Você está na página 1de 16

1.

Objetivo
O objetivo deste relatrio est em documentar os experimentos realizados
durante as ltimas aulas prticas de fsico-qumica. Estes estudos visam analisar o
fenmeno da osmose atravs de um experimento intitulado jardim de silicato.
Tambm objetivo determinar os pontos de fuso e solidificao do naftaleno puro e
em mistura com enxofre, bem como determinar a massa molecular do enxofre pelo
efeito criomtrico, calculando o erro experimental.
2. Introduo

Propriedades Coligativas:
Propriedades coligativas so as propriedades de uma soluo que possuem a
caracterstica comum de no dependerem da natureza do soluto presente, e sim da
relao numrica entre o nmero de molculas do soluto e o nmero total de
molculas presentes, ou seja, da concentrao de partculas do soluto [3]. Essas
propriedades so provenientes da mesma causa: das alteraes nas caractersticas
termodinmicas dos compostos quando estes esto em soluo, em relao aos seus
estados puros. Esto includas, dentre essas propriedades, o abaixamento da presso
de vapor, a elevao do ponto de ebulio (elevao ebulioscpica), o abaixamento do
ponto de solidificao (abaixamento crioscpico) e a presso osmtica.
As propriedades coligativas de solues de no-eletrlitos fornecem um meio
para determinar a massa molar de um soluto. Em teoria, qualquer uma das quatro
propriedades adequada para esse fim, mas, na prtica, s a presso osmtica e o
abaixamento crioscpico so utilizadas, pois sofrem variaes mais pronunciadas [2].
A Equao 1 representa o potencial qumico de um solvente em soluo (),
onde o potencial qumico do solvente puro, uma funo de T e p, e x a frao
molar do solvente na soluo [3].
(1)
A figura 1, que represente o diagrama de em funo de T, ilustra o
abaixamento crioscpico e a elevao ebulioscpica.

Fig 1 -: diagrama de em funo de T; as linhas cheias referem-se ao solvente puro (Fonte:


Castellan, 1986).

Sendo o soluto no voltil, ele no participa da fase gasosa, de modo que a


curva para o vapor em equilbrio com a soluo coincide com a do vapor puro.
Admitindo que o slido contm apenas o solvente, a sua curva mantm-se a mesma.
No entanto, como o lquido contm um soluto, o do solvente sofre um abaixamento
de

em cada temperatura, representado pela linha pontilhada no diagrama.

Com isso, ocorre que o ponto de ebulio da soluo maior que o do solvente puro
(elevao ebulioscpica), enquanto que o ponto de solidificao da soluo menor
que o do solvente puro (abaixameto crioscpico). No diagrama, os novos pontos de
interseo so os pontos de solidificao (Ts) e de ebulio (Teb) [3].
Abaixamento da presso de vapor:
Para entender o porqu da presso de vapor de uma soluo ser inferior do
solvente puro, preciso relembrar que uma das foras orientadoras dos processos
qumicos e fsicos o aumento de desordem. Assim, quanto maior for a desordem
criada, mais favorvel ser o processo. Vale lembrar tambm que a vaporizao
aumenta a desordem de um sistema porque as molculas no vapor esto menos
ordenadas que no lquido. Uma vez que uma soluo mais desordenada que um
solvente puro, a diferena entre a desordem da soluo e a do vapor menor que a
diferena entre o solvente puro e o vapor. Portanto, devido ao fato de as molculas do
solvente terem uma menor tendncia para passarem para a fase de vapor a partir de
uma soluo do que a partir de um solvente puro, a presso de vapor da soluo
inferior do solvente [2].

Se ambos os componentes de uma soluo so volteis, a presso de vapor


da soluo ser a soma das presses parciais individuais, conforme Lei de Dalton,
expressa pela Equao 2.
(2)
Neste caso, a lei de Raoult, resumida pelas Equaes 3 e 4, continua a ser
vlida:
(3)
(4)
onde PA e PB so as presses parciais dos componentes A e B sobre a soluo, PA e
PB so as presses de vapor das substncias puras e XA e XB so suas fraes
molares [3].
O abaixamento da presso de vapor do solvente provocado por um soluto no
voltil implica em um abaixamento da temperatura de congelamento (crioscpico) e
em uma elevao da temperatura de ebulio (ebulioscpica). Estes dependem do
equilbrio que se estabelece entre o solvente na soluo e o solvente puro, slido ou
gasoso. O equilbrio entre o solvente na soluo e o solvente lquido puro pode ser
estabelecido mediante um aumento da presso sobre a soluo que seja o suficiente
para que o do solvente na soluo atinja o valor do do solvente puro, de modo que
se igualem. A esta presso adicional que requerida sobre a soluo d-se o nome
de presso osmtica [3].
Elevao Ebulioscpica
O ponto de ebulio de uma soluo a temperatura na qual a sua presso de
vapor se iguala presso atmosfrica exterior. Uma vez que a presena de um soluto
no voltil abaixa a presso de vapor de uma soluo, isto deve afetar tambm o
ponto de ebulio dessa soluo. Com isso, a presso de vapor da soluo ser mais
baixa que a do solvente puro e a curva de equilbrio lquido-vapor para a soluo ficar
abaixo da curva do solvente puro [2], conforme mostra a figura 2, que exemplifica a
situao descrita.

Fig 2- Diagrama de fases, ilustrando a elevao ebulioscpica e o abaixamento crioscpico de


solues aquosas (Fonte: Castellan, 1986).

Pela anlise grfica, pode-se observar que o ponto de ebulio da soluo


mais elevado que o da gua pura. Com isso, pode-se definir a elevao do ponto de
ebulio como sendo:
(5)
onde TE o ponto de ebulio da soluo e ToE corresponde ao ponto de ebulio do
solvente puro (Chang, 2006).
Como o valor da elevao do ponto de ebulio proporcional ao
abaixamento da presso de vapor, tambm ser proporcional molalidade da soluo
[2]. Uma expresso que fornece uma relao simples entre a elevao ebulioscpica
(TE) e a concentrao molar (W) de um soluto em uma soluo ideal diluda
descrita pela Equao 6.
(6)
onde KE a constante ebulioscpica e depende somente das propriedades do
solvente puro. Esta relao muitas vezes usada para determinar a massa molar do
soluto dissolvido [3].
Rearranjando-se a Equao 1, tem-se:

(7)
Como o potencial qumico do lquido puro, ento

, onde

Gvap a energia de Gibbs de ebulio molar do solvente puro na temperatura T.


Assim, tem-se a Equao 8.

(8)
Relacionando o ponto de vaporizao de uma soluo ideal (T) com o ponto de
vaporizao do solvente puro (T0), o calor de ebulio do solvente (H) e a frao molar
do solvente na soluo (x), tem-se a Equao 9.

(9)

A Equao 9 exprime a lei da solubilidade ideal, na qual indica que a


solubilidade de uma substncia a mesma em todos os solventes com os quais forma
uma soluo ideal e que depende somente das propriedades desta substncia. O
ponto de fuso da substncia pura e o calor latente de fuso baixos favorecem um
aumento da solubilidade [3].
Abaixamento Crioscpico:
O congelamento envolve a transio de um estado mais desordenado para
outro mais ordenado e, para que isso acontea, deve-se remover energia do sistema.
Uma vez que uma soluo tem maior grau de desordem que o solvente, para criar
ordem, preciso remover mais energia da soluo do que do solvente puro. Portanto,
a soluo tem um ponto de congelamento mais baixo que o seu solvente puro. Assim,
pode-se definir o abaixamento do ponto de congelamento como sendo:
Analisando a figura 2, mostrado no item anterior, pode-se observar que o ponto de
ebulio da soluo mais elevado que o da gua pura. Com isso, pode-se definir a
elevao do ponto de ebulio como sendo:
(10)
onde TC o ponto de congelamento da soluo e ToC corresponde ao do solvente puro
[2].
Novamente, como o abaixamento crioscpico (TC) proporcional
concentrao da soluo, a expresso que fornece uma relao simples entre estes
termos descrita pela Equao 11.
(11)
onde KC a constante crioscpica e W a concentrao do soluto em unidades de
molalidade [2].

Mais uma vez, rearranjando-se a Equao 1, tem-se:

(12)
Como o potencial qumico do lquido puro, ento

, onde

Gfus a energia de Gibbs de fuso molar do solvente puro na temperatura T. Assim,


tem-se a Equao 13.
(13)
Nota-se que A Equao 13 tem a mesma forma funcional que a Equao 8,
com a diferena no sinal do segundo membro. Deste modo, a lgebra que segue
idntica usada na deduo das frmulas da elevao ebulioscpica, exceto pelo fato
de que o sinal trocado em cada termo que contm G ou H, o que significa,
simplesmente, que, enquanto o ponto de solidificao diminui, o de ebulio aumenta
[3].
Com isso, a Equao 14 anloga Equao 9.
(14)
Para que ocorra o abaixamento do ponto de congelamento, ao contrrio do que
acontece na elevao do ponto de ebulio, a restrio para solutos no volteis no
se aplica. Quando uma soluo se congela, possvel observar que o componente
slido que se separa o solvente puro. [2]
Presso Osmtica:
Muitos processos qumicos, e at biolgicos, dependem da passagem seletiva
de molculas de um solvente de uma soluo diluda para outra mais concentrada,
atravs de uma membrana porosa, a fim de que se atinja o equilbrio. Esta membrana
semipermevel, que permite a passagem das molculas do solvente, mas impede a
passagem das de soluto. Esta movimentao do solvente de uma soluo mais diluda
para outra mais concentrada at que se atinja o equilbrio denominada osmose.
(Chang, 2006).
A presso osmtica de uma soluo a presso necessria para impedir este
processo de osmose; a presso hidrosttica resultante da diferena de nveis da
soluo mais concentrada e da mais diluda [2;3].

A presso osmtica () pode ser estimada em uma dada temperatura. Para a


deduo de sua frmula, preciso tomar como referncia a lei dos gases ideais e
assumir, por analogia, que:
(15)
Rearranjando a Equao 15, tem-se:
(16)
(17)
onde M corresponde a concentrao do soluto na soluo. A Equao 17 conhecida
como a equao de vant Hoff para a presso osmtica. Por ser anloga a lei dos
gases ideais, isso indica que a presso osmtica consequncia, como nos gases, do
bombardeamento das partculas sobre a membrana [1].
Considerando que todas as propriedades coligativas dependem somente do
nmero de partculas de soluto em soluo, portanto, assim como a elevao do ponto
de ebulio e o abaixamento do ponto de congelamento, a presso osmtica
diretamente proporcional concentrao da soluo. Se duas solues possuem a
mesma presso osmtica, estas so denominadas isotnicas; se no possuem a
mesma presso osmtica, a soluo mais diluda denominada hipotnica e a mais
concentrada, hipertnica [2].

3. Materiais e reagentes

Jardim de Silicato
o

Bquer de 500 mL

gua destilada

Soluo aquosa de Silicato de Sdio a 50%

Cloreto de Cobalto

Sulfato de Nquel

Sulfato de Ferro II

Nitrato de Clcio

Sulfato Cprico

Propriedades coligativas
o

Tubo de ensaio

Bquer de 250 mL

Termmetro

Tela de amianto

Trip

Bico de Bnsen

Suporte

Garras

Balana analtica

Bqueres de 50 mL

Esptula

Almofariz de porcelana

Naftaleno

Enxofre

4. Procedimento Experimental

Jardim de Silicato
Em um bquer de 500 mL, foram colocados 200 mL da soluo concentrada de

silicato de sdio a 50% e 200 mL de gua destilada, completando assim um volume de


400 mL. Aps este procedimento, foram adicionados, a esta soluo, os maiores
cristais encontrados nos frascos dos seguintes sais: cloreto de cobalto, sulfato de
nquel, sulfato de ferro II, nitrato de clcio e sulfato cprico. Observou-se a formao
de precipitados e eventuais mudanas de cor. Anotou-se estas observaes para
anlise futura.

Propriedades Coligativas
Primeiramente, em um almofariz, pulverizou-se o naftaleno, enquanto que, em

um bquer de 250 mL, colocou-se gua at completar de seu volume e, com o


auxlio de um bico de Bunsen, um trip e uma tela de amianto, comeou-se a aquecla. Depois, foram pesados, em um bquer de 50 mL e com a ajuda de uma balana
analtica, 8,49 g deste naftaleno pulverizado. Aps isso, esta alquota de naftaleno foi
transferida para um tubo de ensaio, no qual foi depositado sobre a gua quente para
ser aquecido em banho-maria. Um termmetro foi acoplado a este tubo, a fim de que a
temperatura do naftaleno fosse monitorada. Com isso, anotou-se as temperaturas de
fuso e solidificao do naftaleno.
Aps este procedimento, pesou-se 2,02 g de enxofre, tambm em um bquer
de 50 mL e com o auxlio da balana. Esta alquota foi transferida para o mesmo tubo
usado no aquecimento e resfriamento do naftaleno, com este j slido. Colocou-se
este tubo novamente no banho-maria e, ao longo do aquecimento, agitou-se o
contedo do tubo com o termmetro, a fim de que as diferentes substncias sejam
misturadas. Novamente, anotou-se as temperaturas de fuso e solidificao, agora da
mistura de naftaleno e enxofre.

5. Resultados e Discusses

Jardim de Silicatos:

Durante este experimento foi verificado a formao de precipitados atravs da


reao

de

sais

hidratados

em

soluo

de

metassilicato

de

sdio

50%

(Na2O.SiO2 .5H2O ou Na2SiO3). Os sais utilizados eram em grande maioria de metais


de transio por serem coloridos, mas sais incolores tambm foram usados sendo
observado o mesmo efeito. O importante que os sais escolhidos possuam ons
metlicos que gerem silicatos insolveis.
Somente silicatos de metais alcalinos so solveis em meio aquoso, estes so
hidrolisados resultando em solues alcalinas [5].

O cido formado o cido metassilcico que possui caractersticas gelatinosas


devido presena de gua em sua estrutura [11].

O mecanismo proposto para explicar o fenmeno observado envolve o


processo osmtico que dependente do carter semipermevel do precipitado
gelatinoso em volta do cristal quando este entra em contato com a soluo de silicato.
Na medida em que os sais vo sendo adicionados, estes se dissociam e o
silicato presente na soluo reage com cada um dos ons metlicos, e os cristais que
ficam submersos na soluo aquosa de silicato, so envolvidos pela camada
gelatinosa de precipitado de silicatos hidratados quase que simultaneamente [9].
A superfcie destes silicatos insolveis se comportam como uma membrana
semipermevel no qual a osmose, passagem do solvente do meio menos concentrado
para o mais concentrado, pode ocorrer. Assim, esta camada entre o precipitado e os
cristais permite a passagem de solvente, no caso a gua e impede a passagem do sal
[12].
O interior da membrana possui maior concentrao de sal e uma menor
concentrao de gua quando comparada com o meio aquoso externo. Devido a essa
diferena a osmose ocorre, ou seja, a gua se propaga no interior da membrana de
forma a igualar as concentraes internas e externas [12].

Depois de um perodo de tempo, a entrada de gua causa a dilatao da


membrana e o aumento da presso em seu interior acaba provocando sua ruptura e
os cristais do sal passa a entrar em contanto novamente com a soluo de silicato e
mais precipitado gelatinoso se forma. Todo o processo se repete permitindo que os
precipitados de silicato continuem crescendo tanto lateralmente quanto de forma
ascendente [12].
O crescimento ocorre sob forma de sees tubulares. Estes tubos podem
crescer para comprimentos cem vezes maiores que o seu dimetro inicial se
desenvolvido livremente. A ruptura da membrana e o subsequente crescimento
continua at que os cristais dos sais sejam completamente dissolvido dentro do
invlucro de gel inicial [9].
Uma grande variedade de sais metlicos, exceto aqueles do

grupo 1A,

mostram este tipo de crescimento embora, dependendo das condies, a taxa de


crescimento, tamanho e forma podem ser consideravelmente diferentes. As variveis
incluem o tipo de ction do sal e do nion da soluo, que alm de silicato pode ser
aluminatos, boratos, fosfatos,cianoferratos, etc. Alm da concentrao da soluo
aquosa, sendo esta um fator importante. Para um determinado tipo de sal existe uma
faixa de concentraes que produz o crescimento de forma mais eficaz [10].
Em solues concentradas de silicato, a membrana formada em torno dos
cristais densa e tem dificuldade de romper para produzir crescimentos secundrios.
Quando a soluo mais diluda, a membrana de gel possui um carter mais elstico
permitindo rupturas e regeneraes sucessivas dos revestimentos gelatinosos.
Finalmente, se a diluio for excessiva, chega um ponto em que o material precipitado
forma uma massa esponjosa ao redor dos cristais dissolvidos [9].

Reao Simplificada:

A reao simplificada abaixo ocorre para todos os sais utilizados no


experimento. A tabela 1, abaixo, mostra as mudanas de cores observada, com
exceo do nitrato de clcio. Essa mudana est relacionada com alterao no
nmero de gua de hidratao.

Tabela 1 - Colorao dos Sais antes e aps a reao com silicato

Reagentes

Cores antes da reao

Cores aps a reao

CoCl2.6H2O

Rosa Avermelhado

Azul Escuro

FeSO4.7H2O

Verde Claro

Verde Escuro

CuSO4.5H2O

Azul

Azul Claro

NiSO4.6H2O

Verde Azulado

Verde Claro

Ca(NO3)2.4H2O

Branco

Branco

O cloreto de cobalto hexahidratado, por exemplo, quando em soluo se


dissocia da seguinte forma:

Quando reage com ons silicato ocorre uma reao de substituio do ligante,
no qual o grupo de sada o solvente (gua) e o grupo de entrada outro ligante
(silicato) [7]. Assim, o cobalto quando perde duas molculas de gua passa de um
rosa intenso para um azul escuro.

Rosa

Azul

Propriedades Coligativas:

Foram pesados exatamente 8,4898 g de Naftaleno e 2,0202 g de Enxofre. O


quadro abaixo mostra as temperaturas de fuso e solidificao medidas com o
termmetro durante o experimento.
Quadro 1 - Temperaturas de Fuso e Solidificao do naftaleno pura e da mistura com enxofre

Reagentes
Naftaleno
Naftaleno + Enxofre

Temp. de fuso
82C
94C

Temp. de solidificao
79C
73C

Clculo da Massa do Enxofre:

Utilizando as equaes 10 e 11 apresentadas na introduo possvel calcular


a massa molecular experimental do enxofre.
(10)
(11)
em que W a concentrao do soluto em unidade de molalidade e Kc a constante
crioscpica do solvente. Para o naftaleno Kc 6,94 K.kg/mol [6].
Substituindo as temperaturas de solidificao do solvente puro e da mistura, a
constante crioscpica e as massas do naftaleno e do enxofre determina-se MM1.

275,24 g/mol

Calculo do Erro:
O Enxofre possui mais formas alotrpicas do qualquer outro elemento. Essas
formas diferem no grau de polimerizao do enxofre e na estrutura cristalina.As duas
forma cristalinas ma comuns so o enxofre- ou rmbico, estvel temperatura
ambiente e o enxofre- ou monoclnico, que estvel em temperaturas acima 95,5 C.
Essas duas formas se interconvertem quando aquecidos ou esfriados
lentamente e possuem anis S8 no planos, com uma conformao de coroa que
diferem apenas no modo de empacotamento dos anis no cristal [4].

Sabendo que massa molecular experimental do enxofre 275,24 g/mol e que


a massa molecular esperada de 256,52 g/mol (32,065 x 8) o erro relativo
calculado.

A figura 3 abaixo demonstra como o enxofre reduz a temperatura de


solidificao do naftaleno.

Fig 3 - Abaixamento do Ponto de Congelamento (Fonte: Adaptado de Atkins, 2011)

Os potenciais qumicos do solvente slido puro e do solvente lquido puro


diminuem com a temperatura, e o ponto de interseo, onde o potencial qumico do
lquido fica acima daquele do slido, marca o ponto de congelamento do solvente
puro. Um soluto diminui o potencial qumico do solvente lquido, mas no altera o do
slido. Como resultado, o ponto de interseo se desloca para a esquerda,
diminuindo, dessa modo, o ponto de congelamento [8].

6. Concluses
Na experincia do jardim de silicato, pde-se verificar, na prtica, o fenmeno
da osmose. No estgio inicial ocorre formao do precipitado gelatinoso, ou seja de
uma membrana semipermevel, que por diferena de presso osmtica permite a
difuso de molculas de gua para o interior da membrana que leva a sua ruptura. A
ruptura da membrana leva a um processo de expanso em forma tubular. Foi
observado que com o passar do tempo a membrana endurece sendo possvel
movimentar todo o sistema sem desestabilizar os cristais j formados.
Foi obsevado tambm a formao de bolhas que pareciam acelerar o
crescimento dos cristais de alguns sais. Como no ocorre liberao de gs em
nenhuma das reaes envolvidas essas bolhas de ar podem ser consequncia do
experimento ter sido realizado em um recipiente aberto para atmosfera.
J na experincia da determinao dos pontos de fuso e solidificao da
naftalina pura e em mistura com enxofre, pde-se observar os efeitos da elevao do
ponto de fuso e do abaixamento do ponto de congelamento devido a presena de um
soluto na soluo. Desta forma, plausvel, usar esse efeito em laboratrio para
avaliar o grau de pureza de um composto slido.
Ainda

atravs

das

propriedades

coligativas,

mais

precisamente

das

temperaturas de fuso e ebulio encontradas nas duas etapas do procedimento,


possvel descobrir a massa molar do soluto e, em comparao com o valor informado
pela literatura, o erro experimental.
Vrios so os fatores que podem ocasionar erros experimentais, desde erros
relativos ao arredondamento de valores utilizados para os clculos at erros
propriamente operacionais. Diversos so os erros operacionais que podem afetar uma
prtica laboratorial, por exemplo, erros na pesagem dos solutos causados pela m
calibrao da balana e erro na determinao das temperaturas do sistema.

7. Referncias

1. BUENO, Willie A. et al. Qumica Geral. So Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1978.


2. CHANG, Raymond. Qumica Geral: Conceitos Essenciais. So Paulo: McGrawHill, 2006.
3. CASTELLAN, Gilbert. Fundamentos de Fsico-qumica. So Paulo: Livros
Tcnicos e Cientficos Editora, 1986.
4. Lee, J.D - Qumica Inorgnica no to Concisa. 5ed. So Paulo: Blcher,
1999.
5. Vogel, Arthur - Qumica Analtica Qualitativa. 5ed. So Paulo: Mestre Jou,
1981

6. Atkins, Peter; De Paula, Julio - Fsico Qumica, vol 1. 9 ed. Rio de Janeiro:
LTC, 2014

7. Duward F. Shriver; Atkins, Peter - Qumica Inorgnica. 4ed. Porto Alegre:


Bookman, 2008

8. Atkins, Peter; De Paula, Julio - Fundamentos - 5 ed. Rio de Janeiro: LTC,


2011
9. R.D. Coatman, N.L. Thomas; D.D. Double - Department of Metallurgy and
Science of Materials. University of Oxford, Parks Road, Oxford UK - Journal of
Material Science, Volume 15, Issue 8, August 1980.
10. Julyan H. E. Cartwright; Juan Manuel Garca-Ruiz; Mara Luisa Novellay;
Fermn Otlora - Formation of Chemical Gardens - J. Colloid Interface Sci,
2002
11. www.pqcorp.com/Portals/1/docs/Sodium%20and%20Potassium%20silicates%2
0brochure%20ENG%20oct%202004.pdf <Acesso em 7 de Novembro 2015>