GRAVIMETRIA

Qui-094 Introduo a Anlise Qumica

Profa Maria Auxiliadora Costa Matos
2011-1

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 GRAVIMETRIA OU ANLISE GRAVIMETRICA
Processo de isolar ou de pesar um composto definido de um elemento na forma mais pura
possvel. O analito separado de uma amostra pesada sujeita a anlise.

Mtodo analtico em que o constituinte desejado separado da amostra em uma forma pura,
com composio qumica bem definida, que ento pesado. Tambm pode ser realizada
atravs da perda de peso que ocorre pela evaporao ou volatilizao do composto separado
dos interferentes.

Uma grande parte das determinaes gravimtricas refere-se a transformao do elemento a

ser determinado em um composto estvel e puro que possa ser convertido numa forma
apropriada para a pesagem.

GRAVIMETRIA POR PRECIPITAO QUMICA

O analito convertido numa substncia pouco solvel. O precipitado filtrado e lavado para
remoo de impurezas e convertido, quando necessrio, geralmente por meio de um tratamento
trmico adequado, em um produto de composio qumica conhecida. O produto ento pesado.

AMOSTRA Fe2O3
NH4OH Fe2O3XH2O
contendo Fe (III) (800 a 1000C) anidro
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Nem sempre o precipitado obtido est em uma forma adequada para a
pesagem:

O precipitado no possuir uma composio definida.

O precipitado no suportar o processo de dessecao ou secagem por

aquecimento.

EXEMPLOS

Determinao de Fe (III) em minrios: Tratamento com NH4OH

Determinao de Ca2+ em guas natuarais: Tratamento com C2O42-

Determinao de Ba2+: Tratamento com SO42-

Determinao de Cl- em gua do mar: Tratamento com AgNO3

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 AGENTES PRECIPITANTES

Um agente precipitante gravimtrico deve reagir especificamente, ou pelo menos

seletivamente com o analito.

Reagentes Especficos Reagentes Seletivo

So raros So mais comuns

Reagem apenas com uma Reagem com um nmero
nica espcie qumica limitado de espcies

DIMETILGLIOXIMA AgNO3
reagente especfico precipita em meio cido
para o Ni2+ em meio cloreto, brometo, iodeto e tiocianato
bsico

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 CARACTERSTICAS DOS AGENTES PRECIPITANTES

Alm da especificidade e da seletividade, o reagente precipitante ideal deve

reagir com o analito para formar um produto que seja:

1. Facilmente filtrado e lavado para remoo de contaminantes (produto puro)

2. De solubilidade suficientemente baixa para que no haja perda significativa

do analito durante a filtrao e a lavagem (precipitado obtido deve ser
altamente insolvel)

3. No-reativo com os constituintes da atmosfera

4. De composio qumica conhecida aps sua secagem ou, se necessrio,

calcinao (estvel, no higroscpico, no ser voltil)

5. Reao completa nas condies de anlise

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 CLCULO NA ANLISE GRAVIMTRICA

A anlise gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra

tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio qumica
definida derivada do constituinte desejado, ou seja, do analito.

A porcentagem em peso de um constituinte ou analito na amostra dada por:

Sendo:
Percentagem ma
m/m (%) =
100 ma = massa do constituinte
M
M = massa da amostra.

Quando o constituinte no pesado na forma qumica em que o resultado ser

expresso, necessrio utilizar o fator gravimtrico ou o fator de converso
para a forma qumica desejada.

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 FATOR GRAVIMTRICO

O fator gravimtrico representado pela razo entre a massa atmica ou

massa molecular da substncia procurada (numerador) e a massa da substncia
pesada (denominador).

Sendo:
MM analito
Fator de converso (F) = MM = massa molecular
MM Subst. pesada
ou massa atmica

Substancia Substancia
Fator de converso
investigada pesada
BaO BaSO4 MM BaO/ MM BaSO4
Fe Fe2O3 2MM Fe/ MM Fe2O3
SO42- BaSO4 MM SO42-/ MM BaSO4
P Mg2P2O7 2MM P/ MM Mg2P2O7

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 FORMAS DO PRECIPITADO

A formao dos precipitados um processo cintico, e o controle da velocidade de

formao e de outras condies, em certa extenso, permite conduzir a precipitao de
maneira a separar a fase slida desejada com as melhores caractersticas fsicas
possveis.

O tamanho da partcula do precipitado influenciado por variveis experimentais como:

 Solubilidade do precipitado,
 Temperatura,
 Concentraes dos reagentes
 Velocidade com que os reagentes so misturados (agitao).

Vrios tipos de precipitados, que se distinguem, principalmente, quanto ao tamanho das

partculas, podem se obtidos na anlise gravimtrica. O tamanho das partculas uma
caracterstica muito importante, pois dele depende em grande parte, a qualidade do
precipitado quanto a filtrabilidade.

Os precipitados constitudos por partculas grandes so desejveis nos procedimentos

gravimtricos porque essas partculas so fceis de filtrar e de lavar visando remoo
de impurezas, alm de serem mais puros que aqueles formados por partculas pequenas.
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 TIPOS DE PRECIPITADOS

Precipitados cristalinos so os mais favorveis para fins da anlise gravimtrica. As

partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e
sedimentam rapidamente, so facilmente recolhidos por filtrao e, em geral, no se
deixam contaminar.

Precipitados pulverulentos ou finamente cristalinos constituem os agregados de finos

cristais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldades
filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga ao uso de filtros com poros
pequenos e de filtrao lenta.

Precipitados grumosos resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante

densos, pois eles arrastam pouca gua.

Precipitados gelatinosos resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos,

tem a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem
dificuldades filtrao e lavagem.

Colides so misturas heterogneas de pelo menos duas fases diferentes, com a matria de uma das fases na forma
finamente dividida (fase dispersa), misturada com a fase contnua (disperso). Pelo menos um dos componentes da
tem dimenso no intervalo de 1 a 1000 nm.
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 CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS

O precipitado ao se formar pode arrastar da soluo outros constituintes que so

normalmente solveis e que so removidos por simples lavagem do precipitado.

As impurezas que acompanham o precipitado constituem a maior fonte de erros na

anlise gravimtrica e podem ser incorporadas ao precipitado por co-precipitao ou
pela ps-precipitao.

1. Co-precipitao: processo pelo quais substncias solveis se incorporam aos

precipitados durante sua formao. Pode ocorrer de duas maneiras:

a) Co-precipitao por adsoro superficial contaminao de um precipitado

b) Co-precipitao por ocluso por uma segunda substncia
cujo produto de solubilidade
tenha sido excedido no se
constitui em co-precipitao.

Ex.: BaSO4 precipitado a partir da mistura de solues de BaCl2 e Na2SO4, pode estar
contaminado com Na2SO4, ainda que este sal seja bastante solvel em gua.

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1.1. Co-precipitao por adsoro superficial: qualquer precipitado tende a arrastar
substncias estranhas em conseqncia de adsoro superficial. Este tipo de co-
precipitao tende a ser aprecivel no caso de precipitados com grande rea superficial,
mas no significativo em precipitados cristalinos. Os precipitados grumosos e
gelatinosos so os que apresentam maior contaminao por co-precipitao.

As partculas adsorvem, primeiramente um dos ons do precipitado e depois uma pequena

quantidade de ons estranhos de carga oposta.

Ex.: Na precipitao de ons Fe3+ com excesso de hidrxido de amnio em presena de

ons Cu2+, Zn2+ ou Ni2+ as partculas de Fe(OH)3 adsorvem primeiro ons OH- e depois
ons Cu2+, Zn2+ ou Ni2+. Para resolver este problema faz-se a precipitao em meio de
excesso de sais de amnio.

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1.2. Co-precipitao por ocluso: a ocluso pode ser de ons na rede cristalina, ou de gua
nas fendas de imperfeio do cristal formado. A contaminao por co-precipitao pode
ser minimizada:
 Diminuindo a concentrao das interferncias, durante a precipitao.
 Utilizando tcnica de precipitao em meio homogneo - agente precipitante
gerado na soluo da amostra.
 Precipitao a quente - produz precipitados mais puros e perfeitos.

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2. Ps-precipitao: forma de contaminao na qual a impureza se deposita sobre as
partculas do precipitado formado. Ocorre com substancias pouco solveis com tendncia
a formar solues supersaturadas.

Ex.: Na precipitao de clcio com oxalato na presena de magnsio.

O oxalato de magnsio no precipita de imediato porque apresenta uma tendncia de

formar solues supersaturadas. Assim, se o precipitado de clcio for filtrado
imediatamente, pouco ou nenhum magnsio ser arrastado. Mas, se a soluo for
deixada em repouso por algum tempo (mais que uma hora) o oxalato de magnsio vai
ps-precipitar e contaminar o precipitado de clcio.

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 ANLISE GRAVIMTRICA

VANTAGENS DESVANTAGENS

 Procedimentos laboratoriais
 O mtodo permite exatido elevada; demorados;

 Instrumentao simples e barata;  No aplicvel a anlise de traos;

 O mtodo absoluto e no depende  Erros no processo de precipitao;

de padres.
 Perdas de precipitados nas etapas de
transferncia, filtrao, lavagem e
secagem.

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 EXERCCIOS

1) Uma massa de 0,5 g de uma amostra de sal comum (NaCl) foram dissolvidos em gua.
soluo resultante adicionou-se um excesso de nitrato de prata. O precipitado obtido
depois de lavado e seco pesou 1,10 g, calcular o teor de cloreto de sdio no sal analisado.

2) Uma amostra de 50 mL de uma soluo contendo Fe (II) oxidado a Fe (III) com

gua de bromo e em seguida precipitado com excesso de NH4OH. O precipitado obtido
depois de lavado, secado e calcinado pesou 0,640 g. Calcular a quantidade de ferro (g/L)
na soluo.

3) Qual o volume de soluo de BaCl2 0,20 mol/L necessrio para precipitar o sulfato
presente em 0,5 g de Na2SO4? Qual a massa obtida de BaSO4?

4) Uma amostra de pirita (FeS2) foi oxidado com bromo e cido ntrico. O sulfato obtido
foi precipitado e pesado na forma de BaSO4. Se 0,331 g de pirita geraram 0,831 g de
BaSO4, qual a percentagem de S e de FeS2 na amostra?

5) Uma amostra de calcita (CaCO3) impura que pesa 1,0168 g foi dissolvida e precipitada
na forma de oxalato de clcio obtendo-se 1,2504 g de precipitado. Calcular o teor de
carbonato de clcio na amostra de minrio analisada.

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