propriedades.....................................................................................................................36
Gasolina............................................................................................................................47
lcool................................................................................................................................61
Gs Natural Veicular.........................................................................................................74
Diesel................................................................................................................................94
Gasolina x lcool............................................................................................................112
Adulteraes...................................................................................................................116
Tecnologias Alternativas.................................................................................................129
Referncias Bibliogrficas..............................................................................................135
Apresentao
O profissional da rea automobilstica freqentemente lida com situaes envolvendo
problemas relacionados aos combustveis. Para lidar com essas situaes necessria
a compreenso de alguns conceitos sobre suas propriedades, o conhecimento das
especificaes, dos cuidados no manuseio e das precaues quanto ao uso
inadequado. Alm disso, fundamental que o profissional se mantenha atualizado sobre
as tendncias tecnolgicas nesta rea, pois cada vez mais se confirmam as previses
sobre a escassez e alta do preo do petrleo, assim o uso de combustveis e tecnologias
alternativas se torna cada vez mais freqente.
Apesar da histria do petrleo ter o seu incio em meados do sculo XIX (1859), foi no
sculo XX que ocorreram as principais transformaes decorrentes da substituio do
carvo mineral pelo petrleo. Na verdade o petrleo no tem aplicao alguma, porm
seus derivados viabilizam o estilo de vida atual mediante o uso de produtos como
fertilizantes, plsticos, detergentes, combustveis para gerao de energia eltrica e
principalmente para os meios de transporte.
A facilidade do uso do petrleo e grande disponibilidade durante vrios anos se
confrontam atualmente com as questes ambientais e a escassez. O grande desafio
passa a ser a reduo da queima de combustveis fsseis principalmente para reduo
da poluio ambiental. Por outro lado o homem moderno no parece disposto a abrir
mo do conforto e comodidade que tem conquistado. O que se observa uma tendncia
de substituio gradativa dos combustveis tradicionais por outras fontes de energia,
preferencialmente limpas e renovveis. Enquanto essa mudana no se completa tornase necessrio o aprimoramento das tecnologias para uso dos combustveis derivados do
petrleo de forma mais racional, evitando dessa forma o desperdcio e gerando a menor
quantidade de poluentes possvel. Nos ltimos anos tm ocorrido grandes avanos
tecnolgicos nos motores e seus sistemas, alm de novas especificaes dos
combustveis com o objetivo de atender os limites de emisso de gases poluentes que
se tornam cada vez mais restritos.
Neste curso sero estudados os processos de obteno dos combustveis automotivos,
os cuidados para o manuseio, normas para armazenamento, conceitos relacionados s
propriedades e especificaes permitindo uma anlise comparativa entre os diferentes
tipos.
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Histrico
Para compreendermos a dependncia do homem moderno em relao ao petrleo
precisamos relembrar um pouco da sua histria. O uso do petrleo em larga escala teve
seu incio nos Estados Unidos. Um fato marcante ocorreu em 1859, quando Edwin
Laurentine Drake, utilizando um mecanismo de perfurao improvisado e movido por
cabos extraiu petrleo de uma profundidade de aproximadamente 21 metros no estado
da Pensilvania. A produo inicial era de 20 barris por dia, nesta poca o petrleo era
utilizado principalmente para lubrificao de mquinas e iluminao. Em 1868 John D.
Rockfeller fundou a Standard Oil Company e dedicou suas atividades principalmente no
refino e transporte do petrleo.
Em 1885, na Alemanha, Karl Benz e Gottlieb Daimler obtiveram sucesso ao aplicar o
motor de combusto interna em um veculo. A produo em massa dos automveis foi
concretizada por Henry Ford, fabricando milhes de veculos movidos gasolina.
O advento do automvel foi um dos responsveis pelo grande crescimento econmico
na poca, pois alm de provocar mudanas culturais proporcionou o desenvolvimento de
outras indstrias e outros setores da economia. O desenvolvimento foi to rpido que na
dcada de 70 metade das reservas de petrleo dos Estados Unidos haviam se
esgotado. Surgem os novos produtores de petrleo para o mundo: os pases do Oriente
Mdio. Uma caracterstica do petrleo que ele no se encontra uniformemente
distribudo no mundo. Embora haja grandes reservas em algumas regies, uma parcela
importante est concentrada nos pases do Oriente Mdio.
A industrializao do petrleo no Brasil comeou tarde em relao aos outros pases,
somente na dcada de 30 pensou-se concretamente nisso, e na dcada de 40 foram
iniciadas de forma efetiva a sua explorao e produo. At ento, todo o petrleo era
importado. Em 1933, a pesquisa passa a ser orientada pelo Departamento Nacional de
Produo Mineral, ligado ao Ministrio da Agricultura. Os resultados comearam a
aparecer de fato em 1939, quando foi descoberta a primeira jazida petrolfera, em
Lobato, na Bahia. A partir da, novas pesquisas e perfuraes foram realizadas. Em
1941, o primeiro poo petrolfero brasileiro, tambm na Bahia, passa a produzir petrleo.
Com o objetivo de tornar o pas auto-suficiente em petrleo, em 1953 o governo cria a
Petrobras e fica assegurada ao governo a exclusividade da pesquisa, lavra, refinao,
transporte e comercializao do petrleo e seus derivados. Em 1968 o petrleo existia
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em grande quantidade e a baixo preo no exterior, e a poltica governamental de autosuficincia foi deixada de lado. A ordem passou a ser comprar petrleo onde fosse mais
barato. A partir desse ano a produo se mantm e o consumo cresce. A importao do
petrleo traz srias conseqncias para o pas, entre elas, o aumento da dvida externa.
A essa altura o mundo j est totalmente dependente do petrleo e se encontra dividido
em duas grandes categorias: a dos grandes produtores e a dos grandes consumidores.
Pases produtores, como a Arbia Saudita, Arglia, Venezuela e Lbia, que permitiam
que empresas estrangeiras explorassem o petrleo, reuniram-se e criaram a OPEP1
Em 1973, o controle do preo do petrleo passa das grandes companhias para os
pases exportadores. Ocorre a primeira crise mundial do petrleo. O petrleo tornou-se
assim uma arma poltica, nesse perodo o preo do barril aumentou em quatro vezes, o
governo brasileiro reagiu tentando reduzir o consumo interno com aumentos sucessivos
dos preos dos derivados.
Em 1978, nova crise, desta vez o preo internacional quintuplica. A Petrobras volta a
investir na prospeco de jazidas petrolferas a fim de diminuir nossa dependncia
externa. Em 1984 a produo nacional praticamente se iguala quantidade de petrleo
importado.
O Brasil nos ltimos anos tem se dedicado a diminuir sua dependncia do petrleo
importado aumentando sua produo e procurando diversificar o uso de combustveis
fsseis com combustveis renovveis, alm disso, as recentes descobertas de reservas
de gs natural abrem novas perspectivas para o cenrio dos combustveis no Brasil.
Apesar do aumento da produo de petrleo a capacidade de refino principalmente de
leo Diesel limitada, dessa forma ainda dependemos da importao de uma
quantidade significativa de leo Diesel, cerca de 17% em 2002 (ANP2).
O grfico 1 mostra a quantidade de derivados que o Brasil produziu, importou e exportou
no ano de 2003.
1
2
1.720
Produo
Exportao
Importao
231
222
2003
Fonte: ANP, 2003.
2500
2000
1500
1000
500
0
1997
1998
1999
2000
2001
2002
Capacidade Instalada
1812
1830
1953
1991
2021
2021
Volume Processado
1403
1514
1608
1626
1710
1680
252
67
605
151
286
319
Diesel
Gasolina
leo Combustvel
Nafta
Querosene de Aviao
Outros
4%
15%
36%
9%
17%
19%
Diesel
Gasolina
leo Combustvel
Nafta
Querosene de Aviao
Outros
mil tep
30000
25000
20000
15000
10000
5000
0
1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
Gs Natural
leo Diesel
Gasolina Automotiva
4
5
10
Cuidados no manuseio
O mau uso do combustvel pode provocar danos ao meio ambiente: ao ar, por ser um
produto voltil; gua, por dificultar sua oxigenao e tambm devido sua toxidade
para a vida aqutica; ao solo, pela precipitao de poluentes e em caso de vazamentos
pela possibilidade de vir a degradar as guas subterrneas.
No caso de grandes derramamentos ou vazamentos, deve-se eliminar todas as fontes
de ignio, tais como fagulhas e chamas e no fumar na rea. Deve-se ainda, evitar o
direcionamento para quaisquer sistemas de drenagem pblicos ou a contaminao de
cursos d'gua ou mananciais. O produto derramado deve ser confinado e o rgo
ambiental local deve ser informado. Pequenos derramamentos devem ser absorvidos
com terra ou outro material absorvente no combustvel.
Com relao ao manuseio, atribumos falta de informao a adoo de procedimentos
altamente arriscados como a prtica de se retirar o produto do tanque atravs de
suco com a boca. A ingesto de combustvel pode provocar irritao da mucosa
digestiva e seus vapores podem causar pneumonia qumica.
A vtima de intoxicao precisa ser encaminhada aos cuidados de um mdico para uma
avaliao geral, isto, naturalmente, aps os primeiros socorros descritos a seguir:
Contato com a pele: remover as roupas contaminadas e lavar com gua e sabo os
locais atingidos;
11
Um fato importante relacionado ao uso dos combustveis e suas emisses foi a criao
do PROCONVE6, institudo em 1986 pelo CONAMA7. O PROCONVE um programa
que estabelece os limites de emisso de poluentes do ar por veculos novos e delega s
administraes estaduais e municipais a responsabilidade pela implantao de
programas de inspeo e manuteno de veculos automotores em uso. Para a
homologao de veculos novos em laboratrios os fabricantes utilizam combustveis de
referncia (padro), pois, devido s suas caractersticas mais restritivas, permitem
melhor comparao dos valores de consumo e emisses entre os diversos testes
realizados em diferentes tipos de veculos. As diferenas entre o combustvel de
referncia e o combustvel comercial no so sensveis a ponto de alterar o
desempenho dos motores. Embora os veculos sejam homologados com combustveis
de referncia, so projetados e fabricados para operar com o combustvel comercial,
sem prejuzo de consumo e emisses.
O armazenamento do combustvel tambm deve ser feito de forma segura de acordo
com a Norma Regulamentadora NR 20 Lquidos combustveis e inflamveis do
Ministrio do Trabalho transcrita na seqncia.
NR 20 - Lquidos combustveis e inflamveis
20.1 Lquidos combustveis.
20.1.1 Para efeito desta Norma Regulamentadora - NR fica definido "lquido combustvel"
como todo aquele que possua ponto de fulgor igual ou superior a 70C (setenta graus
centgrados) e inferior a 93,3C (noventa e trs graus e trs dcimos de graus
centgrados).
20.1.1.1. O lquido combustvel definido no item 20.1.1 considerado lquido combustvel
da Classe III.
20.1.2 Os tanques de armazenagem de lquidos combustveis sero construdos de ao
ou de concreto, a menos que a caracterstica do lquido requeira material especial,
segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas.
20.1.3 Todos os tanques de armazenamento de lquidos combustveis, de superfcie ou
equipados com respiradouros de emergncia, devero ser localizados de acordo com a
Tabela A.
6
7
12
TABELA A
DISTNCIA MNIMA DO TANQUE
CAPACIDADE DO TANQUE
LINHA DE
(litros)
DIVISA DA PROPRIEDADE
ADJACENTE
DISTNCIA MNIMA DO
TANQUE S
VIAS PBLICAS
Acima de 250
at
1.000
1,5 m
1,5 m
Acima de 1.001
at
2.800
3m
1,5 m
Acima de 2.801
at
45.000
4,5 m
1,5 m
Acima de 45.001
at
110.000
6m
1,5 m
Acima de 110.001
at
200.000
9m
3m
Acima de 200.001
at
400.000
15 m
4,5 m
Acima de 400.001
at
2.000.000
25 m
7,5 m
Acima de 2.000.001 at
4.000.000
30 m
10,5 m
Acima de 4.000.001 at
7.500.000
40 m
13,5 m
Acima de 7.500.001 at
10.000.000
50 m
16,5 m
52,5 m
18 m
13
20.2.1.2. Quando o lquido inflamvel tem o ponto de fulgor superior a 37.7C (trinta e
sete graus e sete dcimos de graus centgrados)e inferior a 70C (setenta graus
centgrados), ele se classifica como lquido combustvel da Classe II.
20.2.1.3. Define-se lquido "instvel" ou "lquido reativo", quando um lquido na sua
forma pura, comercial, como produzido ou transportado, se polimerize, se
decomponha ou se condense, violentamente, ou que se torne auto-reativo sob
condies de choque, presso ou temperatura.
20.2.2 Os tanques de armazenamento de lquidos inflamveis sero constitudos de
ao ou concreto, a menos que a caracterstica do lquido requeira material especial,
segundo normas tcnicas oficiais vigentes no Pas.
20.2.3 Todos os tanques de superfcie usados para armazenamento de lquidos
inflamveis ou equipados com respiradouros de emergncia devero ser localizados de
acordo com a Tabela A do item 20.1.3 e a Tabela B:
TABELA B
DISTNCIA MNIMA DO
TIPO DE
PROTEO
TANQUE
Proteo contra
Qualquer
exposio
tipo
DISTNCIA MNIMA DO
PROPRIEDADE ADJACENTE
a 7,5m
vezes as
distncias
da
Tabela "A", mas nunca inferior a Tabela "A", mas nunca inferior a
7,5m
15m
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TABELA C
DISTNCIA MNIMA DO
TIPO DE
TANQUE LINHA DE
DISTNCIA MNIMA DO
DIVISA DA
TANQUE S VIAS
PROPRIEDADE
PBLICAS
PROTEO
TANQUE
ADJACENTE
Neblina de gua
Horizontal ou vertical
com respiradouros de
emergncia
que
ou
inertizado
ou
isolado e resfriado
ou barricadas
impeam
presses Proteo
superiores
contra
0,l75 exposio
Tabela
"A",
mas
menos de 7,5m
Duas
vezes
meia
kg/cm2 manomtricas
(2,5 psig)
As mesmas distncias da
Tabela
"A",
mas
menos de 30m
Neblina de gua
Horizontal ou vertical
com respiradouros de
emergncia
que
ou
inertizado
isolado e resfriado
ou barricadas
permitam
presses Proteo
superiores
0,175 exposio
kg/cm2 manomtricas
(2,5 psig)
ou
contra
"A",
mas
menos de 15m
Quatro vezes a distncia
da Tabela "A", mas nunca Nunca menos de 30m
menos de 30m
Oito vezes a distncia da
Nenhuma
Tabela
"A",
mas
menos de 45m
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20.2.9 Os respiradouros dos tanques enterrados devero ser localizados de forma que
fiquem fora de edificaes e no mnimo a 3,50m (trs metros e cinqenta centmetros)
de altura do nvel do solo.
20.2.10 Todos os tanques de superfcie devero ter dispositivos que liberem presses
internas excessivas, causadas pela exposio fonte de calor.
20.2.11 Todos os tanques de armazenamento de lquidos inflamveis devero ser
aterrados segundo recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10.
20.2.12 Para efetuar-se o transvazamento de lquidos inflamveis de um tanque para
outro, ou entre um tanque e um carro-tanque, obrigatoriamente os dois devero estar
aterrados como no item 20.2.11, ou ligados ao mesmo potencial eltrico.
20.2.13. O armazenamento de lquidos inflamveis dentro do edifcio s poder ser
feito com recipientes cuja capacidade mxima seja de 250 (duzentos e cinqenta) litros
por recipiente.
20.2.14 As salas de armazenamento interno devero obedecer aos seguintes itens:
a) as paredes, pisos e tetos devero ser construdos de material resistente ao fogo e de
maneira que facilite a limpeza e no provoque centelha por atrito de sapatos ou
ferramentas;
b) as passagens e portas sero providas de soleiras ou rampas com pelo menos 0,15m
(quinze centmetros) de desnvel, ou valetas abertas e cobertas com grade de ao com
escoamento para local seguro;
c) dever ter instalao eltrica apropriada prova de exploso, conforme
recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10;
d) dever ser ventilada, de preferncia com ventilao natural;
e) dever ter sistema de combate a incndio com extintores apropriados, prximo
porta de acesso;
f) nas portas de acesso, dever estar escrito de forma bem visvel "Inflamvel" e "No
Fume".
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AFASTAMENTO
RECIPIENTE (C)
MNIMO (M)
de 500 a 2.000
3,0
de 2.000 a 8.000
7,5
acima de 8.000
15,0
20.3.8.4 Deve ser mantido um afastamento mnimo de 6,00 (seis metros) entre
recipientes de armazenamento de GLP e qualquer outro recipiente que contenha
lquidos inflamveis.
20.3.9 No permitida a instalao de recipientes de armazenamento de GLP, sobre
laje de forro ou terrao de edificaes, inclusive de edificaes subterrneas.
20.3.10 Os recipientes de armazenagem de GLP sero devidamente ligados terra
conforme recomendaes da Norma Regulamentadora - NR 10.
20.3.11 Os recipientes de armazenagem de GLP enterrados no podero ser
instalados sob edificaes.
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CAPACIDADE DE
ENTRE O ALAMBRADO
RECIPIENTE (C)
E O RECIPIENTE (M)
at 2.000
1,5
de 2.000 a 8.000
3,0
acima de 8.000
7,5
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Origem e Processamento do
Petrleo
O petrleo foi inicialmente empregado como frmaco no tratamento de animais e era
recolhido de terrenos pantanosos nos quais se acumulava na forma de um leo denso
de cor verde escuro. As principais teorias sobre a origem do petrleo so: a teoria da
origem orgnica (vegetal e animal) e a da origem inorgnica.
De acordo com a teoria orgnica vegetal, o petrleo teria sido formado a partir do carvo
fssil, ou seja, por meio de uma destilao lenta, facilitada pela gua do mar, por
plantas, algas unicelulares conservadas submersas nos mares quentes durante a era
mesozica ou perodo cretceo. Essa teoria seria confirmada pela presena de
impresses de algas e de outros seres vivos conservadas nas rochas que contm o
petrleo.
Segundo a teoria orgnica animal o petrleo teve sua origem no perodo cretceo,
mediante a decomposio de organismos animais, especialmente animais marinhos nas
camadas sedimentares sujeitos presso e temperaturas elevadas. A decomposio
teria sido facilitada pela ao de microorganismos. De acordo com essa teoria, a gordura
animal teria se decomposto gerando os hidrocarbonetos.
A teoria inorgnica explica que o petrleo teria sido formado por diversas aes: aes
vulcnicas, ao do cido carbnico e hidrognico sobre os metais, ao da gua sobre
carbonetos metlicos formando os diversos tipos de hidrocarbonetos que compem o
petrleo.
Essas teorias tm sido sustentadas por comprovaes cientficas, mas observa-se que
cada uma delas mais adequada para determinado tipo de petrleo. Isso explica as
diferentes composies do petrleo encontradas em diferentes regies do mundo.
O petrleo bruto encontrado basicamente em dois tipos de rochas: as calcrias e as
arenosas, no caso das rochas calcrias o petrleo est confinado em grandes cavidades
originadas pelo enrugamento da crosta terrestre durante seu esfriamento, no caso das
rochas arenosas o petrleo est absorvido nas porosidades. possvel encontrar
petrleo em profundidades que variam de 500 5000 metros.
22
23
24
Frmula dos
Faixa de
hidrocarbonetos
Aplicaes
ebulio [ C]
presentes
Combustvel domstico e
industrial
CH4 C4H10
At 20
Gasolina
C5H12 C12H26
40 200
Combustvel solvente
Querosene
C12H26 C16H34
175 320
Iluminao combustvel
para avies e leo diesel
leo combustvel
C15H32 C18H38
230 350
Aquecimento industrial
leo lubrificante
C17H36 C20H42
acima de 350
Gs de petrleo
Resduo
Lubrificao
Asfalto para pavimentao e
parafina
partir de C20H42
O petrleo pode ser encontrado nas cores preto castanho ou esverdeado e quanto
densidade classifica se em pesado, mdio e leve. O grau API8 utilizado como medida
de densidade, quanto maior o grau API, menor a densidade.O grau API obtido partir
da seguinte expresso: API = ( 141,5 / (g/cm3)) 131,5
O seguinte critrio utilizado para classificao da densidade
Exemplo 1
Exemplo 2
API = 31 API
Exemplo 3
Exemplo 4
API = 24 API
API = 19 API
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O petrleo leve o tipo mais valorizado, pois a partir dele possvel obter produtos de
maior valor comercial como, por exemplo, as gasolinas de alto valor de octanagem. No
Brasil o petrleo da Bacia de Campos apresenta API entre 20 e 30.
As propriedades do petrleo dependem da sua origem e da sua composio. Pode se
classificar tambm o petrleo quanto a sua base.
Base Parafnica: compostos basicamente por alcanos (at 90%). Aps a destilao
apresentam resduos de substancias cerceas contendo membros da srie parafnica.
Produzem gasolina de baixo Nmero de Octano; querosene de alta qualidade; leo
diesel de boas caractersticas de combusto, leos lubrificantes de alto ndice de
viscosidade, resduos de elevada porcentagem de parafina.
Base Aromtica: apresentam, alm dos alcanos, 25 30 % de hidrocarbonetos
aromticos, ou seja, derivados da cadeia do benzeno.
Base Naftnica: contm, alm dos alcanos, 15 25 % de cicloalcanos, tambm
denominados hidrocarbonetos naftnicos . Apresentam em sua destilao, um resduo
asfltico. Produzem gasolina de alto Nmero de Octano; leos lubrificantes de baixo
ponto de fluidez; leos lubrificantes de baixo ndice de viscosidade e resduos asfltico.
O processamento do petrleo ocorre nas refinarias e se d em diversas etapas de
acordo com o tipo de derivado que se requer. Os tipos clssicos de Unidades de
Processamento para obteno de combustveis e outros derivados so: Destilao
Primria; Destilao a Vcuo; Visco-reduo; Craqueamento Trmico; Craqueamento
Cataltico; Hidrocraqueamento.
Figura 3 Esquema do processo de destilao do petrleo
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28
29
30
Combustveis e Combusto
Combustvel definido tecnicamente pela Norma Regulamentadora NR20 como todo
produto que possua ponto de fulgor igual ou superior a 70C (setenta graus centgrados)
e inferior a 93,3C (noventa e trs graus e trs dcimos de graus centgrados). De forma
mais simples, combustvel poderia ser definido como qualquer substncia que reaja
quimicamente liberando calor, porm existem diversas restries tcnicas ambientais e
comerciais no uso dos combustveis, assim podemos ainda citar uma terceira definio
para combustvel : substncia de fcil obteno que reaja facilmente com o ar
atmosfrico liberando grande quantidade de calor facilmente controlvel.
Normalmente um material considerado combustvel apresenta em sua composio
carbono e hidrognio. Alguns combustveis podem conter indesejavelmente enxofre,
oxignio e nitrognio. A combusto do enxofre produz SO2 e SO3. Estas substncias em
contato com gua produzem cidos sulfurosos e sulfricos respectivamente. Assim, alm
de substncias txicas formam se substncias corrosivas. O oxignio presente num
combustvel considerado j ligado ao hidrognio e dessa forma provoca uma queda na
quantidade de calor liberada, uma vez que a ligao que a ligao que promoveria essa
liberao de calor j est estabelecida. Essa ligao (oxignio hidrognio) produz a
chamada gua ligada e expressa a quantidade de hidrognio que no est disponvel
para sofre combusto e liberar energia. O nitrognio presente no combustvel em
condies normais de combusto no apresenta reao com o oxignio, normalmente
ele sai na forma de N2. Nos motores de combusto interna, dependendo das condies
de operao do motor e da relao ar combustvel pode ocorrer um aumento na
temperatura dentro da cmara de combusto, nessas condies pode ocorrer a oxidao
do nitrognio formando os xidos de nitrognio NO e NO3 genericamente denominados
NOX.
A reao de combusto em que os tomos de carbono e hidrognio presentes no
combustvel combinam se com o oxignio simplesmente uma reorganizao das
ligaes presentes, envolvendo os eltrons das camadas mais externas desses tomos.
Como a combusto uma oxidao que se d em alta temperatura, h necessidade de
que se tenha uma energia de ativao para que o processo possa iniciar. O ncleo dos
tomos envolvidos na combusto no sofrem qualquer tipo de alterao diante das
temperaturas desenvolvidas. Como no ncleo que se tem as maiores energias de
31
interao entre as partculas (um milho de vezes maior que as desenvolvidas nos
eltrons) podemos concluir que uma pequena parcela de energia convertida em calor.
Nos motores de ignio por centelha (ciclo Otto) a energia inicial para o processo de
combusto fornecida pelo sistema de ignio, nos motores de ignio espontnea
(ciclo Diesel) o calor necessrio para iniciar a combusto se d pelo aquecimento do ar
durante o tempo de compresso. A combusto de um modo geral ocorre na fase
gasosa, para o caso dos combustveis lquidos, deve haver uma evaporao do mesmo
para que a reao ocorra. As principais reaes durante o processo de combusto so:
C + O2 (g)
H2 (g) + O2 (g)
CO2 (g)
H2 (g) + O2 (g)
S (s) + O2 (g)
H2O ( vapor )
H20 ( lquida )
SO2 ( g )
SO3 ( g )
CO (g)
CO2
32
A equao anterior mostra que a queima de um mol de octano produz 1302,7 kcal de
energia.
O butano, componente do Gs Liqefeito de Petrleo (GLP), tambm derivado do
petrleo. A equao que representa a sua queima :
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g) + 688 kcal.
33
Combustveis e emisses
Os combustveis derivados do petrleo (diesel, gasolina) so considerados tradicionais e
constituem cadeias de hidrocarbonetos. Como vimos anteriormente, no processo de
combusto esses hidrocarbonetos so oxidados e os resultados dessa reao
constituem se basicamente de Dixido de Enxofre e gua (combusto ideal). A emisso
de Dixido Enxofre durante muito tempo no era motivo de preocupao uma vez que
este gs no txico. Porm pesquisas tm comprovado a associao das emisses
deste gs com o aumento da temperatura mdia da Terra pela acentuao do Efeito
Estufa.
Alm disso, a combusto no ocorre de forma ideal, no processo de combusto formam
se gases poluentes como, por exemplo, o Monxido de Carbono, Hidrocarboneto no
queimado, xidos de Nitrognio, xidos de Enxofre entre outros. Diversos fatores
influenciam na quantidade de emisses, dentre esses fatores podemos destacar: o
projeto do motor, a manuteno, os hbitos do condutor e a qualidade do combustvel.
Quando a quantidade de ar limitada durante a queima do combustvel, pode no haver
oxignio suficiente para converter carbono em dixido de carbono, o carbono pode ser
convertido em monxido de carbono (CO). Quando isso ocorre a combusto
denominada incompleta.
Por exemplo:
2 CH4(g) + 3 O2(g) 2 CO(g) + 4 H2O(g).
O tipo de combusto que ocorre pode ser relacionado com a cor da chama: por
exemplo, o gs de cozinha sofre combusto completa quando a chama azul e limpa,
isto , sem fuligem; no entanto, a queima da parafina (material que tambm uma
mistura de hidrocarbonetos) numa vela acesa parcial, resultando numa chama amarela
e fuliginosa.
O monxido de carbono e a fuligem so dois exemplos de produtos indesejveis
formados na queima de combustveis. H outros - por exemplo, muitos combustveis
contm enxofre, que convertido em dixido de enxofre quando ocorre a combusto.
S + O2 SO2
35
Propriedades
O usurio espera que o motor do seu veculo tenha partida fcil e imediata, que possa
deslocar o veculo imediatamente de maneira suave e com rpida acelerao aps a
partida, que depois de aquecido, o motor funcione de maneira suave e constante no
intenso trafego urbano e nas estradas sob todas as possveis combinaes de
clima.Tudo isso, mesmo que o motor tenha ficado parado por horas ou dias. De uma
maneira geral deseja-se um motor econmico e que necessite o mnimo possvel de
reparaes. Grande parte dessas expectativas atendida pela qualidade do combustvel
utilizado seja a gasolina, lcool, diesel ou gs natural.
As propriedades principais que influem sobre estas expectativas so: volatilidade,
presso de vapor, resistncia detonao, resistncia formao de goma, teor de
enxofre, etc.
O combustvel adequado para os veculos com motores de combusto interna
deve apresentar as seguintes caractersticas:
Entrar em combusto de forma homognea e progressiva sem detonar, de forma a
alteraes de cor;
No ser corrosivo para evitar desgastes do motor;
No formar poluentes durante a queima para no produzir danos ambientais;
Oferecer segurana no manuseio e baixo teor de produtos txicos.
Estudaremos a seguir cada uma das propriedades exigidas dos diversos combustveis.
36
Poder Calorfico
O Poder Calorfico uma propriedade que representa a quantidade de calor liberada
durante a combusto de uma determinada quantidade de combustvel. Durante o
processo de combusto nos motores de combusto interna, tanto a gua presente no
combustvel quanto gua formada pela oxidao do hidrognio so vaporizadas, dessa
forma parte do calor absorvida pela vaporizao da gua. Por esse motivo o Poder
Calorfico classificado em Poder Calorfico Superior (PCS) e Poder Calorfico Inferior
(PCI).
Para compreendermos o conceito , velamos como ocorre o processo: os gases
resultante da combusto so denominados fumos e se as condies de presso e
temperatura forem suficientes para manter a gua no estado lquido os fumos estaro
isentos de vapor e dessa forma so denominados fumos em base seca, se as condies
de presso e temperatura proporcionarem condies favorveis a vaporizao da gua
os fumos contero vapor e sero denominados fumos em base mida, normalmente
esta condio ocorre nos motores de combusto interna .
O PCS o calor total liberado por uma determinada quantidade de combustvel quando
se tem os fumos em base seca, ou seja, no houve utilizao de parte do calor gerado
para vaporizar a gua.
O PCI o calor liberado por uma determinada quantidade de combustvel, menos a
quantidade de calor empregada para vaporizao da gua na formao de fumos de
base mida. A Tabela 2 mostra os valores do Poder Calorfico dos principais tipos de
combustveis.
Tabela 2 Poder Calorfico dos Principais Combustveis
Poder Calorfico
KJ/kg
Kcal/kg
11 730
49 030
11 220
46 900
9 700
40 546
10 800
45 144
10 730
44 581
7 090
29 636
6 507
27 200
5 311
22 200
12 900
53 922
11 950
49 951
11 800
49 324
9 800
40 964
28 900
120 802
Combustvel
Gs Liquefeito do Petrleo
Gasolina sem lcool
Gasolina com 20% de lcool
Querosene
leo Diesel
Etanol
lcool Combustvel
Metanol
Metano
Propano
Butano
Acetileno
Hidrognio
37
38
1 cal
1 cal
eleva de 1C a temperatura de
1g de gua
x cal
eleva de 1C a temperatura de
210 g de gua
1g
x = 210 g x 1 cal
x = 210 cal
1g
210g
210 cal
y
1C
y = 60 C x 210 cal
y = 12600 cal
1C
60C
39
Densidade
A densidade a medida da quantidade de massa contida em determinado volume de
combustvel, esta propriedade pode ser utilizada para avaliar se o combustvel est
contaminado. O leo diesel, por exemplo, possui densidade de 0,82 0,87 g/cm3, se
estiver misturado com solvente que normalmente possui densidade menor , esta
medida diminuir. A mesma anlise pode ser feita para a gasolina e para o lcool.
Volatilidade
A volatilidade pode ser entendida como a facilidade que o combustvel tem para
evaporar, uma propriedade extremamente importante, uma vez que o processo de
combusto se d em meio gasoso. Nos motores ciclo Otto, o combustvel transferido
do tanque para a linha de alimentao e da para o sistema de alimentao onde se
mistura com o ar e passa para dentro da cmara de combusto. Na gasolina esto
presentes centenas de compostos, cada qual com um ponto de ebulio. A vaporizao
em local imprprio pode dificultar o funcionamento do sistema. Para determinar a
volatilidade das gasolinas so utilizadas as seguintes propriedades: presso de vapor
Reid e curva de destilao. A curva de destilao d uma idia da volatilidade da
gasolina em toda a faixa de destilao, j a presso de vapor Reid um bom indicativo
da volatilidade da poro mais leve da gasolina, isto , dos compostos mais volteis.
A curva de destilao pode ser representada por trs pontos T10, T50 e T90
correspondentes s temperaturas de 65C 120C e 190 C. Isso indica que nessas
temperaturas, respectivamente ocorre a vaporizao de 10%, 50% e 90% do volume
inicial da gasolina. Estas temperaturas caracterizam a volatilidade das fraes leves,
mdias e pesadas presentes no combustvel. Essas fraes, por sua vez, tm efeito
sobre diferentes regimes de operao do motor.
A volatilidade das fraes leves tem influncia tanto sobre a partida a frio, como sobre
partida a quente, podendo causar o bloqueio do sistema de alimentao quando a
volatilidade for excessiva. As perdas por evaporao tambm so fortemente
influenciadas pela volatilidade das fraes leves.
A volatilidade das fraes mdias da gasolina tem influncia direta sobre seu
comportamento durante o perodo de aquecimento, resposta acelerao, economia de
combustvel em pequenos deslocamentos.
A poro mais pesada da gasolina responsvel pela economia de combustvel com o
motor quente. As fraes pesadas so, no entanto, de combusto mais difcil e podem
contribuir para a formao de depsitos de carbono ou de resduos da gasolina oxidada,
que se transformam em uma goma nas vlvulas de admisso e cmara de combusto e
40
parte espao foi ocupada pelo vapor de combustvel. Isso resulta menor rendimento
volumtrico e menor potncia desenvolvida pelo motor.
Na tubulao de admisso verifica-se a presena de uma mistura de gases (ar,
combustvel) e gotculas de combustvel o que faz com que a mistura no seja
homognea resultando em alimentao diferente de cada cilindro. Uma mistura com
gotculas fornece maior potncia devido ao melhor rendimento volumtrico do que uma
mistura com vapor de gasolina superaquecido, porm a mistura com gotculas resulta
em combustvel no queimado e menor rendimento trmico.
Acelerao: Quando o combustvel no est totalmente vaporizado, o fluido contido na
tubulao de admisso consiste em ar, combustvel vaporizado, gotculas de
combustvel e formam uma pelcula de combustvel junto s paredes do coletor de
admisso. Esta pelcula move-se em direo ao cilindro com uma velocidade menor do
que o fluxo da mistura. Com o motor em regime constante, a mistura que chega ao
cilindro dosada no sistema de alimentao. Porm quando se deseja subitamente
maior acelerao a pelcula se move a uma velocidade inferior a do fluxo de ar,
enquanto a mistura no chega ao cilindro a mistura ser pobre e provoca falhas no
motor. Para compensar esta deficincia temporria de combustvel, o carburador tem
uma bomba de pisto ou de diafragma que numa abertura sbita do acelerador, lana
uma quantidade adicional de combustvel no fluxo de ar para compensar o combustvel
que corre pela parede. O mesmo efeito pode ser obtido pelo sistema de injeo
eletrnica.
Diluio do leo lubrificante. Quando a gasolina tem componentes muito pesados,
portanto de difcil evaporao, haver combustvel lquido dentro do cilindro. A gasolina
lquida dissolve o lubrificante nas paredes dos cilindros e a mistura flui pelos anis para
o crter do motor. As conseqncias so: reduo da pelcula lubrificante sobre as
paredes dos cilindros e reduo da viscosidade do leo do motor com potencial para
aumento de desgaste dos cilindros, mancais e outros componentes.
Para reduzir essas dificuldades ao mnimo, controla-se o final da destilao e a
temperatura referente recuperao de 90%. O Grfico 5 apresenta a curva de
destilao caracterstica da gasolina.
42
Temperatura C
250
200
150
% Evaporada
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
% Evaporada
Inflamabilidade
Nos motores de combusto interna, alm do controle da entrada de combustvel e ar,
necessrio fornecer uma determinada quantidade de energia para que a combusto se
inicie. Esta energia fornecida mistura na forma de uma centelha na vela de ignio
para os motores ciclo Otto. J nos motores ciclo Diesel o calor necessrio para iniciar a
combusto obtido no momento da compresso do ar no cilindro. O comportamento de
uma mistura ar combustvel em contato com uma fonte de calor pode ser descrito
atravs do ponto de ebulio, ponto de fulgor, ponto de combusto e ponto de ignio.
O Ponto de Ebulio corresponde temperatura na qual as molculas de um lquido
iniciam uma agitao intensa.
O Ponto de Fulgor corresponde temperatura na qual o combustvel se vaporiza em
quantidade suficiente para que seu vapor, em mistura com o ar, possa inflamar se
instantaneamente pela aproximao de uma chama.
O Ponto de Combusto corresponde temperatura na qual os vapores do combustvel
queimam em contato com uma chama e continuam a queimar na ausncia desta, pois a
vaporizao se d em quantidade suficiente para alimentar a combusto.
O Ponto de Ignio a temperatura na qual um combustvel se inflama mesmo sem a
presena de chama.
A Tabela 3 apresenta o Ponto de Ebulio, o Ponto de Fulgor e o Ponto de Ignio de
Alguns Combustveis.
43
Ponto de Fulgor
Ponto de Ignio
Etanol
78
13
423
ter Etlico
34,6
-45
180
Benzeno
80
-11
562
Tolueno
111
536
Gasolina
40-200
-43
280
Querosene
175-320
45
255
leo Combustvel
230-350
66
259
Combustvel
C
250
C 12H
C 10H 22
C 9H 20
C 8H 18
C 7H 16
C 6H 14
C 5H 12
C 4H 10
200
150
100
50
0
C 3H
-5 0
C 2H
-1 0 0
-1 5 0
CH
26
PONTO DE
E B U L I O
17
0
12
8
10
0
72
44
16
-2 0 0
m a s s a m o la r
44
depsitos que podem ser deixados pelo combustvel na cmara de combusto. Valores
muito altos de resduo de carbono podem tambm levar maior contaminao do leo
lubrificante por fuligem. O teste consiste em aquecer uma amostra (tomada dos 10%
finais de destilao), colocando-a em um bulbo de vidro a 550 C, por um tempo
predeterminado. O resduo remanescente calculado como frao percentual da
amostra original.
Corrosividade
O cobre um dos metais mais facilmente corrodo, por isso desenvolveu se um teste
que mede a capacidade do combustvel em corroer uma lmina de cobre.
A corrosividade medida na lmina de cobre informa sobre potencial de ataque corrosivo
sobre o sistema de alimentao do motor (reservatrios, tubulaes, bomba de
combustvel e componentes de ligas no ferrosas do sistema de combustvel).
Teor de Enxofre
Todo petrleo contm compostos de enxofre sob diferentes formas e quantidades
variveis conforme sua origem. Esses compostos so indesejveis por vrias razes:
Desgaste do motor,
45
46
Gasolina
A gasolina uma mistura complexa formada por vrios tipos de hidrocarbonetos (C5H12
C12H26), e o Octano (C8H18) o seu principal componente. obtida por processos de
destilao, craqueamento, reformao e polimerizao que se desenvolvem nas
refinarias. Entre as propriedades da gasolina podemos destacar a volatilidade que
permite a vaporizao e a mistura com o ar possibilitando a combusto. A facilidade de
partida e consumo satisfatrio so diretamente influenciados por esta propriedade. Se a
vaporizao for lenta a partida torna se difcil, se for muito rpida poder ocorrer nas
tubulaes e dutos do sistema comprometendo seu funcionamento, este efeito
denominado vapor lock. Na segunda metade do sculo XX, por falta de testes
cientficos e exatos, a volatilidade da gasolina era testada por um mtodo conhecido
como Ensaio do Segundo Andar, que consistia em derramar uma determinada
quantidade de gasolina de uma janela do segundo andar. O combustvel era
considerado como insuficientemente voltil se uma determinada quantidade dessa
gasolina atingisse o solo na forma lquida. Veremos a seguir as principais propriedades
especificadas para a gasolina.
Presso de Vapor
De uma maneira geral, a presso de vapor de um lquido voltil a presso exercida
pelos vapores do mesmo, num espao confinado. No caso da gasolina, as condies de
ensaio devem ser cuidadosamente estabelecidas uma vez que a presso de vapor varia
com a temperatura, a quantidade de ar dissolvida e a relao de vapor para o lquido
existente dentro do recipiente.
A presso de vapor da gasolina quando medida a 37,8 C (100 F), em uma bomba com
uma relao de ar para lquido de 4/1 conhecida como a presso de vapor Reid e
expressa em kPa (abs).
A presso de vapor Reid est intimamente relacionada com as caractersticas de
volatilidade do produto. importante nas perdas por evaporao durante o
armazenamento, transporte e manuseio. Presses de vapor elevadas e temperaturas
baixas no ponto de 10% da curva de destilao resultam em facilidade de partida do
motor; entretanto tambm aumentam a tendncia de tamponamento pelo vapor de
47
Poder antidetonante
Outra importante propriedade da gasolina seu poder antidetonante. O comportamento
da gasolina depende diretamente das caractersticas construtivas do motor em que
aplicada, principalmente da relao de compresso. Nos motores ciclo Otto a mistura ar
combustvel deve sofrer uma determinada compresso sem que ocorra a combusto
espontnea. As propriedades antidetonantes so indicadas pelo ndice de Octano. Este
ndice obtido pela comparao com misturas padres de isoctano puro (ndice 100) e
heptano normal puro (ndice 0 ) . Considerando que o hidrocarboneto isoctano tem
excelente poder antidetonante e o heptano normal possui caractersticas antidetonante,
se uma gasolina apresenta as mesmas caractersticas de detonao de uma mistura de
70% de isoctano e 30% de heptano normal, classificada com ndice equivalente 70.
At a dcada de 70, no Brasil, para aumentar o ndice de octano da gasolina adicionava
se Chumbo Tetraetila (C2H5)4Pb, substncia altamente venenosa e causadora de
intoxicao por inalao e contato com a pele. partir de 1980 a adio de lcool
gasolina permitiu alm do aumento do ndice de octano, a economia de petrleo. Neste
48
Nmero de Octano
A octanagem expressa por de um nmero, denominado de Nmero de Octano, que
corresponde porcentagem volumtrica de um composto qumico chamado iso-octano
C8H18 em uma mistura com n heptano C7H16, que apresenta a mesma qualidade
antidetonante da amostra. Ela aferida pela comparao da intensidade de detonao
do combustvel com a produzida pela queima de misturas dos padres acima citados em
motores e condies padronizados. O composto qumico iso-octano considerado
49
padro de boa qualidade, ao qual conferido o valor de octanagem igual a 100 (cem),
enquanto que o composto qumico n-heptano considerado padro de m
qualidade, ao qual conferido o valor de octanagem igual a zero (0).
Escala de Octanagem
I
0% isoctano
100 % n-heptano
50% isoctano
50% n-heptano
n- heptano
100% isoctano
0% n-heptano
CH3
iso octano
CH3
50
Um veculo est sujeito a funcionar em diferentes condies: ora mais severas, ora mais
suaves. Desta forma, a melhor maneira de expressar a octanagem da gasolina atravs
dos dois mtodos ou da mdia entre eles que denominada ndice Antidetonante (IAD)
ou Antiknock lndex (AKI) . Portanto, quando citarmos um valor de octanagem
necessrio especificar se MON, RON ou IAD (AKI).
Conforme vimos anteriormente o nmero de octano um indicativo do poder
antidetonante da gasolina. A octanagem MON (Motor Octane Number) representa a
situao de uso do motor em altas rotaes. A octanagem RON (Research Octane
Number) representa a situao de uso do motor em baixas rotaes.
Portanto, se durante o teste de um combustvel em um veculo sob carga em 2a
marcha a 80kmlh, e ocorre a detonao sinal de que o nmero de octano MON est
baixo. De outra forma, se o veculo estiver ainda sob carga, porm em 5a marcha a 80
km/h e ocorre a detonao sinal de que o nmero de octanas RON est baixo.
Alguns pases referem se ao nmero de Octanas RON, outros ao nmero de octanas
MON e outros ao IAD. A Tabela 4 apresenta um resumo dos nmeros de octano em
algumas regies do mundo.
51
PREMIUM
MON
RON
IAD
MON
RON
IAD
BRASIL
80
87
91
EUA
82
87
91
EUROPA
80
91
85
95
JAPO
89
96
ARGENTINA
83
93
52
10
53
octanagem (Preminun). Por outro lado, este combustvel pode fazer pouca ou nenhuma
diferena para os demais veculos, projetados para rodar com a gasolina comum.
Indicada para veculos avanados tecnologicamente (motores com alta taxa de
compresso, ignio mapeada, injeo eletrnica e sensor de detonao), a gasolina
premium diferencia-se da comum pelo preo (cerca de 18% superior) e pelo nmero de
octano. Enquanto a gasolina comum tem ndice Antidetonante 87 a gasolina premium
tem ndice Antidetonante 91.
Com maior octanagem, motores modernos vo automaticamente se ajustar para
trabalhar com ponto de ignio mais avanado, pois a premium tem maior poder
antidetonante. Para exemplificar: um motor que rende 100 CV de potncia com gasolina
premium europia, por exemplo, no atinge esse limite sendo alimentado com a
gasolina comum nacional. Agora, com a premium, teoricamente esse motor vai poder
render o mesmo que l fora. Portanto, a premium no aumenta a potncia do motor,
apenas aproveita melhor capacidade que o propulsor tem de gerar energia.
A octanagem da gasolina premium foi estabelecida pela mdia aritmtica de duas
normas de medio: a RON e a MON. Alm da maior octanagem, a premium tem
tambm menor teor de enxofre, que foi reduzido de 0,2% para 0, 1 % significando
menos emisso de poluentes.
Gasolinas Aditivadas: so gasolinas que contm aditivo detergente/dispersante. So
altamente recomendveis, pois tm a funo de limpar e manter limpo o sistema de
alimentao. importante ter em mente que se forem utilizadas em um sistema muito
velho e sujo, toda a sujeira do tanque e tubulao ir soltar-se, podendo saturar filtros
num primeiro momento.
O grfico 7 apresenta os preos mdios da gasolina comum no perodo de 1994 2002.
54
02
20
01
20
00
20
99
19
98
19
97
19
96
19
19
95
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
55
ESPECIFICAO
CARACTERSTICA
UNIDADE
Gasolina Comum
Gasolina Premium
Tipo A
Tipo C
Tipo A
Tipo C
Cor
(1)
(2)
(1)
(2)
Aspecto
(4)
(4)
(4)
(4)
% vol.
1 mx.(5)
(6)
1 mx.(5)
(6)
Kg/cm3
anotar
anotar
anotar
anotar
Destilao
MTODO
ABNT
visual(3)
NBR 13992
NBR7148
D 1298
NBR14065
D 4052
NBR9619
D86
D2700
65,0
65,0
65,0
65,0
120,0
120,0
120,0
120,0
190,0
190,0
190,0
190,0
PFE, mx.
220,0
220,0
220,0
220,0
% vol.
2,0
2,0
2,0
2,0
(8) (9)
82,0 (9)
MB 457
(8)
87,0
(8)
91,0
MB457
Resduo,
N de Octano Motor, MON,min
ndice Antidetonante IAD,
mn. (10)
Presso de Vapor a 37,8 C
(11)
Goma Atual Lavada, mx.
Perodo de Induo a 100 C
Corrosividade ao cobre a 50
C, 3h, mx.
KPa
45,0 a
69,0
45,0 a
69,0
62,0
mx.
62,0
mx
ASTM
NBR 4149
NBR
14156
D2699
D2700
D4953
D5190
D5191
D5482
mg/100mL
NBR14525
D381
Mn.
(12) (13)
360
(12) (13)
360
NBR 4478
D525
NBR14359
D130
D1266
% massa
0,12
0,10
0,12
0,10
NBR 6563
NBR14533
D2622
D3120
D4294
D5453
D3606
% vol.
1,2
1,0
1,96
1,5
D5443
D6277
Chumbo, mx. ( 5)
Aditivos (15)
Hidrocarbonetos (14) (16)
g/L
0,005
0,005
0,005
0,005
D3237
MB 424
D1319
% vol
57
45
57
45
38
30
38
30
56
57
(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando
aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se
interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e
Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que
transformar-se- em gasolina C atravs da adio de 25% 1% de lcool. No caso de
alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os
componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao
novo teor de lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a
base de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e
olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados
prevalecero os valores determinados pelos ensaios MB424 e D1319.
(17) At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser
apenas informados.
Mtodos de Ensaio
MB 424 Produtos lquidos de petrleo - Determinao dos tipos de hidrocarbonetos pelo
indicador de absoro por fluorescncia
MB 457 Combustvel Determinao das caractersticas antidetonantes
ndice de octano Mtodo motor
NBR 4149 Gasolina e misturas de gasolina com produtos oxigenados Determinao
da presso de vapor Mtodo seco
NBR 6563 Gs Liquefeito de Petrleo e Produtos Lquidos de Petrleo Determinao
de enxofre Mtodo da lmpada
NBR 7148 Petrleo e Produtos de Petrleo Determinao da massa especfica,
densidade relativa e API Mtodo do densmetro.
NBR 9619 Produtos de Petrleo Determinao das propriedades de destilao
NBR 13992 Gasolina Automotiva Determinao do teor de lcool etlico anidro
combustvel (AEAC)
NBR 14065 Destilados de Petrleo e leos Viscosos Determinao da massa
especfica e da densidade relativa pelo densmetro digital.
58
59
60
lcool
A necessidade de substituio do petrleo obrigou um grande nmero de pases a
desenvolver pesquisas para utilizar combustveis alternativos. No fim do sculo XIX
devido ao incio da produo de automveis em escala comercial, o lcool da biomassa
foi considerado o combustvel ideal, entretanto, em virtude das descobertas de grandes
reservas de petrleo e do baixo custo do seu transporte, a utilizao de lcool de
biomassa ficou restrita s industrias de bebida, farmacutica e de solventes.
Devido s duas crises mundiais do petrleo na dcada de 70 (1973 e 1979), o lcool
voltou a ser considerado como fonte de energia renovvel para substituir os derivados
mais leves do petrleo.
Nos motores ciclo Otto podem ser utilizados tanto o lcool anidro como o lcool
hidratado . O lcool anidro obtido na passagem do lcool j concentrado por
destilao, com cerca de 92% em peso numa terceira coluna juntamente com benzeno
ou hexano que, por extrao permite chegar a 99,3% em peso. No caso do lcool
hidratado, a terceira coluna no utilizada, obtendo se um lcool com 92% em peso. O
lcool anidro utilizado em mistura com a gasolina, pois so miscveis em quaisquer
propores, isso no ocorre com o lcool hidratado porque o teor de gua existente em
sua composio dificulta a mistura com a gasolina. O lcool anidro possui ndice de
Octano superior ao da gasolina, por isso quando utilizado em mistura com esse derivado
aumenta a octanagem e elimina ou reduz a necessidade de adio do Chumbo
Tetraetila (CTE).
Outra vantagem do uso do lcool economia de energia conseguida nas operaes de
refino, na medida em que a produo de gasolina de baixo ndice de octano exige menor
processamento, pois as etapas de craqueamento e ou reforma normalmente so
realizadas para aumentar a octanagem, so dispensveis para essa finalidade. Aps
vrios estudos e testes concluiu se que na proporo entre 20 e 25 % em volume de
lcool, os motores operam satisfatoriamente.
Os tipos de lcool que temos no mercado, para o uso automotivo, recebem o nome de
lcool carburante. So compostos oxigenados adicionados gasolina (quando o objetivo
61
for o aumento de octanagem) ou para uso puro em motores projetados para utilizao
de tal combustvel.
O metanol um lcool oriundo da mesma famlia do etanol; seu uso, como carburante,
remonta ao incio do sculo, quando teve sua utilizao como combustvel pelo pioneiro
Henry Ford. Nos primrdios do desenvolvimento da tecnologia dos motores a combusto
interna, em 1916, Ford j declarava que "o lcool mais limpo e melhor combustvel
para automveis do que a gasolina e acredito que ser o combustvel do futuro para os
motores de combusto interna". Os alemes, na 2 guerra mundial, utilizaram tal
combustvel em larga escala.
Pode ser extrado da nafta, do xisto, gs, da madeira ou do carvo vegetal. Os meios
mais simples e usuais so a gaseificao do carvo vegetal e da madeira ou pirlise dos
mesmos. Na Europa se utiliza um processo de reao cataltica de monxido de carbono
e hidrognio, muito caro e altamente sofisticado.
So necessrias 2 toneladas de madeira para uma produo de 200 litros de lcool ou
metanol. O Brasil com grandes reas cultivveis produz lcool com um custo
infinitamente inferior utilizando cana de acar, mandioca, babau, batata, eucalipto,
beterraba, etc.
O metanol extremamente txico: penetra no corpo humano pela pele, vias respiratrias
e digestivas, podendo levar cegueira total ou parcial e at mesmo morte. A principal
vantagem em sua utilizao o poder de resistncia detonao: possuindo um
elevado ndice de octanagem (que se situa na faixa de 90 a 120, avaliado pelo sistema
MON, ou mtodo motor). Este valor meramente comparativo gasolina, uma vez que
o lcool no possui octano propriamente ditas.
Essa resistncia detonao viabiliza a utilizao do metanol em motores com alta taxa
de compresso, na ordem de 10:1 a 17:1, proporcionando timo desempenho, pois
aproveita em torno de 40% da energia fornecida. Em termos mecnicos, suas contraindicaes so o baixo poder calorfico, menor do que o do etanol (causa maiores
dificuldades para as situaes de partida a frio), a baixa miscibilidade gasolina (quando
utilizado para aumentar seu ndice de octano) e sua facilidade de pr-ignio.
A utilizao do lcool como combustvel implica aumento de consumo devido ao menor
poder calorfico, quando comparado ao da gasolina. Isto significa que necessria maior
quantidade de combustvel para realizao do mesmo trabalho.
62
CaO
xido de clcio
H2O
Ca (OH)2
gua
Hidrxido de
clcio
63
cana-de-acar
moagem e filtrao
garapa
aquecimento
melao
fermentao
acar preto
mosto
destilao
acar comum
vinhoto
etanol 96 GL
desidratao
etanol 100 GL
64
O Brasil foi um dos primeiros pases a banir o chumbo tetraetila da gasolina, passando a
incorporar o lcool anidro como aumentador de octanagem (compostos oxigenados que
possuem caractersticas de aumentar a resistncia do combustvel a detonao). Isso
elevou nossa gasolina ao patamar das de boa qualidade vendidas na Europa (ndices de
90 octano).
Quando compramos a garrafa de lcool no mercado e lemos a inscrio 90%, significa
que a quantidade de lcool puro possui aproximadamente 10% de gua. Alguns
combustveis e fluidos (lcool, benzol, metanol e propanol) so higroscpicos, isto ,
possuem a propriedade de absorver a umidade do ar e dilu-la em sua composio.
O grfico 8 apresenta os preos mdios do lcool etlico no perodo de 1994 2002.
20
02
20
01
20
00
19
99
19
98
19
97
19
96
19
95
0,00
65
66
67
Unidade
Mtodo
Mnimo
Mximo
Mdia
Desvio
Caracterstica
Massa especfica a 20C
kg/m
Teor alcolico
INPM11
Condutividade eltrica
S/m
onde:
Mtodo procedimento padronizado constante da especificao em vigor segundo o
qual a caracterstica foi analisada (NR)
Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes
laboratoriais do ms
Mdia mdia ponderada pelos volumes objetos das anlises realizadas
Desvio desvio padro da amostragem
Art. 10. Fica concedido o prazo de 30 (trinta) dias, a partir da publicao da presente
Portaria, para que o Produtor, o Importador e o Distribuidor se adeqem ao disposto nos
arts. 3, 4, 4-A , 5, 6 e 8 desta Portaria. (NR)
Art. 2. A Tabela das Especificaes do AEAC e do AEHC contida no Regulamento
Tcnico ANP n 01/2002 da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, passa a vigorar
com a seguinte redao:
11
68
ESPECIFICAES
AEAC
AEHC
MTODO
ABNT
ASTM (1)
/NBR
Aspecto
(2)
(2)
Visual
Cor
(3)
(3)
Visual
mg/l
30
30
9866
D 1613
S/m
500
500
10547
D 1125
kg/m
791,5 mx.
807,6 a 811,0
(4)
5992
D 4052
Teor alcolico
INPM
99,3 mn.
5992
6,0 a 8,0
10891
mg/100ml
8644
%vol.
3,0
3,0
13993
mg/kg
10894 /
D 512(6)
10895
Teor de etanol, mn. (7)
%vol.
99,3
92,6
D 5501
mg/kg
10894/
12120
Ferro, mx. (8)
mg/kg
11331
mg/kg
10422
mg/kg
0,07
10893
(1) Podero ser utilizados como mtodos alternativos para a avaliao das
caractersticas nos casos de importao do lcool, com exceo do mtodo ASTM
D4052, que poder ser sempre utilizado como mtodo alternativo para a determinao
da massa especfica.
(2) Lmpido e isento de impurezas.
(3) Incolor a amarelada se isento de corante, cuja utilizao permitida no teor mximo
de 20mg/l com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao.
(4) Aplicam-se na Importao e Distribuio os seguintes limites para a massa
especfica e teor alcolico do AEHC: 805,0 a 811,0 e 92,6 a 94,7 respectivamente.
69
70
Caracterstica
Mtodo
Unidade
Mnimo
Mximo
Mdia
Desvio
onde:
Caracterstica item da respectiva especificao do produto
Mtodo procedimento padronizado constante na especificao em vigor segundo o
qual a caracterstica foi analisada
Unidade unidade em que est reportado o valor da caracterstica
Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes
laboratoriais do ms
Mdia mdia ponderada pelos volumes objetos das anlises realizadas
Desvio desvio padro da amostragem
4. Os relatrios devero ser enviados ANP gravados em disquetes de 3,5
polegadas para microcomputador ou atravs do e-mail no endereo sqp@anp.gov.br.
Art. 4. Ficam ratificados os demais dispositivos da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro
de 2002, que dever ser republicada com as alteraes determinadas por esta Portaria.
Art. 5. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao.
Art. 6. Revogam-se o artigo 12 da Portaria ANP n 2, de 16 de janeiro de 2002, e
demais disposies em contrrio.
71
O nmero de octano no lcool mais alto do que o de alguns tipos de gasolina e este
aumento de octanagem permite o motor trabalhar com maior taxa de compresso e mais
alto torque e potncia.
Motores a gasolina produzem gases de combusto contendo monxido e dixido de
carbono, vapor de gua, gases de nitrognio e de enxofre. O motor a lcool apresenta
menor produo desses gases principalmente em relao ao monxido de carbono
(60% a menos).
O lcool tambm queima de maneira mais limpa, deixando menor quantidade de
resduos na cmara de combusto do que a gasolina.
A velocidade de propagao da queima do lcool mais rpida do que a da gasolina o
que equivale a um avano do ponto de ignio do motor.
72
consumo
mais
elevado
de
combustvel
resulta
do
poder
calorfico
em
73
Gs Natural Veicular
O gs natural veicular definido pela ANP como sendo uma mistura combustvel
gasosa, tipicamente proveniente do gs natural e biogs, destinada ao uso veicular e
cujo componente principal o metano, observadas as especificaes estabelecidas.
74
2
20
0
20
0
20
0
19
9
8
19
9
19
9
19
9
19
9
19
9
19
9
75
76
Coletivo a substituir seus veculos movidos a diesel, ou converter seus motores por
outros movidos a GNC.
12/01/96. Portaria no 20 do Ministrio das Minas e Energia trata do exerccio das
atividades, construo e operao de Postos Revendedores de Gs Natural Veicular, os
quais devero observar as normas estabelecidas pelo antigo DNC, hoje ANP - Agncia
Nacional de Petrleo, bem como as normas de segurana e as de proteo ao meio
ambiente.
12/01/96. Decreto do Presidente da Repblica, n 1.787, que autoriza a utilizao de
GNC em veculos automotores e motores estacionrios, nas regies onde o referido
combustvel for disponvel, obedecidas as normas e procedimentos estabelecidos pelo
DNC.
NBR12236, de 07/02/1994. Fixa condies exigveis para projeto bsico e de
detalhamento, construo, montagem e operao de postos de abastecimento de gs
combustvel comprimido para uso automotivo, com presso mxima de operao
limitada para 25 MPa.
25/11/93. Resoluo n 775 do DENATRAN para licenciamento de veculos convertidos
para gs natural mediante apresentao do Certificado de Homologao, expedido pelo
INMETRO ou por rgo tcnico por ele credenciado.
25/09/92. Portaria do Ministrio de Minas e Energia (MME), n 553, que autoriza a
utilizao de GNC para fins automotivos em frotas de nibus urbanos e interurbanos, em
txis, em frotas cativas de empresas e de servios pblicos e em veculos de transporte
de cargas.
07/11/91. Portaria do Departamento Nacional de Combustveis (DNC), n 26, que
autoriza a venda de GNC em posto operado por distribuidora ou terceiros.
04/10/91. Portaria do Ministrio da Infra-Estrutura (MINFRA), n 222, que libera o uso do
GNC em txis, desde que em volume equivalente ao usado em substituio ao diesel.
11/05/91. Portaria do Ministrio da Infra-Estrutura (MINFRA), n 107, que autoriza as
distribuidoras de combustveis a distribuir GNC, obedecidas as normas do DNC.
28/02/89 e 15/09/89. Resolues n 727 e n 735 autorizaram a utilizao do Gs
Natural em frotas cativas em veculos com motores do ciclo Otto com obrigatoriedade do
certificado de homologao da converso, expedido pelo INMETRO ou entidade por ele
credenciada, para obteno da licena junto aos Departamentos de Trnsito.
77
Ano
Converso Frota
At 1993
1.792
1.792
1994
1.892
3.684
1995
307
3.991
1996
892
4.883
1997
4.458
9.341
1998
9.400
18.741
1999
24.410
43.151
2000
44.073
87.224
2001
197.527
284.751
2002
95.764
380.515
Maro 2003
42.051
422.566
2003
192.000
572.515
2004
198.000
770.515
2005
216.000
986.515
78
79
sistema. O mesmo mdulo recebe informaes dos sensores presentes nos sistemas de
injeo, um desses sensores a sonda lambda, que um sensor de oxignio instalado
no escapamento e que fornece uma indicao da relao ar/combustvel.
Quando o motor est operando com gs a relao ar combustvel diferente do
combustvel original, a leitura do teor de oxignio diferente dos parmetros prestabelecidos tambm motivo para que o mdulo entenda como uma irregularidade , o
que resultaria numa constante indicao de falha do sistema.
Terceira gerao: representa uma evoluo, j que dispe de um sistema de controle
eletrnico da vazo do gs em malha fechada, otimizando a relao ar/combustveis
para as condies especficas de operao do veculo, porm ainda no se trata de um
sistema de injeo eletrnica para o gs.
Quarta gerao: possui um sistema de injeo do gs individual para cada cilindro do
motor com presso positiva atravs de multipontos, com controle eletrnico auxiliado
pelos sensores, ou seja, um sistema de injeo eletrnica para o gs natural, a grande
vantagem a eliminao do misturador, assim a interferncia no sistema de alimentao
original minimizada.
Qualquer que seja o tipo de kit escolhido pelo usurio, existe a opo de inserir no
sistema um variador de avano, que tem a funo de alterar a curva do sistema de
ignio do motor, isto , o ponto de ignio, que o momento da emisso da centelha
na vela de ignio, modificado para um valor mais adequado queima do gs natural.
A relao de compresso ideal para a queima do gs (aproximadamente 14:1) maior
do que as que so utilizadas nos motores a gasolina (9:1) ou a lcool (10:1), dessa
forma quando um motor convertido para uso do gs natural ele opera com uma taxa
de compresso que no ideal para o processo de combusto, assim, utilizase a
estratgia de alterar o ponto de ignio com o propsito de aumentar a eficincia do
processo de combusto. Alm da influncia do tipo de tecnologia adotada na converso
de veculos ocorre tambm a influncia da qualidade do servio de instalao,
manuteno e inspeo. Sistemas de m qualidade ou instalados inadequadamente
podem gerar ndices de emisses maiores que os encontrados nos veculos no
convertidos.
Conforme citado anteriormente o uso do gs natural em veculos atualmente feito
mediante converso de veculos originariamente a gasolina lcool ou diesel.
O usurio interessado em converter seu veculo ao uso do gs necessita solicitar ao
80
12
81
82
UNIDADE
de
Mnimo
Mximo
Ensaio
Poder Calorfico
Mdia
Desvio
Ponderada
Padro
Nmero
de
Anlises
KJ / m3
Superior
ndice de Wobbe
KJ / m3
Metano
%vol
Etano
%vol
Propano
%vol
Butano e mais
pesados
%vol
Inertes(N2+CO2)
%vol
Nitrogenio
%vol
Oxignio
% vol
Gs Sulfdrico
mg/m3
Ponto de orvalho
de gua, 1 atm (1)
Nota:
(1) Valores referidos a 20 C e 101,325 kPa exceto ponto de orvalho de gua.
onde:
Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes
laboratoriais do ms
Mdia Ponderada mdia ponderada pelos volumes objeto das anlises realizadas no
ms
Desvio Padro desvio padro da mdia
Nmero de Anlises nmero total de anlises no ms.
83
84
CARACTERSTICA
(1)
Poder Calorfico
Mtodo
UNIDADE
de
Mnimo
Mximo
Ensaio
Mdia
Desvio
Ponderada
Padro
Nmero
de
Anlises
KJ / m3
Superior
ndice de Wobbe
KJ / m3
Metano
%vol
Etano
%vol
Propano
%vol
Butano e mais
%vol
pesados
Inertes(N2+CO2)
%vol
Nitrogenio
%vol
Oxignio
% vol
Gs Sulfdrico
mg/m3
Ponto de orvalho
de gua, 1 atm (1)
Nota:
(1) Valores referidos a 20 C e 101,325 kPa.
onde:
Mnimo, Mximo valores mnimos e mximos encontrados nas determinaes
laboratoriais do ms
Mdia Ponderada mdia ponderada pelos volumes objeto das anlises realizadas no
ms
Desvio Padro desvio padro da mdia
Nmero de Anlises nmero total de anlises no ms.
Art. 7 Para efeito de identificao de carregador, transportador, ponto de recepo e
instalao de anlise, em atendimento ao disposto nos artigos 5 e 6, devero ser
utilizados os cdigos que permanecero atualizados na pgina da ANP no endereo
eletrnico www.anp.gov.br.
Art. 8 A ANP poder, a qualquer tempo, inspecionar os instrumentos utilizados para a
elaborao do Certificado de Qualidade e do Boletim de Conformidade do gs natural
especificados nesta Portaria.
Art. 9 Os Certificados de Qualidade emitidos pelo carregador e os Boletins de
Conformidade emitidos pelo transportador devero ser mantidos e disponibilizados
85
ANP sempre que solicitados por um perodo mnimo de 2 (dois) meses a contar da data
de emisso.
Art. 10. O gs natural dever ser odorizado no transporte de acordo com as exigncias
previstas durante o processo de licenciamento ambiental conduzido pelo rgo
ambiental com jurisdio na rea.
Art. 11. O gs natural dever ser odorizado na distribuio de forma que seja detectvel
ao olfato humano seu vazamento quando sua concentrao na atmosfera atingir 20% do
limite inferior de inflamabilidade.
Pargrafo nico: A dispensa de odorizao do gs natural em dutos de distribuio
dedicados cujo destino no recomende a utilizao de odorante e passe somente por
rea no urbanizada deve ser solicitada ao rgo estadual com jurisdio na rea para
sua anlise e autorizao.
Art. 12. Ficam concedidos os prazos abaixo mencionados para que os agentes
mencionados no artigo 2 atendam aos limites da especificao constante do
Regulamento Tcnico em anexo, perodo no qual podero ainda atender s
especificaes constantes das Portarias ANP n 41 e 42, de 15 de abril de 1998:
I 180 dias para a regio nordeste e
II 90 dias para a regio norte, centro-oeste, sul e sudeste.
Art. 13. Fica concedido o prazo de 90 dias a partir da publicao da presente Portaria,
para que carregadores apresentem o primeiro sumrio estatstico dos Certificados de
Qualidade conforme o art. 5.
Art. 14. Fica concedido o prazo de 180 dias para que transportadores apresentem o
primeiro sumrio estatstico dos Boletins de Conformidade conforme o art.6.
Art. 15. O no atendimento ao disposto nesta Portaria sujeita o infrator s penalidades
previstas na Lei n 9.847 de 26 de outubro de 1999 e demais disposies aplicveis.
Art. 16. Esta Portaria entra em vigor na data de sua publicao.
Art. 17. Revogam-se a Portaria ANP n 128, de 28 de agosto de 2001, e demais
disposies em contrrio, observados os termos do art. 12 desta Portaria.
86
87
combusto retornando temperatura inicial dos reagentes, sendo que a gua formada
na combusto est no estado lquido.
3.1.2 Poder Calorfico Inferior
Quantidade de energia liberada na forma de calor, na combusto completa de uma
quantidade definida de gs com o ar, presso constante e com todos os produtos de
combusto retornando temperatura inicial dos reagentes, sendo que todos os produtos
inclusive a gua formada na combusto esto no estado gasoso.
O poder calorfico superior difere do poder calorfico inferior pela entalpia de
condensao da gua.
3.1.3 Estado de Referncia
Os valores de poder calorfico de referncia das substncias puras empregados neste
Regulamento Tcnico foram extrados da ISO 6976 sob condies de temperatura e
presso equivalentes a 293,15 K, 101,325 kPa, respectivamente e base seca.
3.2 Densidade Relativa
Quociente entre a massa do gs contida em um volume arbitrrio e a massa de ar seco
com composio padronizada pela ISO 6976 que deve ocupar o mesmo volume sob
condies normais de temperatura e presso.
3.3 ndice de Wobbe
Quociente entre o poder calorfico e a raiz quadrada da densidade relativa sob as
mesmas condies de temperatura e presso de referncia.
O ndice de Wobbe uma medida da quantidade de energia disponibilizada em um
sistema de combusto atravs de um orifcio injetor. A quantidade de energia
disponibilizada uma funo linear do ndice de Wobbe.
Dois gases que apresentem composies distintas, mas com o mesmo ndice de Wobbe
disponibilizaro mesma quantidade de energia atravs de um orifcio injetor mesma
presso.
3.4 Nmero de Metano
O nmero de metano indica a capacidade antidetonante do gs natural resultante de
suas caractersticas na aplicao veicular, sendo seus limites passveis de comparao
com a octanagem da gasolina.
O poder antidetonante a capacidade do combustvel resistir na aplicao veicular, sem
detonar, aos nveis de temperatura e presso reinantes na cmara de combusto do
motor, proporcionados pela compresso a que submetida a mistura ar/combustvel.
88
89
90
TTULO
NBR 12230
TTULO
ASTM D 1945
ASTM D 3588
Standard Practice for Calculating Heat Value, Compressibility Factor, and Relative
Density (Specific Gravity) of Gaseous Fuels
ASTM D 5454
Standard Test Method for Water Vapor Content of Gaseous Fuels Using
Electronic Moisture Analyzers
ASTM D 5504
Standard Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and
Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence
91
TTULO
ISO 6326
ISO 6570
ISO 6974
ISO 6976
Natural Gas Calculation of calorific values, density, relative density and Wobbe
indexfrom composition
ISO 10715
ISO 13686
ISO 15403
Natural Gas Designation of the quality of natural gas for use as a compressed
fuel forvehicles
MTODO
Sul,
UNIDADE
Norte
Nordeste
Sudeste,
Centro-
ASTM
ISO
oeste
Poder Calorfico
KJ / m3
34000 a 38400
35000 a 42000
Superior
KWh / m3
9,47 a 10,67
9,72 a 11,67
D3588
6976
ndice de Wobbe
KJ / m3
40500 a 45000
46500 a 52500
6976
Metano
%vol
68,0
86,0
D1945
6974
Etano
%vol
12,0
10,0
Propano
%vol
3,0
%vol
1,5
Butano e mais
pesados
Oxignio
%vol
0,8
Inertes(N2+CO2)
%vol
18,0
Nitrogenio
% vol
Anotar
0,5
5,0
2,0
4,0
70
D5504
mg/m3
10,0
15,0
10,0
D5504
-39
-39
-45
D5454
92
6326-2
6326-5
6326-2
6326-5
-
Observaes:
(1) O gs natural deve estar tecnicamente isento, ou seja, no deve haver traos visveis
de partculas slidas e partculas lquidas.
(2) Limites especificados so valores referidos a 293,15 K (20 C) e 101,325 kPa (1 atm)
em base seca, exceto ponto de orvalho.
(3) Os limites para a regio Norte se destinam s diversas aplicaes exceto veicular e
para esse uso especfico devem ser atendidos os limites equivalentes regio Nordeste.
(4) O poder calorfico de referncia de substncia pura empregado neste Regulamento
Tcnico encontra-se sob condies de temperatura e presso equivalentes a 293,15 K,
101,325 kPa, respectivamente em base seca.
(5) O ndice de Wobbe calculado empregando o Poder Calorfico Superior em base
seca. Quando o mtodo ASTM D 3588 for aplicado para a obteno do Poder Calorfico
Superior, o ndice de Wobbe
dever ser determinado pela frmula constante do Regulamento Tcnico.
(6) O gs odorizado no deve apresentar teor de enxofre total superior a 70 mg/m.
93
Diesel
O combustvel utilizado nos motores ciclo Diesel o leo que leva o mesmo nome deste
tipo de motor. O leo Diesel mais viscoso que a gasolina, esta propriedade uma
caracterstica essencial, considerando que atravs da viscosidade se garante a
lubrificao adequada dos componentes do sistema de combustvel que opera sob altas
presses e se obtm a pulverizao na cmara de combusto facilitando o contado das
partculas de combustvel com ar no processo de combusto. O leo Diesel est
classificado numa faixa intermediria de densidade superior ao querosene e inferior aos
lubrificantes. Este tipo de combustvel contm uma quantidade de parafina que em
baixas temperaturas provocam problemas de fluidez do combustvel principalmente
atravs dos filtros. Para contornar este tipo de problema alguns pases fornecem leo
diesel adequado para baixas temperaturas. No Brasil os fabricantes de motores
recomendam a adio de querosene ao leo diesel, a quantidade de querosene deve
ser maior quanto menor for a temperatura. Um dos grandes inconvenientes do leo
diesel sempre foi o teor de enxofre, porm existe um grande esforo para reduzir este
teor prioritariamente nas regies metropolitanas, minimizando os problemas das
precipitaes cidas provocadas principalmente pelos xidos de enxofre.
Inflamabilidade
A inflamabilidade uma caracterstica fundamental para o leo diesel, pois ele deve auto
inflamar-se facilmente e com grande rapidez quando entra em contato com o ar
comprimido no cilindro do motor. Como o tempo que decorre entre o incio de injeo e a
inflamao da mistura (atraso de ignio) tem grande influencia no rendimento e na
suavidade de funcionamento do motor, necessrio que o leo diesel possua um
elevado grau de inflamabilidade. A inflamabilidade depende da temperatura de
inflamao espontnea, da viscosidade e do seu calor especfico. Para determinar a
inflamabilidade utiliza-se um motor padro, que permite comparar o leo diesel com um
combustvel padro escolhido como referncia.
94
Nmero de Cetano
a medida da qualidade de ignio do leo diesel, determinado atravs de um teste
com motor padro de um nico cilindro. determinado em motores especiais, sendo
normalmente adotado o motor C.F.R. Diesel. Outras vezes prefere-se determinar a
qualidade de ignio indiretamente atravs do ndice de Cetano ou do ndice Diesel.
O nmero de cetano de um combustvel numericamente a percentagem em volume de
cetano em uma mistura com alfa-metil-naftaleno, a qual equivalente em qualidade de
ignio ao combustvel em questo. O cetano um hidrocarboneto (C16H34) de tima
qualidade de ignio, a ele atribudo o ndice 100. O alfa-metil-naftaleno e de baixa
qualidade de ignio, razo pela qual lhe atribudo o ndice 0 (zero).
Um combustvel poder, com nmero de cetano muito baixo, causar alguns
inconvenientes srios, tais como, dificuldade na partida e marcha lenta irregular,
vibraes ou batidas do motor.
Na prtica, o nmero de cetano do leo diesel varia de 40 a 60. Os motores de alta
rotao, como os automotivos, necessitam de nmeros de cetano mais elevados que os
motores estacionrios de baixa rotao.
Uma considerao a ser feita de que os motores diesel que trabalha em grandes
altitudes necessitam de combustvel com maior nmero de cetano. Isto se deve ao fato
da presso atingida no interior da cmara de combusto, no ser a mesma que a do
nvel do mar, devido menor presso atmosfrica. Sendo a presso menor, a
temperatura atingida pela compresso mais baixa, tomando mais difcil a ignio do
combustvel.
ndice de Cetano
Assim como o nmero de cetano, ndice de cetano est ligado qualidade de ignio. O
ndice de cetano apresenta uma correlao com o nmero de cetano e determinado
pelas refinarias como substituto do mesmo, pela sua praticidade. calculado a partir da
densidade e temperatura de destilao de 50% do produto. A frmula utilizada foi
desenvolvida pela ASTM e consta no mtodo D976, e representado pela expresso
abaixo:
IC = 454,74 1641,416D + 774,74 D2 0,554B + 97,803(logB)2
Onde:
95
D = densidade a 15 C (g/cm3)
B = temperatura da destilao de 50% do produto (C)
ndice Diesel
O ndice Diesel uma das maneiras de determinao da qualidade de ignio do diesel
atravs de ensaios mais simples como o ponto de anilina e a densidade em graus API.
A tabela 6 apresenta uma comparao entre os valores do ndice Diesel e ndice de
Cetano. O ndice Diesel calculado pela seguinte expresso:
ndice Diesel = ponto de anilina em o F x
API
100
NMERO DE CETANO
20
30
30
37
40
43
50
50
60
56
70
62
80
68
90
75
Ponto de anilina
a menor temperatura em que um determinado volume de Diesel completamente
miscvel em igual volume de anilina (anilina uma substncia utilizada para fabricao
de corantes e obtida do benzeno). A anilina tem uma ao dissolvente seletiva sobre
os hidrocarbonetos. Os aromticos so mais solveis que os naftnicos e parafnicos,
assim o ponto de anilina utilizado para verificao do contedo parafnico do Diesel.
Pelo mtodo ASTM D611 e ABNT MB 299 uma amostra de anilina e combustvel
colocada num tubo de vidro, agitada mecanicamente e aquecida gradualmente at a
miscibilidade completa, a mistura resfriada anotando-se a temperatura de separao
dos elementos. O ponto de anilina ento uma indicao de temperatura.
96
Ponto de fulgor
Uma propriedade bsica que distingue o leo Diesel brasileiro dos seus semelhantes
internacionais o baixo ponto de fulgor em conseqncia da adio de naftas e outras
correntes normalmente no adicionadas ao leo Diesel com a finalidade de estender a
produo nacional insuficientes do leo Diesel. A favor dessas adies apresenta-se a
reduo do teor de enxofre; contra a adio de naftas coloca-se a fcil inflamabilidade
do leo Diesel brasileiro, impedindo a seleo desse combustvel para as aplicaes em
que a menor inflamabilidade do leo Diesel o ponto fundamental de segurana
(embarcaes, etc.). Por isso fornecido leo Diesel com padro internacional para
navios.
Viscosidade
Os lquidos escoam com velocidades diferentes. A viscosidade expressa a medida da
resistncia que um lquido oferece ao escoamento. A viscosidade dos leos
combustveis, incluindo o leo Diesel no pode deixar de ser considerada, pois o
combustvel deve fluir na velocidade adequada pelo sistema de injeo o qual
lubrificado pelo prprio combustvel. O estabelecimento de uma viscosidade mnima
impede vazamentos e uma viscosidade mxima previne as dificuldades com as bombas
decorrentes do uso de um leo demasiado viscoso, alm disso, a viscosidade adequada
permitir uma pulverizao adequada do combustvel dentro da cmara de combusto.
A viscosidade dinmica (ou absoluta) pode ser medida em pascal segundo (Pa. s) ou
poise. Um poise equivale a 0,1 Pa.s.
Os viscosmetros usualmente dependem da fora da gravidade sobre o fluido, em uma
determinada temperatura, para faz-lo passar por um orifcio. A medio por esse
mtodo proporciona a viscosidade cinemtica geralmente em Stokes (St) ou centiStokes
( cSt). A viscosidade dinmica em centipoise (cP) igual viscosidade cinemtica em
cSt multiplicada pela densidade em kg/dm3. Normalmente a viscosidade cinemtica
especificada para o leo Diesel.
Ponto de Entupimento
Outra propriedade controlada no leo Diesel o ponto de entupimento que influi
diretamente no escoamento a baixas temperaturas, assegurando a facilidade de partida
nestas condies. O ponto de entupimento representa temperatura em que o diesel
deixa de fluir atravs de um filtro padronizado, ou que leva mais do que 60 segundos
para passar atravs deste mesmo filtro.
97
Destilao
A destilao influi sobre a volatilidade e o ponto de nvoa sobre a fluidez do leo Diesel.
Ambos os fatores influem sobre a acelerao do motor, o efeito de diluio do leo do
crter e a partida a falo do motor. Havendo problemas de partida a frio atribuveis ao
comportamento do leo Diesel a baixas temperaturas, pode ser adicionado querosene
ao leo Diesel para melhorar a partida a frio.
Teor de Cinzas
o teor de resduos inorgnicos no combustveis apurado aps a queima de uma
amostra do produto. Essa avaliao visa garantir que os sais ou xidos metlicos,
formados aps a combusto do produto e que se apresentam como abrasivos, no
venham a causar depsitos numa quantidade que prejudique os anis pistes e
cilindros. O ensaio feito queimando-se uma determinada quantidade de amostra,
seguido da calcinao do resduo com sua posterior quantificao como porcentagem de
cinzas no leo.
Ponto de Nvoa
definido como a menor temperatura em que se observa a formao de uma turvao
numa amostra do produto, indicando o incio da cristalizao de parafinas e outras
substncias de comportamento semelhante que esto presentes e tendem a separar-se
do diesel, quando este submetido a baixas temperaturas de resfriamento contnuo .
Valores de Ponto de Nvoa superiores temperatura ambiente conduzem a maiores
dificuldades de partida e a perdas de rendimento do motor devido a obstruo do
sistema pela parafina. O teste feito submetendo-se uma determinada quantidade da
amostra a um resfriamento numa taxa especfica, at que haja o aparecimento, pela
primeira vez, de uma rea turva no fundo do tubo de teste.
Estabilidade Qumica
A estabilidade de um combustvel pode ser definida como a resistncia deste produto a
reaes qumicas de degradao durante a estocagem que levam formao de
sedimentos e/ou variao de cor.
A degradao de cor um indicativo da formao de sedimentos, no apresentam
degradao de cor.
A ocorrncia de sedimentos sempre uma grande preocupao. Sua formao pode
acarretar problemas operacionais, tais como entupimento de filtros e desgaste dos bicos
injetores. Alm disso, esses sedimentos podem servir de agentes coadjuvantes para
98
Viscosidade
Nmero
de
Destilao
Inicial
50 %
Enxofre
Aromticos
Final
cetano
Potncia e
economia de
combustvel
Partida a frio
Emisso de:
Fumaa
negra
Fumaa
HC
CO
NOX
Partculas
combusto
branca
Rudos de
+
-
Depsitos
nos bicos
injetores
99
100
16
101
102
CARACTERSTICAS
TIPOS
APARNCIA
Aspecto
Cor ASTM, mx.
COMPOSIO
Enxofre, mx.
VOLATILIDADE
Destilao:
50% recuperados
85% recuperados,
mx.
DENSIDADE
a 20C/4C
FLUIDEZ
Viscosidade a 40C
Ponto de
entupimento de filtro
a frio, mx.
CORROSO
Corrosividade ao
cobre (3h a 50C),
mx.
COMBUSTO
Cinzas, mx.
RCR, nos 10% finais
da destilao, mx.
Nmero de cetano,
mn.
CONTAMINANTES
gua e sedimentos
UNID
.
ESPECIFICAES (1)
ABNT
ASTM /
IP
visual
MB-351
Visual
D-1500
%
m/m
1,00
0,50
0,30
0,20
MB-902
D-1552,
D-2622
ou D4294
245,0 310,0
370,0
245,0 310,0
370,0
245,0 310,0
360,0
245,0 310,0
360,0
0
NBR9619
D-86
g/cm
0,8200
0,8800
0,8200 a
0,8800
0,8200 a
0,8800
0,8200
a 0,870
NBR7148
D-1298
D-4052
cSt
1,600 6,000
1,600 6,000
1,600 6,000
1,600 6,000
NBR10441
D-445
(4)
(4)
(4)
(4)
MB-287
D-130
%
m/m
0,020
0,020
0,020
0,020
NBR9842
D-482
%
m/m
0,25
0,25
0,25
0,25
MB-290
D-524
40,0 (5)
40,0 (5)
42,0 (5)
42,0 (5)
D-613
0,05
0,05
0,05
0,05
D-1796
% v/v
A
(2)
B
(3) (6)
C
(6)
MTODOS
D
(6)
IP-309
Tabela i
Especificao para leo diesel automotivo comercial
(1) - Todos os limites especificados so valores absolutos de acordo com a Norma ASTM
E-29.
(2) - Comercializado no Pas, exceto nas Capitais citadas na TABELA IV e deixar de ser
comercializado a partir de janeiro de 1998, sendo substitudo pelo leo diesel tipo "B".
103
(3) - leo diesel comercializado nas regies metropolitanas das capitais constantes da
TABELA IV, at outubro de 1997. A partir de janeiro de 1998, ser comercializado em todo
o Brasil, fora das regies metropolitanas citadas.
(4) - Conforme TABELA II.
(5) - Fica permitido, alternativamente ao ensaio de nmero de cetano, a utilizao do ndice
de cetano calculado pelo mtodo ASTM D-4737, com valor mnimo de 45,0. Em caso de
desacordo de resultados prevalecer o valor do nmero de cetano.
(6) - Ser comercializado nas regies metropolitanas, de acordo com o Programa de
Melhoria de Qualidade do leo Diesel.
UNIDADES
DA
FEDERAO
DEZ.
AGO. SET.
DF - GO - MG - ES - RJ
13
11
SP - MT - MS
12
PR - SC - RS
11
Tabela ii
Ponto de Entupimento de filtros a frio (c, valores mximos).
104
CARACTERSTICAS
UNIDADE
ESPECIFICAES
(1)
ABNT
MTODOS
ASTM / IP
Lmpido e isento de
visual
Visual
3,0
MB-351
D-1500
1,00
MB-902
D-1552, D-2622
APARNCIA
Aspecto
impurezas
Cor ASTM, mx.
COMPOSIO
Enxofre, mx.
% m/m
ou
D-4294
VOLATILIDADE
Destilao:
NBR-9619
D-86
60,0
MB-48
D-93 ou D-56
0,8200 a 0,8800
NBR-7148
D-1298 ou D-4052
cSt
1,600 - 6,000
NBR-10441
D-445
(2)
50% recuperados
245,0 310,0
370,0
Densidade a 20C/4C
FLUIDEZ
Viscosidade a 40 C
Ponto de entupimento
de filtro a frio, mx.
IP-309
CORROSO
Corrosividade ao cobre
(3 h a 50 C), mx.
MB-287
D-130
% m/m
0,020
NBR-9842
D-482
% m/m
0,25
MB-290
D-524
COMBUSTO
Cinzas, mx
RCR, nos 10% finais.
Da destilao, mx
Nmero de cetano, mn.
40,0 (3)
D-613
0,05
D-1796
CONTAMINANTES
gua e sedimentos
% v/v
Tabela iii
Especificao para o leo diesel martimo
(1) - Todos os limites especificados so valores absolutos de acordo com a Norma ASTM
E-29.
(2) - Conforme TABELA II.
(3) - Fica permitido, alternativamente ao ensaio de nmero de cetano, a utilizao do ndice
de cetano calculado pelo mtodo ASTM D-4737, com valor mnimo de 45,0. Em caso de
desacordo de resultados prevalecer o valor do mero de cetano.
105
TIPOS DE
ATUAL
OUT/1997
LEO DIESEL D
JAN/1998
So Paulo, Santos,
JAN/2000
Nas anteriores e
Cubato, Rio de
Porto Alegre,
Janeiro, Salvador,
Curitiba, So
Aracaju, Recife e
Jos dos
Fortaleza.
Campos,
Campinas, Belo
Horizonte e
Belm.
So Paulo,
Nas anteriores e
Porto Alegre,
Porto Alegre,
Curitiba, So Jos
Cubato,
Curitiba, So
dos Campos,
Salvador e
Jos dos
Campinas, Belo
Aracaju.
Campos,
Horizonte e Belm.
Campinas, Rio
de Janeiro, Belo
Horizonte,
Recife,
Fortaleza e
Belm.
Porto Alegre,
LEO DIESEL B Curitiba, Rio de
Janeiro, Belo
Demais regies
Demais regies
Extinto
Extinto
Horizonte,
Recife e
Fortaleza.
LEO DIESEL A Demais regies
Demais regies
Tabela iv
Cronograma de implantao do programa de melhoria do leo diesel
Biodiesel
As fontes renovveis de energia tm se apresentado como uma opo racional para a
diversificao da matriz energtica mundial. Experincias bem-sucedidas e pesquisas
tanto nos pases desenvolvidos como nos pases em desenvolvimento envolvendo
biocombustveis tm indicado a viabilidade tcnica e econmica do seu uso. A
106
107
108
ANEXO
Regulamento Tcnico da ANP N 2/2003
1. Objetivo
Este Regulamento Tcnico aplica-se ao biodiesel - B100, de origem nacional ou
importada a ser comercializado em territrio nacional para uso automotivo em testes em
frotas cativas ou processo industrial especfico, adicionado na proporo de at 20% em
volume ao leo diesel especificado segundo a Portaria ANP em vigor.
2. Normas Aplicveis
A determinao das caractersticas do biodiesel ser feita mediante o emprego das
normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT), das normas
internacionais "American Society for Testing and Materials" (ASTM), da "International
Organization for Standardization" (ISO) e do "Comit Europen de Normalisation" (CEN).
Os dados de incerteza, repetitividade e reprodutibilidade fornecidos nos mtodos
relacionados neste Regulamento devem ser usados somente como guia para aceitao
das determinaes em duplicata do ensaio e no devem ser considerados como
tolerncia aplicada aos limites especificados neste Regulamento.
A anlise do produto dever ser realizada em uma amostra representativa do mesmo
obtida segundo mtodos ABNT NBR 14883 - Petrleo e produtos de petrleo Amostragem Manual ou ASTM D 4057 - Prtica para Amostragem de Petrleo e
Produtos Lquidos de Petrleo (Practice for Manual Sampling of Petroleum and
Petroleum Products).
As caractersticas constantes da Tabela de Especificao devero ser determinadas de
acordo com a publicao mais recente dos seguintes mtodos de ensaio:
109
MTODOS
CARACTERSTICAS
Ponto de fulgor, mn.
UNIDADES
C
% volume
2
mm /s
LIMITES
100,0
ISO
14598
93
ISO/CD 3679
0,050
2709
Anotar
10441
445
EN ISO 3104
(1)
Cinzas sulfatadas, mx.
% massa
0,020
9842
874
ISO 3987
% massa
0,001
5453
EN ISO 14596
Corrosividade ao cobre, 3h a 50
C, mx.
14359
130
EN ISO 2160
45
613
EN ISO 5165
(2)
14747
6371
% massa
0,05
4530,
EN ISO 10370,
189
14448
664
pr EN 14104
6584
pr EN 14105
pr EN 14106
6584
pr EN 14105
Aspecto
Destilao;
mg KOH/g
%massa
%massa
0,80
0,02
0,38
LII (3)
360 (4)
1160
kg/m3
Anotar
7148,
1298,
(5)
14065
4052
0,5
pr EN 14110
% massa
110
% massa
Anotar
pr EN 14111
Monoglicerdeos, mx.
% massa
1,00
6584
pr EN 14105
6584
pr EN 14105
6584
pr EN 14105
pr EN 14108
pr EN 14109
Diglicerdeos, mx.
% massa
Triglicerdeos, mx.
% massa
Sdio + Potssio, mx
mg/kg
Fsforo, mx.
0,25
0,25
10
mg/kg
10
4951
pr EN 14107
pr EN 14112
Estabilidade oxidao a
110C, mn
Nota:
(1) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos
para Viscosidade a 40 C constantes da Portaria ANP que especifica leo diesel
automotivo, em vigor.
(2) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos
para Ponto de entupimento de filtro a frio constantes da Portaria ANP que especifica
leo diesel automotivo, em vigor.
(3) LII - Lmpido e isento de impurezas
(4) Temperatura equivalente na presso atmosfrica.
(5) A mistura biodiesel-leo diesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos
para Massa especfica a 20C constantes da portaria ANP que especifica leo diesel
automotivo, em vigor.
111
Gasolina x lcool
Tabela 7 Principais Propriedades do lcool e da Gasolina
Densidade
lcool Hidratado
Gasolina E22
0,81
0,74
5970
9400
4836
6956
420
400
78
40 a 220
kg/l
Kcal/kg
PCI
Kcal/kg
TAI
Ponto de Ebulio
C
C
106
RON
N de Octano
87
MON
80
A converso de motores a gasolina para utilizar lcool hidratado como combustvel tem
sido muito freqente. Muitas vezes o usurio no conhece as implicaes deste tipo de
transformao. Alm dos aspectos tcnicos a ser considerados, devemos lembrar que
nos casos de alterao do tipo de combustvel o veculo deve ser submetido a uma
inspeo em Organismo credenciado pelo INMETRO para que o proprietrio, de posse
do Certificado de Segurana Veicular CSV, possa providenciar a alterao do Certificado
de Registro e Licenciamento do Veculo CRLV. A seguir faremos uma anlise
comparativa entre as principais propriedades desses dois combustveis e dessa forma
teremos uma noo mais clara das conseqncias deste tipo de converso.
112
A Gasolina
A gasolina no uma substncia pura, uma mistura de centenas de hidrocarbonetos
que tm entre 3 a 12 carbonos, proveniente de uma faixa da destilao do petrleo. H
componentes mais leves e mais pesados na gasolina. Com o tempo, os mais leves se
evaporam deixando apenas os mais pesados. Por isso se diz que a gasolina "ficou
envelhecida". Em aproximadamente 2 meses, a gasolina tem a sua composio
alterada de forma significativa devido a evaporao dos componentes leves, restando os
hidrocarbonetos mais pesados, que possuem menor ndice de octano. Dessa forma
comum a gasolina envelhecida provocar detonao. Normalmente, quanto maior o
nmero de carbonos na cadeia (molcula mais pesada), menor o ndice de octano.
Isso explica porque a adio de leo diesel, querosene e outros solventes gasolina
pode tambm provocar a detonao. Esses componentes mais pesados tambm tm
uma vaporizao mais difcil. Quando expostos ao calor em estado lquido, vo se
degradando e formam a conhecida "borra" de gasolina. No Brasil os motores a gasolina
so projetados para trabalhar com um mistura de gasolina e lcool. A quantidade de
lcool determinada pelo rgo regulador do governo, a Agencia Nacional do petrleo,
e nos ltimos anos tem variado entre 22 e 25 %. Um dos principais motivos para o uso
desta mistura a reduo das emisses de poluentes.
O lcool
O lcool, ao contrrio da gasolina, uma substncia pura (etanol), embora seja
encontrado nos postos como sendo uma mistura de 95% de etanol e 5% de gua, em
volume. uma molcula cuja frmula C2H5OH. Por ter oxignio na composio, a
molcula ganha uma polaridade que faz com que o lcool seja lquido temperatura
ambiente (o etano, C2H6 um gs) pela maior coeso entre as molculas. um
combustvel que deixa uma quantidade mnima de resduos (borras), considerado mais
"limpo" que a gasolina, ao contrrio do que se pensava nos primeiros anos do Prolcool.
Tem a desvantagem de ser mais corrosivo no estado lquido que a gasolina, o que
demanda um tratamento anticorrosivo nos metais que tm contato com o lcool em sua
fase lquida, normalmente atravs de um revestimento com um metal que no reaja com
ele, como por exemplo, o nquel.
113
114
115
Adulteraes
Os preos dos combustveis se encontram liberados atualmente. Do ponto de vista
econmico o consumidor pode se beneficiar, pois a livre concorrncia geralmente
provoca reduo dos preos, porm nessa guerra de preos infelizmente ocorrem
prticas ilcitas de adulterao dos combustveis. Essa adulterao, no caso da gasolina,
geralmente feita com solventes, gua e excesso de lcool.
Os primeiros sintomas dessa mistura aparecem pouco aps o abastecimento,
repentinamente o motor passa a ter um comportamento estranho, comea a "bater pino",
engasgar, a marcha lenta fica irregular alm da dificuldade de partida.
O uso freqente de gasolina adulterada pode trazer srias conseqncias ao motor. O
solvente misturado gasolina comea a atacar os componentes do sistema de
alimentao. Esses produtos qumicos corroem mangueiras, plsticos e deixa seus
resduos no circuito de alimentao. Aps alguns meses, o solvente danifica a bomba de
combustvel (mecnica ou eltrica), obstrui filtros e bicos injetores.
Das fraudes j conhecidas a mistura de solvente gasolina uma das mais nocivas
para o motor. Mas essa no a nica forma de adulterao, h casos em que se
encontram at 35% de lcool anidro na gasolina.
Quando uma gasolina contaminada com diesel ocorre uma perda de octanagem e um
grande aumento na tendncia de formao de depsitos no sistema de admisso. Como
a octanagem do Diesel negativa, resulta que pequenas quantidades desse produto
provocam sensvel diminuio da octanagem da gasolina.
No caso de motores ciclo Otto a quatro tempos ocorrer diluio do leo do crter
(reduzindo a viscosidade e aumentando o nvel do leo lubrificante) devido s fraes
pesadas do diesel que, condensando na parede do cilindro, escoam para o crter. O
resultado desgaste acentuado do motor, devido deficincia de lubrificao. No caso
de motores Otto a dois tempos (motocicletas e motores pequenos), a formao de
gomas nos rolamentos ir fazer com que a sua vida seja diminuda, podendo ocorrer
inclusive ocorrer engripamentos.
116
Servios recomendveis
Cuidados ao abastecer
Geralmente as marcas conhecidas so mais confiveis, principalmente os que possuem
sistema de controle de qualidade.A gasolina aditivada uma boa opo, pois contm
detergentes que dificultam a formao de depsitos. Se a economia for imprescindvel,
aumente o rigor ao escolher o posto. Evite aqueles que anunciam gasolina comum a
preos muito baixos, pois o risco do combustvel estar adulterado maior. O preo um
117
bom referencial da qualidade do combustvel. Uma boa opo escolher o posto que
oferece o preo mdio. Fique atento aos postos que possuam programa de qualidade
assegurada pela marca. Pergunte ao gerente se o posto est equipado com lacre
eletrnico nos reservatrios e depois se certifique que ele realmente existe.
Atualmente, esses dispositivos esto presentes nos tanques de alguns poucos postos
das redes Shell, BR, Esso e lpiranga, concentrados principalmente em So Paulo e no
Rio de Janeiro, onde esto os maiores mercados. O grande problema para o
consumidor que na maioria desses postos no h referncias diretas ao lacre
eletrnico. Portanto, fica difcil descobrir se o posto realmente tem o dispositivo. A
adoo do sistema pelos donos desses estabelecimentos no obrigatria, o que
exige das distribuidoras um rduo trabalho de conscientizao e convencimento.
No caso do carro a lcool, antes de abastecer, verifique a qualidade do lcool no
densmetro, instrumento geralmente localizado ao lado da bomba. Ele obrigatrio e
fica exposto ao pblico em local bem visvel. Em caso de dvida, leia as instrues
gravadas no aparelho.
Em resumo, a escolha do posto deve ser feita observando os seguintes itens:
Desconfie dos postos com preos baixos ou longos prazos para pagamento, pois
podem estar vendendo combustveis adulterados.
Escolha o posto cujos preos sejam uma mdia entre o mais baixo e os mais
alto praticados pelos demais.
Procure por faixas e selos de qualidade nas bombas e veja se o posto faz parte
do programa de qualidade de combustvel da distribuidora.
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- lavar a proveta com parte da amostra, descartar e encher novamente com a amostra, e
- fazer a verificao visual do aspecto quanto colorao e presena de impurezas.
3.1.3 Resultados:
- expressar os resultados de aspecto observados da seguinte forma:
a) lmpido e isento de impurezas,
b) lmpido e com impurezas,
c) turvo e isento de impurezas, e
d) turvo e com impurezas,
- expressar a cor visual
3.2 Aspecto e Cor -lcool Etlico (AEHC)
3.2.1 Material:
- proveta de 1000ml, limpa e seca.
3.2.2 Procedimento:
- lavar a proveta com parte da amostra, descartar e encher novamente com a amostra, e
- fazer a verificao visual da aparncia quanto ao aspecto e a presena de material em
suspenso,
3.2.3 Resultados:
- expressar os resultados de aspecto observados da seguinte forma:
a) lmpido e isento de material em suspenso,
b) lmpido e com material em suspenso,
c) turvo sem material em suspenso, e
d) turvo com material em suspenso,
- expressar a cor visual.
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- imergir o densmetro limpo e seco de forma que flutue livremente sem tocar o fundo e
as paredes da proveta
- aguardar alguns minutos para que o densmetro alcance a estabilidade trmica e a
posio de equilbrio
- proceder as leituras de densidade relativa e da temperatura da amostra e anotar
3.5.3 Clculo:
com auxlio da tabela de correo das densidades e dos volumes, e de acordo com a
temperatura da amostra converter o valor encontrado para 20C/4C
4. O Posto Revendedor, alm dos equipamentos necessrios realizao das anlises
relacionadas no item 3, deve possuir e manter aferidos em perfeito estado de
funcionamento:
4.1 termodensmetro de leitura direta, aprovado pelo Instituto Nacional de Metrologia,
Normalizao e Qualidade Industrial -INMETRO, instalado nas bombas medidoras de
AEHC, indicando no seu corpo as instrues de funcionamento
4.2 medida-padro de 20 litros aferida pelo INMETRO, para verificao dos
equipamentos medidores quando solicitado pelo consumidor no ato do abastecimento
4.3 rgua medidora ou outro equipamento metrolgico que permita a verificao dos
estoques de combustveis automotivos armazenados em seus tanques
5. Modelo de etiqueta para as amostras-testemunhas
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AMOSTRA - TESTEMUNHA
PRODUTO:
DATA DA COLETA:
NMERO DO LACRE
DISTRIBUIDOR:
CNPJ DO DISTRIBUIDOR:
N NOTA FISCAL DE RECEBIMENTO:
TRANSPORTADOR:
CNPJ DO TRANSPORTADOR:
NOME DO MOTORISTA:
N RG DO MOTORISTA:
PLACA DO CAMINHO-TANQUE/REBOQUE:
RAZO SOCIAL DO POSTO REVENDEDOR:
CNPJ DO POSTO REVENDEDOR:
RESPONSVEL PELO RECEBIMENTO:
ASSINATURA DO MOTORISTA:
ASSINATURA DO RESPONSVEL PELO RECEBIMENTO:
CIDADE/ESTADO:
DADOS DE RECEBIMENTO
Produto
Volume recebido (litros)
Data da coleta
Distribuidor
CNPJ do Distribuidor
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Transportador
CNPJ do Transportador
Nota Fiscal do Produto
Placa do
Caminho/Reboque
Nome Motorista
RG Motorista
Nome do Analista
RESULTADOS DAS ANLISES
Aspecto
Cor
Densidade Relativa
20C/4C
Massa Especfica a 20C
Teor de lcool na Gasolina
Teor Alcolico no AEHC
Especificaes
Gasolina Comum e Aditivada
Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,7167
Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,7569
Porcentagem de lcool anidro = 25 26 %
Diesel
Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,8200
Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,8700
lcool Etlico Hidratado Carburante
Densidade mnima a 20 / 4 C = 0,8075 (93,8 INPM)
Densidade mxima a 20 / 4 C = 0,8110 (92,6 INPM)
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Tecnologias alternativas
O esgotamento dos combustveis fsseis e a degradao do meio ambiente esto entre
os principais e cruciais problemas enfrentados pela sociedade moderna.
Estes problemas so relacionados porque uma das principais fontes de poluio
ambiental o uso indiscriminado de combustveis fsseis para produzir energia. Em
particular, o uso desses combustveis em um nmero cada vez maior de veculos que
transitam nos grandes centros urbanos uma das maiores preocupaes atuais, visto o
grande nmero de poluentes produzidos. Soma-se ao problema da poluio ambiental,
o problema da escassez do petrleo. Existe muita polmica com relao s reservas
mundiais de petrleo, muitos especialistas afirmam que o incio do sculo XXI o
perodo em que metade das reservas mundiais de petrleo tero sido consumidas. A
partir desse fato natural que haja um aumento gradativo no preo internacional do
petrleo (atualmente oscilando entre 25 e 30 $US o barril). Diante desse cenrio
diversos pases vm desenvolvendo pesquisas para o uso mais racional dos
combustveis tradicionais (fsseis), alm dos combustveis e tecnologias alternativas.
Podemos citar, por exemplo, o avano tecnolgico dos motores de combusto interna, a
adoo do uso do gs natural veicular (apesar de ser um combustvel fssil muito
mais limpo que os convencionais e tm sido subutilizado), o uso dos biocombustveis, o
desenvolvimento dos veculos hbridos e as promissoras clulas de combustvel.
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deveria ser varivel tambm, desse modo seria possvel obter o mximo rendimento do
motor. Como a construo de motores com taxa de compresso varivel tem custo mais
elevado, os fabricantes tm optado por fazer motores com valores de taxa de
compresso intermedirios entre os valores ideais para motores a lcool e a gasolina.
Este mesmo conceito empregado nos Estados Unidos e principalmente na Europa
para motores ciclo Diesel que podem operar com leo diesel puro ou misturado em
qualquer proporo com o biodiesel.
Os fabricantes de veculos e de autopeas esto desenvolvendo tambm sistemas que
permitem ainda que o motor com sistema de combustvel flexvel possa operar com um
terceiro combustvel: o gs natural. Aqui vale a mesma observao sobre a taxa de
compresso que no gs natural deve ser maior ainda que nos motores a lcool para se
obter o melhor rendimento.
Veculos Hbridos
O veculo hbrido pode ser considerado uma varivel do veculo eltrico.Enquanto os
veculos eltricos possuem um conjunto de baterias que so recarregadas a partir de
uma fonte estacionria demandando um tempo muito elevado para essa recarga,
somando a isso a baixa autonomia e o peso das baterias alm da necessidade de
implantao de uma infraestrutura para recarga das baterias. Os veculos hbridos
representam algumas solues para alguns desses problemas, pois so veculos
eltricos que possuem um gerador acionado por um motor de combusto interna, o
motor de combusto interna utilizado para acionar o gerador bem menor do que os
motores dos veculos convencionais, alm disso, o regime de funcionamento tambm
contribui para reduo das emisses e economia de combustvel. A tecnologia dos
veculos hbridos pode ser aplicada tanto em veculos leves quanto pesados, utilizando
tanto motores ciclo Otto quanto motores ciclo Diesel. Empresas como a Toyota e a
Honda esto iniciando a comercializao desses modelos. No Brasil a empresa Eletra
fabrica veculos pesados (nibus) com a seguinte configurao: um motor diesel de
pequeno porte utilizado para acionar um gerador de energia eltrica que ser utilizada
para acionamento dos motores de trao.Com essa configurao pode-se atingir uma
economia de combustvel de at 50% e uma reduo de aproximadamente 70% na
emisso de poluentes.
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A produo de veculos hbridos vista como uma etapa intermediria para introduo
das clulas de combustvel nos veculos, uma vez que o veculo hbrido um veculo
eltrico, e possui a estrutura para receber a clula de combustvel, de custo elevado
ainda, no lugar no motor de combusto interna.
O sistema de trao do veculo hbrido fabricado pela Eletra possui duas fontes de
energia: um motogerador, composto por um motor de combusto interna (motor diesel)
que aciona um gerador (alternador) e um conjunto de baterias cuja funo acumular
energia eltrica utilizado somente nos momentos de alta demanda de energia, por
exemplo, durante aceleraes rpidas ou aclives acentuados, isso complementa a
energia continuamente gerada pelo alternador.Alm desses dois conjuntos, o veculo
dispe de um motor eltrico de trao que acoplado ao eixo de trao por meio de
redutores mecnicos, e o responsvel pela movimentao do mesmo. A trao
sempre feita pelo motor eltrico e o motor a combusto interna no participa diretamente
do acionamento do eixo de trao, ao contrrio de determinadas categorias de veculos
hbridos que utilizam trao dual. A velocidade do motor eltrico e, portanto, velocidade
do veculo controlada por um sistema eletrnico que responde aos comandos de
acelerao e/ou frenagem introduzidos pelo motorista. A figura. 7 mostra, de forma
simplificada, o sistema de trao de um veculo hbrido.
Figura 7 Esquema Simplificado de um Veculo Hbrido
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Clula a Combustvel
Nos motores convencionais, a energia qumica armazenada nos combustveis liberada
atravs da combusto. Neste processo o combustvel reage com oxignio produzindo
gua e dixido de carbono e liberando parte da energia armazenada nas ligaes
qumicas. Conforme vimos anteriormente, na combusto real a queima dos combustveis
produzem tambm alguns poluentes. A combusto direta ideal pode ser resumida da
seguinte forma.
Combustvel + O2 H2O + CO2 + energia (a maior parte na forma de calor).
Outro problema a eficincia do aproveitamento da energia qumica contida no
combustvel. A maior parte da energia liberada na combusto no motor dos automveis
est na forma de calor. O movimento do veculo o resultado da expanso que este
calor provoca nos gases dentro dos motores. Apenas uma pequena parcela (25 a 35%)
da energia qumica pode ser aproveitada como energia mecnica. A maior parte da
energia simplesmente liberada no meio ambiente na forma de calor, o que tambm
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Eltrica 50%,
Com cogerao 80% (calor pode ser usado para aquecer gua).
Gerao no local, sem poluio qumica (porque produz somente gua) e sem
poluio sonora.
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Referncias Bibliogrficas
ANP AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO. Anurio Estatstico Brasileiro do Petrleo e
do Gs Natural. 2002.
The Alternative
Fuels Data
Center is a one-stop shop for all your alternative fuel and vehicle information needs. U.S.
Department of Energy . Disponvel em: <http://www.afdc.nrel.gov>. Acesso em : 16 de
mai. de 2003.
BR PETROBRAS. Site oficial da distribuidora de derivados de petrleo BR. Disponvel em
<http://www.br.petrobras.com.br >. Acesso em 15 de jan. 2004.
MINISTRIO DAS MINAS E ENERGIA. Site oficial do Ministrio da Minas e Energia do
governo do Brasil. Disponvel em: <http://www.mme.gov.br>. Acesso em: 17 de abr. 2003.
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