Quim. Nova, Vol. 26, No.

1, 123-129, 2003

GREEN CHEMISTRY OS 12 PRINCPIOS DA QUMICA VERDE E SUA INSERO NAS ATIVIDADES DE

Divulgao
ENSINO E PESQUISA

Eder Joo Lenardo*

Departamento de Qumica Analtica e Inorgnica, Instituto de Qumica e Geocincias, Universidade Federal de Pelotas, Campus
do Capo do Leo, CP 354, 96010-900 Pelotas - RS
Rogrio Antnio Freitag
Departamento de Qumica Orgnica, Instituto de Qumica e Geocincias, Universidade Federal de Pelotas, Campus do Capo do
Leo, CP 354, 96010-900 Pelotas - RS
Miguel J. Dabdoub e Antnio C. Ferreira Batista
Departamento de Qumica, Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto, Universidade de So Paulo, Av. Bandeirantes,
3900, 14049-901 Ribeiro Preto - SP
Claudio da Cruz Silveira
Departamento de Qumica, Universidade Federal de Santa Maria, CP 5001, 97105-900 Santa Maria - RS

Recebido em 13/3/02; aceito em 21/6/02

GREEN CHEMISTRY THE 12 PRINCIPLES OF GREEN CHEMISTRY AND IT INSERTION IN THE TEACH AND
RESEARCH ACTIVITIES. Green chemistry defined as the design, development, and application of chemical processes and
products to reduce or eliminate the use and generation of substances hazardous to human health and the environment. This article
summarizes the 12 principles of green chemistry, describing how they have been applied to the academic, industrial and research
activities around the world.

Keywords: green chemistry; sustentable chemistry; environmentally benign chemistry.

INTRODUO mica verde, qumica limpa, qumica ambientalmente benigna, ou ain-

Nos ltimos anos, questes ambientais tm merecido destaque
na mdia nacional e internacional e praticamente todas as reunies
entre Chefes de Estado contm em sua pauta temas envolvendo a
reduo de emisses ou o controle da degradao de reservas
ambientais o desenvolvimento auto-sustentvel (DS). DS pode ser
definido como o progresso industrial que atende s necessidades do
presente sem comprometer a capacidade das futuras geraes satis-
fazerem s suas prprias necessidades1. Por outro lado, a atividade
qumica freqentemente relacionada, direta ou indiretamente,
maioria dos chamados desastres ambientais, embora outras ativi-
dades humanas tambm exeram papel importante na degradao e
poluio ambientais. Uma das principais aes no sentido de
minimizar o impacto ambiental causado por atividades industriais
que geram algum tipo de resduo o tratamento adequado do mesmo
a remediao, que, embora apresente baixa vantagem ambiental
relativa se comparada com tcnicas de reduo na fonte, tem colabo-
rado bastante para diminuir a velocidade de contaminao do ambi-
ente por muitas atividades industriais2.
No incio da dcada de 90, uma nova tendncia na maneira como
a questo dos resduos qumicos deve ser tratada comeou a tomar
forma. Esta nova viso do problema, com a proposio de novas e
desafiadoras solues, considera que, fundamentalmente, preciso
buscar uma alternativa que evite ou miniminize a produo de res-
duos, em detrimento da preocupao exclusiva com o tratamento do
resduo no fim da linha de produo (end of pipe). Este novo
direcionamento na questo da reduo do impacto da atividade qu-
mica ao ambiente vem sendo chamado de green chemistry, ou qu-
*e-mail: lenardao@ufpel.tche.br
da, qumica auto-sustentvel3.
Neste artigo sero apresentados e discutidos os fundamentos da
qumica verde, alm de um breve histrico sobre seu surgimento e
desenvolvimento, mostrando ainda aplicaes dos princpios da qu-
mica verde na indstria, no ensino e na pesquisa bsica em qumica.
BREVE HISTRIA E EVOLUO DA QUMICA VERDE
Alguns eventos recentes podem servir para ilustrar o desenvol-
vimento histrico e o enorme potencial da qumica verde.
H pouco mais de 10 anos, em 1991, a agncia ambiental norte-
americana EPA (Environmental Protection Agency)4, atravs de seu
escritrio para preveno de poluio lanou seu programa Rotas
Sintticas Alternativas para Preveno de Poluio, uma linha de fi-
nanciamento para projetos de pesquisa que inclussem a preveno de
poluio em suas rotas sintticas, caracterizando o nascimento da qu-
mica verde. Alguns anos depois, em 1995, o Governo dos EUA insti-
tuiu o programa de premiao The Presidential Green Chemistry
Challenge (PGCC)5,6, com o objetivo de premiar inovaes
tecnolgicas que possam vir a ser implementadas na indstria para a
reduo da produo de resduos na fonte, em diferentes setores da
produo. Anualmente so premiados trabalhos em cinco categorias:
acadmico, pequenos negcios, rotas sintticas alternativas, condies
alternativas de reao e desenho de produtos qumicos mais seguros.
Prmios similares foram institudos em vrios pases, como Inglater-
ra, Itlia, Austrlia e Alemanha7. Em 1993, na Itlia, foi estabelecido o
Consrcio Universitrio Qumica para o Ambiente (INCA), com o
objetivo de reunir grupos acadmicos envolvidos com qumica e am-
biente; uma de suas reas de atuao a preveno de poluio atravs
da pesquisa em reaes, produtos e processos mais limpos. Anual-
mente, o INCA promove sua Escola Internacional de Vero em Qu-
124
mica Verde, que tem contado com a participao de jovens qumicos
de 20 pases diferentes. Em 1997 foi criado o Green Chemistry
Institute (GCI)8, que desde janeiro de 2001, atua em parceria com a
Sociedade Americana de Qumica (American Chemical Society,
ACS). Ainda em 1997, em setembro, a IUPAC (International Union
for Pure and Applied Chemistry) organizou sua Primeira Confern-
cia Internacional em Green Chemistry, em Veneza; em julho de 2001
aprovou a criao do Sub-Comit Interdivisional de Green Chemistry
e em setembro do mesmo ano foi realizado o Workshop sobre Educa-
o em Green Chemistry da IUPAC9,10. Em 2001, ocorreu tambm a
Conferncia CHEMRAWN XIV (The Chemical Research Applied
To World Needs), realizada na Universidade do Colorado (EUA),
que teve como tema A Busca por Produtos e Processos Benignos ao
Ambiente. Este evento, organizado pela IUPAC, ACS e GCI, contou
com mais de 140 trabalhos relacionados ao tema11-13.
A literatura relativa qumica verde vem se expandindo vertigi-
nosamente, atravs de livros14, peridicos e publicao direta na
Internet. Em 2000 9 e 200113 a IUPAC publicou nmeros especiais
da revista Pure and Applied Chemistry dedicados qumica verde. O
nmero de artigos abordando o assunto ou envolvendo tecnologias
mais limpas vem crescendo na literatura primria e esta tendncia
levou a Sociedade Real de Qumica Britnica (UK Royal Society of
Chemistry, RSC) a lanar o peridico bimestral Green Chemistry15,
que publica artigos descrevendo aspectos qumicos de tecnologias
limpas. Estes fatos recentes, somados ao nmero crescente de pases
que esto implantando polticas de incentivo a tecnologias verdes7,
realizao de dezenas de eventos anuais abordando a qumica auto-
sustentvel16, alm da tendncia mundial em reduzir as emisses in-
dustriais, levam a crer que o Brasil no pode ficar atrs nesta corrida.
Neste artigo, apresentaremos os 12 tpicos principais da qumi-
ca verde, discutindo brevemente, atravs de exemplos, como tcni-
cas que utilizam reagentes e solventes clssicos ou, ento, que con-
somem quantidades excessivas de energia para produo (e trata-
mento de seus resduos), podem ser substitudas, de maneira rent-
vel, por tcnicas limpas, benignas ao ambiente.
O CONCEITO DE QUMICA VERDE
Qumica verde pode ser definida como o desenho, desenvolvi-
mento e implementao de produtos qumicos e processos para re-
duzir ou eliminar o uso ou gerao de substncias nocivas sade
humana e ao ambiente13-15,17. Este conceito, que pode tambm ser
atribudo tecnologia limpa, j relativamente comum em aplica-
es industriais, especialmente em pases com indstria qumica bas-
tante desenvolvida e que apresentam controle rigoroso na emisso
de poluentes e vem, gradativamente, sendo incorporado ao meio aca-
dmico, no ensino e pesquisa18-22.
Esta idia, tica e politicamente poderosa, representa a suposi-
o de que processos qumicos que geram problemas ambientais
possam ser substitudos por alternativas menos poluentes ou no-
poluentes. Tecnologia limpa, preveno primria, reduo na fonte,
qumica ambientalmente benigna, ou ainda green chemistry, so
termos que surgiram para definir esta importante idia. Green
chemistry, o termo mais utilizado atualmente, foi adotado pela
IUPAC, talvez por ser o mais forte entre os demais, pois associa o
desenvolvimento na qumica com o objetivo cada vez mais buscado
pelo homem moderno: o desenvolvimento auto-sustentvel19. Neste
artigo, utilizaremos a traduo literal, qumica verde, para o termo
em ingls green chemistry.
Os produtos ou processos da qumica verde podem ser divididos
em trs grandes categorias:
i) o uso de fontes renovveis ou recicladas de matria-prima;
ii) aumento da eficincia de energia, ou a utilizao de menos ener-
Lenardo et al. Quim. Nova
gia para produzir a mesma ou maior quantidade de produto;
iii) evitar o uso de substncias persistentes, bioacumulativas e txi-
cas.
Alguns autores procuraram, em seus trabalhos, definir os princi-
pais pontos ou os princpios elementares da qumica verde. Basica-
mente, h doze tpicos que precisam ser perseguidos quando se pre-
tende implementar a qumica verde em uma indstria ou instituio
de ensino e/ou pesquisa na rea de qumica19:
1. Preveno. Evitar a produo do resduo melhor do que trat-
lo ou limp-lo aps sua gerao.
2. Economia de tomos. Deve-se procurar desenhar metodologias
sintticas que possam maximizar a incorporao de todos os
materiais de partida no produto final23-25.
3. Sntese de Produtos Menos Perigosos. Sempre que praticvel,
a sntese de um produto qumico deve utilizar e gerar substnci-
as que possuam pouca ou nenhuma toxicidade sade humana e
ao ambiente.
4. Desenho de Produtos Seguros. Os produtos qumicos devem
ser desenhados de tal modo que realizem a funo desejada e ao
mesmo tempo no sejam txicos.
5. Solventes e Auxiliares mais Seguros. O uso de substncias au-
xiliares (solventes, agentes de separao, secantes, etc.) precisa,
sempre que possvel, tornar-se desnecessrio e, quando utiliza-
das, estas substncias devem ser incuas.
6. Busca pela Eficincia de Energia. A utilizao de energia pe-
los processos qumicos precisa ser reconhecida pelos seus im-
pactos ambientais e econmicos e deve ser minimizada. Se pos-
svel, os processos qumicos devem ser conduzidos temperatu-
ra e presso ambientes.
7. Uso de Fontes Renovveis de Matria-Prima. Sempre que tc-
nica- e economicamente vivel, a utilizao de matrias-primas
renovveis deve ser escolhida em detrimento de fontes no-
renovveis.
8. Evitar a Formao de Derivados. A derivatizao desnecess-
ria (uso de grupos bloqueadores, proteo/desproteo, modifi-
cao temporria por processos fsicos e qumicos) deve ser
minimizada ou, se possvel, evitada, porque estas etapas reque-
rem reagentes adicionais e podem gerar resduos.
9. Catlise. Reagentes catalticos (to seletivos quanto possvel)
so melhores que reagentes estequiomtricos23-25.
10. Desenho para a Degradao. Os produtos qumicos precisam
ser desenhados de tal modo que, ao final de sua funo, se frag-
mentem em produtos de degradao incuos e no persistam no
ambiente.
11. Anlise em Tempo Real para a Preveno da Poluio. Ser
necessrio o desenvolvimento futuro de metodologias analticas
que viabilizem um monitoramento e controle dentro do proces-
so, em tempo real, antes da formao de substncias nocivas.
12. Qumica Intrinsecamente Segura para a Preveno de Aci-
dentes. As substncias, bem como a maneira pela qual uma subs-
tncia utilizada em um processo qumico, devem ser escolhi-
das a fim de minimizar o potencial para acidentes qumicos, in-
cluindo vazamentos, exploses e incndios26.
OS PRINCPIOS DA QUMICA VERDE E ALGUMAS DE
SUAS APLICAES: DO CEPTICISMO REALIDADE DA
QUMICA AUTO-SUSTENTVEL
Discutiremos a seguir, mais detalhadamente, os tpicos princi-
pais da qumica verde, apresentados acima. A reduo na fonte, de
que trata o tpico # 1, sem dvida a maneira mais eficiente de
Vol. 26, No. 1 Green chemistry Os 12 Princpios da Qumica Verde e sua Insero nas Atividades de Ensino e Pesquisa
minimizar o impacto ambiental de uma atividade industrial2. No
uma tarefa muito fcil para uma indstria alimentcia, por exemplo,
mostrar a um consumidor da sua goma de mascar que o produto que
ele adquiriu no contm resduos do solvente orgnico utilizado na
fabricao do corante presente na guloseima. Entretanto, muito
fcil mostrar que no h qualquer trao de um produto txico quan-
do o processo de fabricao no envolve a utilizao deste produto.
Alm disso, gasta-se atualmente muito dinheiro no tratamento de
resduos slidos e lquidos, especialmente devido legislao rigo-
rosa que exige baixos nveis de emisso em atividades da indstria.
A partir do momento em que se investe em tecnologias mais limpas
de produo, no h necessidade de investimentos pesados no trata-
mento de resduos, que nem sempre resolve satisfatoriamente o pro-
blema.
O item # 2 destaca o conceito de economia de tomos ou eficin-
cia atmica23-25, que calculado dividindo-se o peso molecular do
produto desejado pelo obtido da soma de todas as substncias pro-
duzidas na(s) equao(es) estequiomtrica(s) envolvida(s) no pro-
cesso. Ele constitui um dos pilares de sustentao dos fundamentos
da qumica verde e foi introduzido por Trost em 199125. Por sua
contribuio importante para o desenvolvimento da qumica verde,
Trost foi premiado pelo governo americano (PGCC em 1998, ca-
tegoria acadmico)5. Em geral, nos cursos de graduao em qumica
(e tambm na pesquisa), a eficincia de uma reao qumica deter-
minada pelo seu rendimento em percentagem27. Em um laboratrio
de sntese orgnica, por exemplo, os estudantes devem calcular o
rendimento terico, com base no reagente limitante e, ento, calcu-
lar o rendimento experimental da sua reao atravs da razo entre o
rendimento obtido/rendimento terico X 100. Em geral, rendimen-
tos de 90% so considerados excelentes, 60% um rendimento razo-
vel e 20% ou menos, um rendimento baixo. Entretanto, este clculo
de eficincia, ou de rendimento, no considera todo o material (res-
duo ou sub-produtos) obtido alm daquele que se deseja, bem como
os reagentes e auxiliares no incorporados no produto final. Em ou-
tras palavras, ele nos diz apenas parte do que realmente aconteceu
durante o procedimento experimental.
Tomemos como exemplo uma reao clssica de substituio
nucleoflica, como a preparao de n-bromobutano a partir do n-
butanol promovida por um cido forte (Esquema 1, Tabelas 1 e 2).
Esquema 1. Equao da obteno do n-bromobutano
Tabela 1. Tabela dos reagentes
Reagente PM Peso usado (g) No. de moles terico
necessrio
1 C4H9OH 74,12 17,28 0,233
2 KBr 119,01 30,0 0,233
3 H2SO4 98,08 73,6 0,233
Tabela 2. Tabela do produto desejado
Composto PM Rend. (moles) Rend. terico (g)
4 C4H9Br 137,03 0,233 31,93 (100%)
125
Um procedimento tpico para esta preparao28 envolve a dissoluo
de 30 g de KBr (2) em 50 mL de gua, seguida pela adio de 25 mL
(46,0 g) de H2SO4 concentrado, para obteno de uma soluo de
HBr. Aps filtrao para remoo do KHSO4 (que descartado), o
filtrado transferido para um recipiente onde se adicionam 14 mL
de n-butanol (1) e 15 mL (27,6 g) de H2SO4 concentrado (3).
Se considerarmos que na reao acima foram isolados 25,86 g
de n-bromobutano e que, pela estequiometria da reao, 1 mol de
reagente fornece 1 mol de produto (n-bromobutano), sendo que o
reagente limitante o n-butanol (0,233 mol), podemos aferir que o
rendimento (em percentagem) da reao foi de 81% (um bom rendi-
mento em sntese orgnica).
Rend. Percentagem = (rendimento da reao/rendimento teri-
co) X 100 = (25,86 g / 31,93 g) X 100 = 81%
Entretanto, se olharmos a reao acima, vemos que um total de
120,88 g de reagentes (17,28 g de n-butanol + 30 g de NaBr + 73,6
g de H2SO4) foram utilizados e que, na melhor das hipteses (rendi-
mento de 100%), a reao poderia fornecer apenas 31,93 g do pro-
duto desejado (n-bromobutano). Esta reao, portanto, pode apre-
sentar no mximo, apenas 26,4% da massa dos reagentes incorpora-
da ao produto desejado (31,93 g/120,88 g X 100 = 26,4%). Isto sig-
nifica dizer que, do ponto de vista de aproveitamento de reagentes,
esta reao muito ruim, pois a maior parte dos tomos empregados
na reao no incorporada no produto final. Esta reao apresenta
uma baixa eficincia atmica (EA = 26%). Entretanto, como a rea-
o descrita na Equao 1 teve um rendimento de 81% (25,86 g), a
Economia de tomos Experimental, %EAexp ainda menor:
% EAexp = (rendimento da reao / massa total de todos os
reagentes) X 100 = (25,86 g / 120,88 g) X 100 = 21,4%
Outros exemplos de reaes com baixa eficincia atmica so as
reaes de eliminao, acilao de Friedel-Crafts, alm da reao de
Wittig, que utiliza grande quantidade de reagentes no incorporados
ao produto final (olefina)29. Por outro lado, reaes de adio (Diels-
Alder, adio a olefinas) e rearranjos intramoleculares so altamente
eficientes pois, em geral, todos os tomos dos reagentes so incor-
No. de moles utilizado densidade p.e. (o C)
0,233 0,810 118
0,252
0,75 1,84
Rend. obtido (g) Rend. (%) densidade p.e. (o C)
25,86 81 1,275 101,6
126 Lenardo et al. Quim. Nova

porados ou permanecem no produto final29. Snteses que envolvem

reaes com boa economia de tomos (adio, rearranjos, reaes
envolvendo catlise e biocatlise) so chamadas de sntese verde;
quando reaes com baixa incorporao de tomos no produto final
esto envolvidas (substituio, eliminao, reaes estequiomtricas
de uma maneira geral), temos uma sntese marrom21. Didaticamente,
em uma equao qumica, tm-se utilizado a cor verde para descre-
ver os tomos incorporados no produto final e a cor marrom para
aqueles que no esto presentes no produto desejado21.
Um conceito tambm introduzido recentemente para descrever a
eficincia de uma reao de maneira semelhante economia de to-
mos chamado de fator E. Utilizado especialmente a nvel indus-
trial, o fator E considera a quantidade de resduo gerado para cada
quilograma de produto obtido23,30,31. Por resduo, aqui, considera-se
tudo o que produzido alm do produto desejado ao longo do pro-
cesso de fabricao. A indstria farmacutica e de qumica fina so
as grandes vils na gerao de resduos, apresentando um elevado
Figura 1. Alguns agentes biocidas
fator E especialmente porque, ao longo dos anos, suas plantas in-
dustriais foram projetadas para empregar reaes estequiomtricas
clssicas, que geram uma quantidade enorme de sais inorgnicos evidente que o resduo gerado pela utilizao destas substncias
como resduos (Tabela 3). auxiliares significativo e ultrapassa a quantidade de resduo (se
avaliarmos em termos de massa) gerada diretamente na reao.
Tabela 3. O fator E de alguns segmentos industriais31 Por outro lado, muitas reaes utilizam grandes quantidades de
solventes orgnicos, que so freqentemente txicos e nem sempre
Segmento industrial Produo Anual kg - subproduto/ sua reutilizao vivel economicamente. Muitas vezes estes
(Toneladas) kg produto solventes so descartados na gua, no ar e no solo, poluindo o ambi-
(Fator E) ente. Entretanto, um grande esforo est sendo feito no sentido de
Refinarias de petrleo 106 - 108 <0,1 substituir solventes orgnicos convencionais por solventes verdes,
Qumica Pesada 104 - 106 <1 - 5 como fluidos super crticos33-35 (particularmente CO2, a 31,1 oC e
Qumica Fina 102 - 104 5 50 73,8 atm34), lquidos inicos temperatura ambiente23,36 (Figura 2),
Indstria Farmacutica 10 - 102 25 100 hidrocarbonetos perfluorados37 e gua35,38 (a gua prxima do estado
super crtico possui caractersticas semelhantes s da acetona, em
termos de capacidade de dissoluo e solvatao35). Alternativamen-
Os princpios # 3 e # 4 podem ser considerados complementa- te, as reaes tambm podem ser efetuadas na ausncia de solvente,
res, pois envolvem tanto a toxidade dos reagentes quanto dos produ- o que tambm bastante desejvel quando se busca a reduo de
tos envolvidos em um processo. Vrias empresas e pesquisadores se resduos39.
destacaram nos ltimos anos por desenvolverem produtos e proces-
sos menos agressivos ao ambiente5,6. Dois exemplos ilustrativos,
agraciados com o prmio PGCC, do governo americano, envol-
vem o desenvolvimento de produtos menos txicos, mas que possu-
em a mesma eficcia que seus anlogos no mercado. A multinacional
Rohm and Haas desenvolveu o CONFIRMTM, um inseticida da fam-
lia das diacil-hidrazinas, eficaz no controle de lagartas lepdpteras,
que atacam diversas lavouras em todo o mundo. A EPA classificou
o CONFIRMTM como um inseticida de risco reduzido, que no traz
prejuzo a outras formas de vida alm daquela para a qual foi desen-
volvido. A mesma empresa desenvolveu o SEA-NINE, um anti-
limo para emprego na proteo de cascos de navio, que substitui o
xido de tributilestanho, considerado mutagnico e persistente (meia-
vida superior a 6 meses na gua do mar)32. Este novo produto tem
como agente biocida a 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolina-3-ona Figura 2. Lquidos inicos solventes para uso temperatura ambiente
(DCOI), membro da famlia das isotiazolonas, que se degrada rapi- que possuem nions inorgnicos e ctions orgnicos ajustveis
damente em produtos no txicos vida marinha (meia-vida inferi-
or a 1 h na gua do mar).
O item # 5 leva em considerao substncias auxiliares (solventes, O princpio de # 6 considera a energia necessria para realizao
agentes secantes, agentes de separao, etc.) que so empregadas na de determinada reao. Uma reao ideal, em termos de eficincia
maioria das preparaes industriais ou a nvel acadmico. Embora de energia, deve ocorrer temperatura e presso ambientes. Entre-
na reao descrita no Esquema 1 a gua seja utilizada como solvente tanto, muitos procedimentos requerem aquecimento prolongado ou
(o que sem dvida representa um ganho ambiental), a extrao do resfriamento. H ainda muitos casos que requerem presses diferen-
produto (n-bromobutano) aps a destilao do bruto contido no ba- tes da ambiente. Em geral, o suprimento de energia para estas neces-
lo reacional ir requerer 15 mL de HCl concentrado, 20 mL de sidades vem da queima de combustvel fssil, no renovvel. No
soluo de Na2CO3 a 10%, 50 mL de gua e um agente secante anidro exemplo escolhido para exemplificar a economia de tomos, descri-
(CaCl2, por exemplo), tudo isso para isolar 25,86 g de n-bromobutano. to na Equao 1, so necessrios resfriamento, refluxo e duas desti-
Vol. 26, No. 1 Green chemistry Os 12 Princpios da Qumica Verde e sua Insero nas Atividades de Ensino e Pesquisa 127

laes para isolamento do n-bromobutano28. Um dos desafios para A sntese verde do cido adpico pode ser considerada como um
os qumicos e engenheiros qumicos o desenvolvimento de novas excelente exemplo onde os princpios da qumica verde foram alcan-
reaes que possam ser efetuadas de maneira a minimizar o consu- ados, quase integralmente. Exceto pelo fato de que a matria-prima
mo de energia23-25,31,40. utilizada (cicloexano e cicloexeno) no de fonte renovvel, os ga-
O stimo princpio da qumica verde nos alerta para a necessida- nhos ambientais com as novas metodologias so enormes. Tanto do
de de utilizao de fontes renovveis de matria-prima (biomassa). ponto de vista energtico como da eficincia atmica (ou fator E) h
Materiais derivados de plantas e outras fontes biolgicas renovveis um ganho bastante importante em relao aos mtodos industriais
ou reciclados devem ser utilizados, sempre que possvel. Embora atualmente em uso para a obteno do cido adpico.
no sejam efetivamente biomassas, CO2 e metano so considerados Um mtodo alternativo, inspirado no trabalho de Noyori, foi
renovveis, porque podem ser obtidos tanto por mtodos sintticos desenvolvido para aplicao em um curso de qumica orgnica expe-
como naturais. Por outro lado, o n-butanol, utilizado na sntese des- rimental a nvel de graduao na Universidade de Oregon (EUA).
crita na Equao 1, obtido normalmente a partir do petrleo ou Esta iniciativa pode ser considerada um marco na insero de tpi-
outras fontes no-renovveis. O recente avano no interesse pelo cos de qumica verde no currculo de cursos de qumica51.
biodiesel41 (um biocombustvel, obtido atravs da alcolise de leos
vegetais) pode ser considerado como um ganho ao ambiente, pois
muitos geradores de energia hoje movidos a leo derivado do petr-
leo podero ser substitudos por esse combustvel verde42.
Idealmente, uma sntese deve levar molcula desejada a partir
de materiais de partida de baixo custo, facilmente obtidos, de fonte
renovvel, em uma nica etapa, simples e ambientalmente aceitvel,
que se processe rapidamente e em rendimento quantitativo. Alm
disso, o produto precisa ser separado da mistura da reao com 100%
de pureza23,40,43. Obviamente, esta situao ainda muito difcil de se
conseguir. Entretanto, deve-se buscar esta situao ideal, evitando
etapas desnecessrias, como a derivatizao excessiva, como descre-
ve o oitavo princpio da qumica verde.
O princpio # 9 mostra que reaes catalticas so superiores s
reaes estequiomtricas. O desenvolvimento, nos ltimos anos, de
catalisadores altamente seletivos e efetivos em transformaes com-
plexas e difceis de serem previstas at ento, nos aproximou um
pouco mais da chamada sntese ideal23-25,43,44. Os trabalhos de K.
Barry Sharpless, Ryoji Noyori e William S. Knowles, agraciados
com o Prmio Nobel de Qumica em 200145 so excelentes exemplos
deste avano. Na literatura, atualmente, h muitos exemplos descre-
vendo as vantagens em substituir metodologias clssicas de obten-
o de frmacos, ou outras matrias-primas para indstria qumica,
por tcnicas catalticas23-25,43,44,46. Em geral, reaes que utilizam
catalisadores heterogneos so mais limpas, mais seletivas e, como Figura 3. Mtodos de obteno do cido adpico: processo industrial
h possibilidade de reciclar e reutilizar o catalisador por vrias ve- clssico e duas alternativas de sntese verde
zes, h, invariavelmente, vantagens econmicas. Alm disso, gran-
des quantidades de resduos so evitadas, pois h reduo na forma-
o de sais inorgnicos. Alm do uso da catlise, a biocatlise31,43,47, CONCLUSES E PERSPECTIVAS
a fotoqumica e a sntese biomimtica43 tambm se enquadram na
tecnologia limpa de processos qumicos. Na Figura 3 so mostradas Passados cerca de dez anos do surgimento da qumica verde,
duas alternativas verdes para a preparao do cido adpico46,48. muito pouco ou quase nada tem sido discutido sobre o assunto no
O cido adpico um produto qumico importante, utilizado na pas. Espera-se, porm, que este artigo possa contribuir para instigar
fabricao do nylon-6,6, presente em fibras de carpete, tapearia, pesquisadores e educadores brasileiros a buscar o desenvolvimento
reforo de pneus, partes de automveis, etc. A produo mundial de de prticas de qumica verde, ou iniciar estudos no sentido de im-
cido adpico gira em torno de 2,2 milhes de toneladas e utiliza, em plantar tecnologias verdes em suas atividades de pesquisa e ensino.
geral, cido ntrico como agente oxidante em uma de suas etapas49. Embora no Brasil no exista atualmente uma poltica de incentivo ao
Estes processos industriais so responsveis pelo lanamento na at- desenvolvimento e implantao da qumica verde, um grande avan-
mosfera de 5 a 8% de todo N2O antropognico, considerado um dos o foi obtido nos ltimos anos com a iniciativa de algumas agncias
principais contribuintes para o efeito estufa e a destruio da camada de fomento, que lanaram editais (graas a presses da comunidade
de oznio50. Atuando em duas frentes diferentes, porm com o mes- cientfica) para o financiamento de programas de gerenciamento e
mo objetivo (desenvolver um procedimento verde para a oxidao tratamento de resduos. Algumas instituies de ensino e pesquisa j
de hidrocarbonetos), Thomas e Noyori eliminaram a utilizao de tm programas bem estruturados para gerenciamento de seus res-
cido ntrico na produo do cido adpico. Mais importante, torna- duos qumicos provenientes da pesquisa e do ensino52. Entretanto,
ram o processo de produo mais eficiente e economicamente mais faz-se necessria uma reviso na forma como vista a questo dos
atraente. Thomas et al.46 utilizaram catlise heterognea e ar como resduos qumicos no Brasil. Embora j se note uma mobilizao
agente oxidante, enquanto que Noyori et al.48 empregaram condi- por parte de alguns setores da sociedade, preciso que se discuta a
es de catlise de transferncia de fase (CTF) e gua oxigenada criao de linhas de investimento para o desenvolvimento de
aquosa como agente oxidante. Em ambos os casos, a necessidade de tecnologias limpas e a implementao de polticas de reduo na
solventes e a produo de resduos txicos foi eliminada. fonte, tanto no segmento industrial como acadmico53. Esta poltica,
128
entretanto, precisa ser desenvolvida simultaneamente com a que se
iniciou recentemente (a de remediar e/ou reciclar), que tambm de
grande importncia, haja visto a enorme quantidade de resduos pas-
sivos existente por todo o pas. O primeiro princpio da qumica ver-
de resume de maneira precisa, embora simplista, o caminho a ser
seguido: prevenir melhor do que remediar.
Aplicar os princpios da qumica verde pode parecer, em um pri-
meiro momento, algo muito distante da realidade atual observada na
maioria dos laboratrios de pesquisa em qumica e no parque indus-
trial brasileiro. Entretanto, procurou-se mostrar aqui que h alterna-
tivas verdes viveis e que, com investimento em pesquisa, poss-
vel, talvez a mdio prazo, eliminar o estigma que a qumica possui
de estar relacionada poluio e degradao ambiental (pesquisa
recentemente publicada54 revelou que 76% da populao brasileira
considera a indstriaa qumica e petroqumica responsveis pelos
maiores problemas de poluio no pas), esquecendo-se todas as
contribuies para melhoria da qualidade de vida humana conseguidas
pela qumica. Um profissional formado dentro dos princpios da
qumica verde estar muito mais preparado para o desafio que a in-
dstria e o meio acadmico passaram a impor nos ltimos anos: a
busca pela qumica auto-sustentvel.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem Profa. D. C. R. de Oliveira, pela leitura
do texto e sugestes apresentadas; FAPERGS, FAPESP e CNPq.
REFERNCIAS
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Oxford University Press: New York, 1987.
2. Mais informaes sobre reduo na fonte e vantagem ambiental relativa
podem ser obtidas na pgina da CETESB: http://www.cetesb.sp.gov.br/
Ambiente/prevencao_poluicao/conceitos.htm, acessada em Fevereiro 2002.
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Miyamoto, J.; Polyakoff, M.; Tumas, W.; Pure Appl. Chem. 2000, 72, 1207;
Sanseverino, A. M.; Quim. Nova 2000, 23, 102; Sanseverino, A. M.;
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4. U.S. Environmental Protection Agency. Um grande nmero de informaes
pode ser conseguido no site http://www.epa.gov/greenchemistry, acessada
em Fevereiro 2002.
5. Presidencial Green Chemistry Challenge (PGCC) Awards Program. A
pgina da EPA apresenta uma relao completa dos projetos premiados
desde 1996, juntamente com um resumo do trabalho premiado: http://
www.epa.gov/greenchemistry/past.html, acessada em Fevereiro 2002.
6. Ryan, M.A.; Chem. Matters 1999, 17, 9.
7. Uma lista dos principais prmios concedidos a iniciativas de qumica verde
pode ser obtida na pgina da Rede Qumica Verde (Green Chemistry
Network), iniciativa da Sociedade Real de Qumica (Royal Society of
Chemistry) para divulgao da qumica verde: http://www.chemsoc.org/
networks/gcn/ awards.htm, acessada em Fevereiro 2002.
8. Dados sobre a histria do GCI, alm de um grande nmero de informes
sobre qumica verde podem ser obtidos em: http://chemistry.org/portal/
Chemistry?PID=acsdisplay.html&DOC=
greenchemistryinstitute\index.html, acessada em Fevereiro 2002.
9. Uma edio especial da Pure and Applied Chemistry (Symposium-in-Print)
tratando da qumica verde foi publicada em 2000: Pure Appl. Chem. 2000,
72, 1207.
10. Para saber mais sobre a insero da qumica verde na IUPAC, visite a
pgina http://www.iupac.org/ divisions/III/320_21_98/, acessada em Janeiro
2002.
11. Informaes sobre a programao da CHEMRAWN XIV, bem como todos
os resumos dos trabalhos apresentados podem ser obtidos na pgina do
evento: http://cires.colorado.edu/env_prog /chemrawn/, acessada em Janeiro
2002.
12. Para uma matria completa sobre o evento, veja: Ritter, S. K.; Chem. Eng.
News 2001, 79, 27.
13. A edio de agosto/2001 da revista Pure and Applied Chemistry traz alguns
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Chemical Society: Washington, 1994; Green Chemistry: Frontiers in
Benign Chemical Synthesis and Processes; Anastas, P.T.; Williamson, T.C.,
eds.; Oxford University Press: Oxford, 1998; Green Chemistry:
Challenging and Perspectives; Tundo, P.; Anastas, P.T., eds.; Oxford
University Press: Oxford, 2000.
15. Os abstracts dos artigos publicados na Green Chemistry, alm de vrios
artigos na ntegra, esto disponveis on-line e podem ser acessados
gratuitamente na pgina da revista: http://www.rsc.org/is/ journals/current/
green/greenpub.htm, acessada em Fevereiro 2002.
16. Informaes sobre eventos realizados desde 1996, bem como eventos
futuros sobre qumica verde podem ser obtidos, por exemplo, em : http://
www.epa.gov/greenchemistry/calendar.htm, http://www.chemsoc.org/
networks/gcn/events.htm e http://chemistry.org/portal/Chemistry?PID=
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em Fevereiro 2002.
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T.; Williamson, T. C., eds.; ACS Symp. Ser. n. 626; American Chemical
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20. Collins, T. J.; J. Chem. Educ. 1995, 72, 965.
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ser acessada em http://chemistry.org/portal/Chemistry?PID=
acsdisplay.html&DOC=education%5Cgreenchem%5Ccases.html, acessada
em Fevereiro 2002.
22. Singh, M. M.; Szafran, Z.; Pike, R. M.; J. Chem. Educ. 1999, 76, 1684;
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35. Para informaes sobre a utilizao de gua prxima do estado super crtico
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por exemplo: Horvth, I. T.; Jbai, J.; Science 1994, 266, 72; Halida, S.;
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39. Varma, R. S.; Green Chemistry 1999, 1, 43 e referncias citadas; Metzer,
J. O.; Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 2975; Miyamoto, H.; Yasaka, S.;
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40. Clark, J. H.; Green Chemistry 1999, 1, 1.
41. Costa Neto, P. R.; Rossi, L.F.S.; Zagonel, G. F.; Ramos, L.P.; Quim. Nova
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42. No Brasil, o Ministrio da Cincia e Tecnologia, juntamente com a
Associao Brasileira de Engenharia Automotiva e representantes de
segmentos industriais (setor automotivo e olegeno) promoveram o
Vol. 26, No. 1 Green chemistry Os 12 Princpios da Qumica Verde e sua Insero nas Atividades de Ensino e Pesquisa 129

Seminrio Biodiesel, no dia 4 de dezembro de 2001, no Auditrio da AEA
em So Paulo/SP. O objetivo do Seminrio foi identificar o potencial do
Pas para a produo e comercializao do biodiesel e criar um grupo que 52. Jardim, W.F.; Quim. Nova 1998, 21, 671; Amaral, S.T.; Machado, P.F.L.;
possa desenvolver um programa nacional para o setor.
43. Wender, P. A.; Handy, S. T.; Wright, D. L.; Chem. Ind. 1997, 765 e
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44. Lerner, B. A.; Chem. Ind. 1997, 16.
45. Informaes sobre os ganhadores de 2001 e de anos anteriores podem ser
obtidas no Nobel e-Museum: http://www.nobel.se/chemistry/laureates/2001/
index.html, acessada em Fevereiro 2002.
46. Thomas, J. M.; Raja, R.; Sankar, G.; Bell, R. G.; Lewis, D. W.; Pure Appl.
Chem. 2001, 73, 1087.
47. Para uma reviso sobre a aplicao de biocatalisadores em processos
industriais veja: Sime, J. T.; J. Chem. Educ. 1999, 76, 1658.
48. Sato, K.; Aoki, M.; Noyori, R.; Science 1998, 281, 1646.
49. Scott, A.; Chem. Week 1998, 160 (no. 6), 37.
50. Dickinson, R.E. Cicerone, R.J.; Nature 1986, 319, 109.
51. Reed, S.M.; Hutchison, J.E.; J. Chem. Educ. 2000, 77, 1627.
Peralba, M.C.R.; Camara, M.R.; Santos, T.dos; Berleze, A.L.; Falco, H.L.;
Martinelli, M.; Gonalves, R.S.; Oliveira, E.R.de; Brasil, J.L.; Arajo,
M.A.de; Borges, A.C.; Quim. Nova 2001, 24, 419. Cunha, C.J.da; Qum.
Nova 2001, 24, 424.
53. A CETESB (Companhia Estadual de Tecnologia e Saneamento Bsico e
de Defesa do Meio Ambiente do Estado de So Paulo) possui, desde 1998,
um programa de tecnologias limpas, no qual a qumica verde fortemente
recomendada para as atividades industriais naquele Estado. Um resumo do
Programa de Preveno Poluio da CETESB pode ser encontrado em
h t t p : / / w w w. c e t e s b. s p . g ov. b r / A m b i e n t e / p r eve n c a o _ p o l u i c a o /
documentos.htm, acessada em Janeiro 2002.
54. Furtado, M.; Qumica e Derivados 2001, agosto, 12.