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TRANSFERNCIA DE MASSA
A transferncia de massa em sentido lato poder ser entendida como o movimento espacial da matria. Como
exemplos, refira-se o movimento de um fluido numa conduta ou em torno de corpos. No entanto, transferncia de
massa geralmente entendida no seu sentido mais estrito, referindo-se ao movimento de um componente especfico
(A, B) num sistema de vrios componentes. Existindo regies com diferentes concentraes, ocorrer transferncia
de massa no sentido das zonas onde a concentrao desse componente mais baixa. Essa transferncia pode
ocorrer pelo mecanismo da difuso molecular ou da conveco . Recorde-se que a concentrao geralmente
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definida como a quantidade de substncia (em moles ou massa) por unidade de volume ([CA]=mol.m ; [A]=kg.m
sendo A=CA.MA em que MA a massa molar de A). Em gases perfeitos, a concentrao de cada gs individual pode
ser calculada a partir da sua presso parcial, pA: CA=pA/(R.T), onde T a temperatura absoluta (K) e R a constante
-1 -1
dos gases perfeitos (8,314 J.mol .K ). Da mesma forma, a concentrao total de todas as espcies (C) est
relacionada com a presso total, P na forma C=P/(R.T). Por sua vez, a fraco molar de um componente A numa
mistura o quociente entre o nmero de moles de A, nA, e o nmero total de moles, ntotal, isto , xA=nA/ntotal e
yA=nA/ntotal, num lquido e num gs, respectivamente. Num gs a fraco molar pode ser relacionada com a presso
parcial atravs da lei de Dalton yA=pA/P e tambm igual percentagem volumtrica (%V/V). Por exemplo, existindo
20% (V/V) de NH3 no ar, ento yNH3=0,2.
Muitas ocorrncias do dia-a-dia envolvem transferncia de massa: processo de solubilizao de acar no ch,
favorecido pela agitao de uma colher, solubilizao de sal em gua, preparao de um ch por infuso (Fig.11),
evaporao de gua na superfcie de uma piscina e transporte atravs do ar envolvente, secagem de um tronco de
madeira aps o corte e correspondente transporte da humidade atravs dos poros da madeira at sua superfcie,
solubilizao de oxignio em gua num aqurio para consumo dos peixes, arejamento de reservatrios de gua,
solubilizao de oxignio num meio nutriente para consumo de microorganismos num processo de fermentao
aerbia, transferncia de reagentes para a superfcie de um catalisador, onde ocorre uma reaco
Figura 11: Preparao de ch por infuso (extraco slido/lquido seguido de difuso). O processo de
transferncia de massa favorecido pela agitao da colher (conveco).
A transferncia de massa atravs de uma fase ou entre duas fases passando a fronteira entre elas (lquida-lquida,
lquida-slida, gs-lquida ou gs-slida) requer um afastamento das condies de equilbrio. Por exemplo, poder-se-
dissolver sal numa panela com gua at a concentrao de sal na gua atingir o valor mximo, designado por
solubilidade, a qual depende da temperatura da gua. Outro exemplo, a secagem da roupa, que ocorrer mais
rapidamente se o ar estiver mais seco (isto , quando a presso parcial de vapor de gua no ar estiver mais afastada
do seu valor mximo, sendo este dado pela presso de vapor correspondente temperatura considerada). Os valores
das concentraes de equilbrio entre fases (CAF1, CAF2, respectivamente na fase 1 e fase 2) so apresentados na
literatura sob variadas formas: tabelas, grficos, coeficientes de distribuio ou partio e equaes do tipo
F1 F2
CA =m.CA . Nalguns casos possvel obter uma expresso analtica simples como os equilbrios lquido-gs
descritos pela Lei de Henry, vlida para misturas diludas (eq. 19), ou os descritos pela lei de Raoult (eq. 20) onde pA
a presso parcial do componente A na mistura gasosa em equilbrio com o lquido cuja concentrao em A CA:
3 (19)
(lei de Henry, com [H]=Pa.m /mol ou J/mol)
* (20)
(lei de Raoult com xA=CA/C, sendo p A, a presso de vapor de A puro
e C a concentrao total - vlida para misturas ideais)
As figuras 12 a 14 ilustram situaes onde ocorre transferncia de massa, mostrando a forma de calcular o valor da
concentrao do componente A na fronteira entre fases (dado pelo valor de equilbrio).
Figura 13: Solubilizao de A (gs) num slido B. A concentrao de A no slido, junto da superfcie
dada pela solubilidade [S]=mol/(m3 slido.Pa); [CAS]=mol/(m3 slido).
Figura 14: Absoro de um gs soluto A num lquido B. Se A for pouco solvel em B (soluo diluda) ,
em geral, aplicvel a Lei de Henry e CAS(lquido) =CAiL=AiG/H, [H]=Pa.m3/mol ou J/mol.
A transferncia de massa por difuso molecular em consequncia de uma diferena de concentraes espacial
anloga transferncia de calor por conduo embora seja um fenmeno mais complexo pois ocorre numa mistura
com pelo menos duas espcies qumicas. Comeando com o caso dos gases, o estabelecimento da igualdade de
concentraes ao fim de um determinado tempo resulta do movimento molecular aleatrio em todas as direces do
espao (este movimento de natureza estatstico explicado pela teoria cintica dos gases a baixas presses). Na Fig.
4 est representado um recipiente dividido por uma placa de rea A; uma das partes contm molculas A e B
3
enquanto a outra diviso s contm molculas B, sendo CA=0 mol/m . Se a placa que divide o recipiente for retirada, o
movimento molecular aleatrio permite que molculas A e B possam frequentar o espao anteriormente definido por
V2. Contudo, a probabilidade de uma molcula A entrar nesse espao maior do que a de sair do mesmo, uma vez
que a a sua concentrao inicial era 0. Ao fim de algum atempo, todo o espao conter molculas A e a
concentrao ser uniforme.
A velocidade de transferncia de massa do componente A (mol de A/s) num meio em repouso contendo uma mistura
binria A e B proporcional rea de transferncia perpendicular ao movimento (A) e ao gradiente de fraces
molares (dxA/dz), sendo conhecida pela 1 lei de Fick (eq. 21). A constante de proporcionalidade designada por
2
difusividade mssica ou coeficiente de difuso de A no meio B (DAB, m /s) que tem as mesmas unidades da
difusividade trmica apresentada na seco de transferncia de calor.
Figura 15: Difuso do componente A num recipiente aps a remoo de uma placa que o divide em duas
seces.
(21)
3
Se a concentrao total (C, moles de (A+B)/m ) for constante, ou aproximadamente constante como em solues
diludas,
(22)
(23)
Onde pA1 e pA2 so, respectivamente, as presses parciais de A mantidas constantes nas fronteiras z1 e z2 (isto , nos
extremos do percurso de difuso), considerando o gs como perfeito (CA=pA/(RT)).
No caso de difuso em lquidos e slidos comum usar, por analogia, equaes idnticas eq. 23 (usando,
obviamente, concentraes em vez de presses parciais).
-5 2
Numa mistura gasosa binria, o coeficiente de difuso DAB = DBA ~10 m /s sendo dependente da temperatura e da
2/3
presso na forma geral DT /P (como previsto pela teoria cintica dos gases). Em lquidos, a velocidade de difuso
molecular menor pois as molculas esto mais prximas, aumentando as colises e a resistncia difuso. Assim,
-9 2
DAB depende da concentrao de A em B e toma valores ~ 10 m /s; globalmente, Dslidos Dlquidos Dgases. Se a rea
de transferncia de massa for constante comum associ-la velocidade molar, obtendo-se o fluxo molar ( , em
-2 -1
mol.m .s ):
O mecanismo de transferncia de massa atravs de um fluido em movimento designado por conveco sendo esta
natural (se o movimento for provocado por diferenas de densidades) ou forada (se o movimento for provocado por
aco de agentes externos, como uma ventoinha, bomba centrifuga, ou outros).
Considere-se uma mistura binria (A+B) a deslocar-se devido a diferenas de presso, como um fluido a escoar no
interior de uma conduta (figura 16). Se no houver gradientes de concentrao, a velocidade mdia de deslocamento
do componente A igual velocidade mdia molar do fluido e a velocidade de difuso molecular prevista pela 1 lei
de Fick nula ( ). Contudo, se houver gradientes de concentrao, um observador exterior ver que a
velocidade de deslocamento de A ser maior que a velocidade mdia do fluido uma vez que A se vai difundir no
sentido do gradiente negativo. Assim, a velocidade de transferncia de A (mol A/s) o resultado da contribuio do
movimento convectivo (devido ao movimento global do fluido) e do movimento difusivo (devido ao gradiente de
concentraes, dado pela 1 lei de Fick) eq. 24.
(25)
(26)
Existem casos em que o fluxo de B nulo, como, por exemplo, se um gs B for muito pouco solvel num lquido A, e
o vapor A se difundir atravs de B o caso da evaporao de gua no ar ou da absoro de amonaco em gua a
partir de uma mistura gasosa. Nestes casos, a integrao da eq. 26 d origem eq. 27:
(27)
No entanto, quando o fluxo de A igual mas em sentido contrrio ao de B como em alguns processos de destilao
(NA = -NB, denominada contradifuso molecular), ou ainda para misturas diludas (lquidas ou gasosas) e na
transferncia de massa atravs de slidos, em que pBml P (presso total) ou CBml C (concentrao total), a eq. 27
resume-se equao de Fick (eq. 23).
Em muitos casos, o escoamento turbulento sendo caracterizado pela formao de turbilhes que se movimentam
rpida e aleatoriamente. Estes turbilhes ou pacotes de fluido permitem transportar as molculas A, por exemplo de
um slido que se dissolve num lquido, em maior quantidade e rapidez do que a difuso molecular. Assim, poder-se-
escrever a eq. 24 na forma
(28)
em que EM a difusividade turbilhonar sendo esta dependente do padro de escoamento do fluido e varivel com a
posio (toma o valor zero junto superfcie e aumenta com a distncia parede). Como geralmente EM no
conhecido, bem como a profundidade z , comum definir um coeficiente de transferncia de massa, kG,L,
semelhana da definio de coeficiente de transferncia de calor. Este coeficiente leva o ndice G quando a
transferncia efectuada no seio de um gs e o ndice L quando se trata de um lquido, e depende da geometria da
superfcie, das propriedades do fluido e das condies de escoamento do fluido.
Assim, a velocidade de transferncia de massa ser obtida atravs da eq. 29 sendo A, a rea de transferncia de
massa perpendicular ao fluxo de massa, e CA a driving-force, isto , a causa para ocorrer a transferncia de massa
(p.e. pode ser (CAS-CA) em que CAS a concentrao de A junto superfcie e CA a concentrao de A no fluido
que a envolve - Fig. 18). Consoante se trate de um gs ou de um lquido, poder-se- definir outros coeficientes de
transferncias de acordo com as driving-forces consideradas eq.30 a 32.
(30)
(31)
(32)
(33)
(34)
Em slidos porosos com os poros cheios de fluido (p.e. catalisadores) o movimento sensvel desprezvel, pelo que
vlida a lei de Fick. No entanto, como mostra a figura 19, o percurso real de difuso superior espessura do
slido, sendo o percurso effectivo Zeff=(z2-z1) onde a tortuosidade (para slidos inertes =1,5 a 5 ). Sendo a
porosidade do slido, vir, por integrao da Eq. 22:
(35)
Para muitos catalisadores granulados, em que o fluido gasoso, o coeficiente de difuso efectivo do componente A
no interior do catalisador 10 vezes mais pequeno do que o coeficiente de difuso de A no exterior (Deff (1/10) Dfluido
livre).
(36)
Se a rea de transferncia for constante, atendendo lei de equilbrio apresentada na Fig. 20 e definindo
2 -1
Permeabilidade da membrana (m .s ) PM=m.DAB, o fluxo molar ser
(37)
Figura 20: Difuso de A atravs de uma membrana a descontinuidade dos perfis (isto , a relao entre a
concentrao de A dentro e fora da membrana) depende da lei de equilbrio: CAiM= m.CAfluido podendo m ser
superior unidade (como na imagem da esquerda), igual a um, ou inferior unidade (como na imagem
da direita).
3
A solubilidade do hidrognio na borracha a 27C S = 2,28P mol H2/m de slido, onde P a presso do hidrognio
-10 2
gasoso em atm. A difusividade do hidrognio na borracha a 27C 1,810 m /s.
Pressupostos: condies estacionrias; simetria cilndrica; NB=0 e fluxo convectivo desprezvel, pelo que aplicvel a
lei de Fick (eq. 22); concentrao de H2 no exterior 0.
Considere-se novamente o caso de dois fluidos separados por uma membrana, como mostra a Fig. 21, conhecendo-
se a concentrao do componente A, ou soluto, em ambos os fluidos (C1 e C2); junto superfcie da membrana as
F F
concentraes so respectivamente C S1 e C S2, enquanto no interior da membrana, tambm junto superfcie, so
M M
C S1 e C S2. transferncia de massa do soluto A esto associadas trs resistncias mssicas em srie,
correspondentes conveco atravs do fluido mais concentrado, difuso atravs da membrana e conveco
atravs do fluido menos concentrado. Esta situao anloga a uma j apresentada anteriormente onde ocorria
transferncia de calor, como ilustrado na Fig.21 e Tabela 4.
Figura 21: Analogia entre resistncias trmicas em srie e resistncias mssicas em srie.
(38)
sendo KF o coeficiente global de transferncia de massa. Neste portal, na seco de Processos Biolgicos/Processos
de Separao/Membranas, so exemplificadas algumas aplicaes envolvendo membranas .
Seguindo o mesmo raciocnio, pode-se estabelecer o coeficiente global de transferncia de massa para o caso da
transferncia de um soluto A de uma fase gasosa, G, para uma fase lquida, L, como acontece no processo de
Absoro. Este caso ser mais desenvolvido na seco Absoro deste portal.
(39)
(40)
(41)
definindo agora KG pela Eq. 42 e comparando-a com a Eq. 41, tem-se, finalmente:
(42)
(43)
onde KG (m/s) representa o coeficiente global de transferncia de massa baseado na diferena de concentraes
entre duas fases gasosas, uma real, de concentrao CAG e outra fictcia cuja concentrao m.CAL.
Em vez de multiplicar a Eq. 40 por m, poder-se-ia multiplicar a Eq. 39 por 1/m, obtendo-se:
(44)
(45)
(46)
sendo KL (m/s) o coeficiente global de transferncia de massa baseado na diferena de concentraes entre duas
fases lquidas, uma fictcia de concentrao CAG/m e outra real de concentrao CAL. Comparando a Eq. 46 com a Eq.
43, conclui-se que
(47)
Tal como no caso de transferncia de calor , tambm comum agrupar as variveis associadas aos processos de
transferncia de massa sob a forma de nmeros adimensionais e estabelecer correlaes entre eles usando dados
experimentais. Os coeficientes de transferncia de massa dependem das propriedades fsicas do fluido (viscosidade,
, massa volmica, , coeficiente de difuso, DAB), da sua velocidade, u, e das dimenses da superfcie por onde este
se escoa, sendo L a sua dimenso caracterstica: kG,L=f(, , DAB, u, L).
Usando uma tcnica de anlise das dimenses das vrias variveis, possvel obter os nmeros adimensionais
caractersticos de um processo de transferncia de massa por conveco forada:
- o nmero de Reynolds, Re=.u.L/ que caracteriza o escoamento do fluido
- o nmero de Schmidt, Sc=./(.DAB) que relaciona propriedades fsicas do fluido
- o nmero de Sherwood, Sh=kG,L.L/DAB que representa o aumento da transferncia de massa como resultado do
movimento do fluido (conveco) relativamente transferncia de massa apenas ao nvel molecular (difuso)
Existem ainda outros nmeros adimensionais possveis que resultam da combinao destes:
- o nmero de Stanton para transferncia de massa, Stm = Sh/(Re.Sc)= kG,L./u
- o nmero de Peclet para transferncia de massa, Pem = Re.Sc = u.L/DAB
2/3 2/3
- o factor de Colburn, jD=Stm. Sc = (kG,L./u).Sc
Seguem-se alguns exemplos de correlaes empricas para o clculo do coeficiente de transferncia de massa.
vlida quando o fluido gasoso e 1<Re<48000; 0,6<Sc<2,7; notar que Sh2 quando u0.
No caso de lquidos:
Se 2<Re<2000
Se 2000<Re<17000
Quando a concentrao do componente A de uma mistura binria (A e B) varia no tempo (regime no estacionrio, ou
transiente) ou no espao por haver produo interna do componente A por reaco qumica (RA - velocidade de
-3 -1
produo de A/volume, mol A.m .s ), ou ainda quando este consumido por reaco qumica, necessrio efectuar
um balano molar ao componente A num volume diferencial dV=dx.dy.dz, como mostra a figura 23, para conhecermos
a evoluo espacial e/ou temporal da sua concentrao. Neste portal, na seco de Reaco Qumica , so
exemplificados processos que envolvem reaco e onde estes assuntos so mais aprofundados.
Figura 23: Volume de controlo diferencial no interior do qual ocorre uma reaco qumica que envolve o
componente A.
Aplicando a lei da conservao da massa para a espcie A (moles) no intervalo de tempo dt e considerando haver
transporte de A apenas na direco x:
(48)
(49)
sendo
(50)
Tabela 5 Nmeros adimensionais associados a processos de transferncia de massa em estado transiente e/ou
onde ocorre reaco qumica.
N adimensional
concentrao adimensional CA(x,t) concentrao de A no
distncia adimensional
F
CA =m.CAS
Nmero de Biot para
transferncia de massa
Substituindo a eq.50 na 49, obtm-se, respectivamente para coordenadas cartesianas, cilndricas e esfricas:
(51)
A soluo da eq. 51 uma srie infinita, sendo o 1 termo o mais significativo se Fo>0,2:
(52)
A figura 24 mostra a variao da concentrao mdia de A no interior da placa ao longo do tempo, quando a
superfcie da placa sobre uma alterao brusca de concentrao desde CA0 (t=0) para o valor de CAS. Para
comparao so igualmente representadas na mesma figura as evolues temporais no caso das geometrias
cilndrica e esfrica. Como se pode ver, a forma esfrica a que permite maior rapidez na evoluo dessa
concentrao.
Figura 24: Evoluo da concentrao mdia espacial de A ao longo do tempo comparao entre trs
formas geomtricas (placa, cilindro infinito e esfera).
b) caso da difuso de A unidimensional num meio homogneo onde ocorre reaco qumica de 1 ordem, irreversvel
(RA= -kR.CA), em estado estacionrio, na ausncia de movimento sensvel e sendo DAB constante.
Figura 25: Evoluo espacial da concentrao de A para diferentes valores do mdulo de Thiele (simetria
plana, esquerda, e esfrica, direita).
A figura 25 mostra a evoluo espacial da concentrao de A para diferentes valores do mdulo de Thiele. Quando a
velocidade da reaco elevada (por exemplo, =100) o componente A totalmente consumido a uma curta
distncia da fronteira (x/L=0,1), ao contrrio do caso em que a reaco lenta (por exemplo, =1).
c) Difuso radial de A atravs dos poros de um catalisador esfrico onde ocorre reaco qumica de 1 ordem (RA= -
kR.CA), em estado estacionrio, na ausncia de movimento sensvel e sendo Deff constante
A soluo :
A figura 25 mostra, tambm para este caso, a evoluo espacial da concentrao de A para diferentes valores do
mdulo de Thiele. Na seco de Reaco Qumica , so apresentados casos de aplicao destes processos que
envolvem reaco.
d) Exemplo de aplicao:
Uma placa slida porosa de agar (gel) a 278 K, com 10 mm de espessura, contm uma concentrao uniforme de
3
ureia igual a 0,1 kmol/m . A placa subitamente imersa em gua pura agitada de tal forma que a resistncia
-10 2
superficial transferncia de massa possa ser desprezada (kL). A difusividade da ureia em agar 4,7210 m /s.
Supondo que a difuso ocorre na direco perpendicular s faces de maior rea, e que as concentraes de um lado
e de outro da interface gua/agar so iguais, desenhe o perfil de concentrao de A aps 10h.
Aplica-se a eq. 52, considerando apenas o 1 termo da srie (o erro cometido pequeno se Fo>0,2) e sendo CAS=0 e
CA0=100 mol/m3:
Figura 26: Evoluo temporal do perfil de concentraes de ureia numa placa de agar com 10 mm de
espessura, colocada em gua pura para t=0.
Os vrios Processos de Separao existentes, no s com a finalidade de purificar correntes mas tambm para
produzir compostos, podem ser agrupados quanto ao processo de transferncia predominante: transferncia de
quantidade de movimento, transferncia de calor e transferncia de massa. Nalguns, como a secagem, ocorre mais
do que um processo de transferncia em simultneo (Fig.27). Operaes que envolvem transferncia de quantidade
de movimento so, por exemplo, o escoamento de fluidos, o processo de mistura, a sedimentao, ou a filtrao.
Como operaes que envolvem transferncia de calor pode-se referir a transferncia de calor nos permutadores de
calor, a evaporao, a destilao, a secagem. Como exemplo de operaes que envolvem transferncia de massa,
refira-se a destilao, a secagem, a absoro, a extraco, a adsoro, os processos com membranas.
A Tabela 6 mostra as semelhanas entre os diferentes processos, respectivas driving-forces e equaes bsicas.
Figura 27: Processo de secagem de roupa, mostrando os diversos processos de transferncia e respectivos
mecanismos.