Universidade de Caxias do Sul

Centro de Ciências Exatas e Tecnologia

Química Inorgânica II – QUI0307AA
Professor: Carlos Alejandro Figueroa
Aluna: Victória Rafaela Ritzel Marcon

EFEITO JAHN-TELLER

Caxias do Sul
2016
O efeito Jahn-Teller, ou distorção de Jahn-Teller diz, de uma maneira simplificada,
que: “Qualquer sistema molecular, não linear, em estado eletrônico degenerado,
será instável, e sofrerá distorção formando um sistema de simetria inferior e de
energia mais baixa, removendo, dessa maneira, a degenerescência.”

Para facilitar o entendimento do efeito podemos usar um exemplo bem simples o

comparando com uma balança e uma esfera. A balança sem a esfera está
perfeitamente equilibrada, não tende a um lado e nem para o outro, ela está com
sua massa bem distribuída e estável. No entanto, ao colocarmos essa esfera sobre
a balança a sua tendência é se deslocar para algum dos lados, mas não é
impossível que a coloquemos exatamente no meio da balança e que a faça manter
seu equilíbrio centralizado e não se desloque para um dos lados. No sistema esfera-
balança temos um sistema instável, diferentemente do sistema balança que é
estável. Com essa situação descrita, podemos fazer analogia com um elétron
posicionado em um orbital degenerado – orbitais com mesma energia. Um orbital
degenerado é difícil de ser mantido pelo ponto de vista energético, pois ele possui
grande energia. Quase podemos dizer que é como se 50% das vezes é como se o
elétron estivesse em um orbital e os outros 50% das vezes ele estivesse em outro
orbital degenerado, que no exemplo anterior é possível de ser elucidado com a parte
em que o sistema esfera-balança se encontra perfeitamente equilibrado no centro, o
que é algo muito instável e difícil de ocorrer.

Voltando para o exemplo, vamos partir do princípio que a natureza sempre procura
permanecer no seu estado mais baixo de energia, logo, maior estabilidade, a nossa
esfera que está, em teoria, perfeitamente centralizada na balança se desloca para
um dos extremos da balança o de mais baixa energia, formando um nível mais alto,
onde não há a esfera e um nível mais baixo para onde a esfera se deslocou e
acabou por quebrar o equilíbrio em que os orbitais se encontravam. A esfera tende a
ficar no nível mais baixo, por ser mais estável. O mesmo ocorre com os elétrons em
estados degenerados, porém, quando eles se deslocam para o orbital de menor
energia, criando um orbital de maior energia também, ocorre a chamada quebra da
degenerescência dos dois orbitais que antes estavam em estados degenerados.
Após entendermos a relação entre o efeito Jahn-Teller e estados degenerados,
podemos começar a dizer que a natureza prefere formar um composto menos
simétrico e de mais baixa energia (complexo tetragonal), a um composto mais
simétrico de maior nível energético (complexo octaédrico).

A distorção de Jahn-Teller faz com que um composto de uma simetria superior –

octaédrica – adote uma simetria inferior – tetragonal – com energia mais baixa, o
que confere maior estabilidade ao composto e ocorre a chamada quebra da
degenerescência, como já foi dito anteriormente. Boa parte das vezes que se aplica
o efeito Jahn-Teller é em complexos octaédricos que possuem os 6 ligantes iguais,
que possuem mesma distância de ligação, que são chamados de complexos
octaédricos perfeitos e que pertencem a um grupo de ponto Oh, ponto octaédrico. No
entanto, alguns complexos que deveriam ser octaédricos não adotam essa
geometria, mesmo possuindo os 6 ligantes iguais. Esses complexos que deveriam
ser octaédricos acabam por adotar a geometria tetragonal por ter as suas ligações
axiais – ligações ao longo do eixo z – ligeiramente alongadas. Esse sistema de
geometria tetragonal possui uma simetria menor do que a de um complexo
octaédrico, pois se encaixa no grupo de pontos D4h, que seria um octaedro
distorcido.

O efeito de alguns complexos que deveriam ser octaédricos não serem octaédricos
e alguns serem é uma consequência do efeito Jahn-Teller, essa distorção só ocorre
se o complexo ganhar maior estabilidade com a distorção, mas não significa que um
complexo primeiro se forma octaédrico e depois sofre a distorção para formar um
complexo tetragonal. Ele se forma direto como tetragonal em função da sua
configuração eletrônica.

Sua configuração eletrônica, além de nos informar se o composto tende ou não a

sofrer a distorção de Jahn-Teller, mas também a maneira como ele sofre a distorção.
Por exemplo, se o metal central do complexo tiver configuração eletrônica d 1, ele vai
ter a sua geometria como um tetraedro um pouco achatado, mas não é como se as
ligações axiais sejam mais curtas, mas sim as ligações sobre o eixo x e y que são
mais alongadas e dão esse efeito mais achatado na geometria. Já um metal central
com configuração d2, teremos uma distorção leve, mais ainda é presente o efeito de
Jahn-Teller. Um metal com configuração eletrônica d3 em um complexo possui
geometria octaédrica e fica no grupo de pontos Oh. Para a configuração eletrônica d4
temos uma distorção intensa e o complexo recebe geometria tetraédrica D 4h
alongado (ligações axiais alongadas, eixo z) e para d5 temos uma geometria
octaédrica assim como d3. Quando falamos das configurações de d6, d7, d8, d9 e d10
estamos repetindo a sequencia de geometrias para d1, d2, d3, d4 e d5. Para ficar mais
claro, foi montada a tabela a baixo:

Configuração Geometria
d1 D4h achatado
d2 Distorção fraca
d3 Oh
d4 D4h alongado (intenso)
d5 Oh
d6 D4h achatado
d7 Distorção fraca
d8 Oh
d9 D4h alongado (intenso)
d10 Oh
Tabela: Distorção de Jahn-Teller fracas ou achatadas identificadas em vermelho,
distorção de Jahn-Teller intensa e alongadas estão destacadas em roxo, e ausência de
distorção, ou complexos octaédricos perfeitos, ressaltados em azul claro.

Ao observarmos a tabela, podemos perceber que o efeito de Jahn-Teller está muito

presente nos complexos, pois de 10 configurações eletrônicas possíveis, ele só não
é presente em 4 delas, logo, em 60% das configurações eletrônicas do subnível d
podemos observar essa distorção, mesmo que seja fraca. Além de que ao
percebermos o quão presente é essa teoria quando falamos de complexos, com
pouca pesquisa podemos descobrir que é uma teoria muito presente nos principais
laboratórios de química inorgânica.
Referências:

MegaQuímica #2 Efeito de Jahn-Teller. Direção: Prof. Antonio Florencio.

Produção: Prof. Antonio Florencio. Publicado em 03 de maio de 2015. Disponível
em: < https://www.youtube.com/watch?v=sUSnyDTxH8k> . Acesso em 27 de junho
de 2016.

Instabilidade de Jahn-Teller, Instituto de Física Universidade Federal do Rio

Grande do Sul. Disponível em: <
http://www.if.ufrgs.br/~schuh/trabalhos/fuleretos/node3.html>. Acesso em 19 de
junho de 2016.

TCC aplicada à complexos tetraédricos, Departamento De Química

Universidade Federal de Minas Gerais. Disponível em:
<http://zeus.qui.ufmg.br/~quipad/ino/tcct.htm>. Acesso em 19 de junho de 2016.