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Titulaes
Condutimtricas
Condutometria
Baseia-se em medies de condutncia das solues inicas. Essa
condutncia resulta da soma da contribuio individual de cada on
presente na soluo; trata-se, portanto, de uma propriedade que no
depende de reaes especficas ao nvel de um eletrodo.
A anlise condutomtrica pode ser direta, quando a concentrao do
eletrlito determinada atravs de uma nica medio de condutncia
da soluo, ou relativa (titulaes condutomtricas), quando se
procedem medies das variaes da condutncia no decorrer de
uma titulao e, atravs delas, estabelece-se o ponto final da titulao.
Tipos de condutores
1.
2.
L
R ....(2)
A
(ohm.cm) a resistncia especfica ou
resistividade e corresponde resistncia de uma
poro do condutor com 1 cm de comprimento e
seco transversal de 1 cm2, ou seja, a
resistncia de 1 cm3 de condutor, seja ele um
metal ou uma soluo.
1 A
A
G 1 R
....(3)
L
L
500
mS/cm
mS/cm
(a)
0
0.00
(b)
0.10
CKCl, mol/L
0
0.00
CHAc , mol/L
0.10
1000
m
103 ( Scm 1 )
2
1
1
2
1
Scm
mol
cm
mol
3
C (molcm )
....(4)
1000
Obs.: Quando examinamos a dependncia da concentrao na condutividade
de eletrlitos observamos que a condutividade basicamente aumenta com a
concentrao devido ao aumento do nmero de cargas (ons) em soluo. Esta
dependncia ilustrada na figura para o KCl e cido actico.
....(5)
+ e - so as condutividades molares inicas limite dos ctions e nions,
respectivamente, diluio infinita, calculadas a partir de suas mobilidades em
diluio infinita.
m k c
Condutividade molar do KCl versus a raiz quadrada da concentrao
2 .c
2m .c
K
1 ( m )
1
1
m .c
m K .( ) 2
A figura abaixo mostra esta relao para o cido actico. A lei de diluio de
Ostwald mostra que a condutividade molar a diluio infinita pode ser obtida
da interseco com a ordenada 1/m.
0.20
HAc
KCl
1
m
= 149,86 S.cm2.mol-1
oo
1
1
m .c
m K .( ) 2
0.00
0.0
m.C
0.5
nions
M+
M2+
X-
X2-
X3-
H+
349,8
Ca2+
119,0
OH-
198,3
CO32-
138,6
Na+
50,1
Mg2+
106,2
F-
55,4
SO42-
160,0
K+
73,5
Cu2+
107,2
Cl-
76,3
Li+
38,7
Zn2+
105,6
Br-
78,1
NH4+
73,5
NO3-
71,5
Ag+
61,9
HCOO3-
44,5
CH3COO-
40,9
PO43-
240,0
Exerccios
Questo 01: Dadas as solues de HCl 0,10 mol L-1 e HAc 0,50 mol L-1,
indique a que apresenta maior condutividade eltrica.
Questo 02: Quando uma soluo de cido actico 0,012 mol L-1 colocada
numa clula de condutividade tendo constante igual a 0,20 cm-1, obtm-se
uma resistncia igual a 1100 . Calcular a condutividade da soluo e a
constante de dissociao do cido actico.
(H3O+) = 349,8 -1 cm2 mol-1
(Ac-) = 40,9 -1 cm2 mol-1
Titulaes condutomtricas
Se baseiam na determinao do ponto de equivalncia de uma titulao
atravs de variaes da condutncia da soluo do analito pela adio do
titulante.
Como seria a titulao de uma soluo de um cido forte (HA) com uma base
(MOH), visualizada atravs de medidas de condutncia?
A partir da adio de 1 mL da soluo da base, teramos o seguinte
resultado:
H+ + A- + M+ + OHH2O + M+ + A- + H+,
ou seja, teramos a substituio de ons H+ por ons M+. Como a mobilidade
inica do H+ muito maior do que a de M+, o resultado observado uma
diminuio da condutncia da soluo para cada adio de base at o ponto
de equivalncia.
Ci 0
1
R i 1000
(1/R)i a condutncia da
soluo inicial, cujo volume Vi
e cuja concentrao Ci.
C2 0
1
R 2 1000
1 1 Vi Vad
Vi
R i R 2
Vi Vad
f
Vi
com NaOH?