04-Transformacao de Fases Nos Metais PDF

Universidade Federal do Paraná
Setor de Tecnologia
Departamento de Engenharia Mecânica
TM343
Materiais de Engenharia
Capítulo 10 – Transformação de fases
nos metais: Desenvolvimento da
microestrutura e alteração de
propriedades
Prof. Rodrigo Perito Cardoso
Onde estamos?
• Introdução
• Revisão dos conceitos de mecanismos de endurecimento e
diagramas de fase
• Alumínio e suas ligas
– Classificação das ligas de Al
– Tratamentos térmicos das ligas de Alumínio
– Metalurgia das ligas de Alumínio
• Ligas ferrosas
– Aços e ferros fundidos
– Diagramas TTT e TRC
– Tratamentos térmicos dos metais ferrosos
– Metalurgia dos metais ferrosos
– Tratamentos termoquímicos
• Noções de Outras ligas (Mg, Ti, Co, Ni, etc)
Roteiro da aula
• Intrudução
• Cinética de transformação de fase
– Nucleação e crescimento (liquido e sólido)
• Estados Metaestáveis X Estados de equilíbrio
• Transformações e Microestrutura (Fe-C)
– Diagramas de transformações Isotérmicas
• Diagramas de Transformação por resfriamento
contínuo
• Comportamento mecânico de ligas Fe-C
Introdução
•
Qual é esta microestrutura?
Qual a composição provável?
O que esperamos das propriedades

desta liga?
Introdução
• Porque estudar transformações de fases?
Propriedade Imposto pelo projeto
Processamento Estrutura
?
Para um material ser útil Macroscópica (1X)
é necessário fabricar Microscópica (1.000X)
algo com ele Atômica (1.000.000X)
Introdução
• Porque estudar transformações de fases?
– Diagrama de fase não considera o tempo
– Entretanto os diagramas são importantes para
projetar tratamentos térmicos
– Obter as propriedades desejadas
– Alterar propriedades de uma liga
Ex: Fe+0,76% C – eutetóide
Limite de resistência pode varias de 700 a 2000 Mpa
COMO?
Exemplo de variação de
propiedades
Diferente tratamento
térmico (recozido
pleno x normalizado)
Introdução
• Versatilidade dos materiais metálicos
– Mecanismos de endurecimento (TG, SS, Enc.)
• Transformação de fase -> altera
microestrutura
• Transformação de fase -> não ocorre
instantâneamente
Conceitos básicos
• Tipos de transformação:
– Dependente da difusão
• Simples (transf. alotrópica)
• Outro tipo (ex: eutetóide – alteração do número de
fases)
– Independente da difusão
• Produz fases metaestáveis (ex: transf. Martensítica -
Têmpera)
Cinética de transformação de fases

• Leva tempo(não instantânea) -> cinética
(velocidade)
• Estágios da transformação de fases:

– Nucleação -> surgimento da nova fase
– Crescimento -> Leva ao desparecimento da fase

original
Nucleação
(vídeo 1 vídeo 2 vídeo 3)
• Energia livre de Gibbs (G)
– Transformação é espontânea se DG for negativo
(redução da energia livre do sistema)
• Iniciaremos pela transformação líquido-Sólido
(solidificação) considerando núcleos esféricos,
conforme o esquema:
Nucleação
• Contribuições para variação da energia livre:
– Diferença de energia das fase, energia de volume,
DGv (negativa se T inferior à temp. de transf.)
– Energia de superfície, formação de interface, g
(positiva)
– Variação total:
Nucleação
• Raio crítico
– Partícula menor dissolve (r<r*) -> embrião
– Partícula maior cresce (r>r*) -> núcleo
• DG* -> energia livre de ativação para formação do

núcleo
Nucleação
• Como DG* e r* são ponto de máximo, derivando
e igualando a zero obtemos

substituindo r* obtemos
• A transformação só ocorre a baixo de Tf (Tm),

pois
logo:
DG* e r* diminuem se T diminui
Nucleação
• Super-resfriamento (Superaquecimento Tf-T)
Atenção!!!
Erro no Callister
T2<T1
Nucleação
• Número de núcleos estáveis
– Fortemente dependente de T, pois
Nucleação
• Aglomeração de átomos (difusão)
Forma parecida com o coeficiente de
difusão D
Nucleação
• Taxa de nucleação proporcional a n* e nd
Ex. de super-resfriamento para

nucleação homogênea
Ex: Nucleação Homo. Au

r*=1,32 nm (548 átomos)
É importante ressaltar que

os princípios apresentado
se aplicam para qualquer
transformação de fase.
Nos interessaremos
particularmente às
transformações de fase
sólido-sólido
Nucleação Heterogênea
• Na prática o super-resfriamento é bem menor
que o observado para nucleação homogênea
• Nucleação heterogênea -> menor energia de
superfície
Pode-se mostrar que:

Nucleação Heterogênea
Mesmo raio crítico

Menor energia de ativação
Menor super-resfriamento
Em geral maior taxa de nucleação
Crescimento
• Crescimento -> após o raio crítico
• Crescimento e Nucleação ocorrem
simultaneamente
• Crescimento envolve:
– Difusão até a fronteira (logo alcance)
– Difusão para o núcleo
– Taxa de crescimento tem “cara de difusão”:
Eq. de Arrhenius
Válido para qualquer transformação de fase

Crescimento
• Taxa de transformação -> quanto da fase foi
transformada Conseqüência na micro estrutura e
conseqüentemente nas propriedades
Estrutura grosseira (baixa taxa de nucleação e

elevada taxa de crescimento)
Estrutura refinada (elevada taxa de nucleação e

baixa taxa de crescimento)
Tendência à formação de estruturas metaestáveis

(ex: martensita e vidros metálicos)
Crescimento
• Taxa de transformação é o inverso do tempo de
transformação -> tempo para que a
transformação evolua até certo ponto (ex: 50%)
Taxa de transformação Tempo de transformação

Considerações cinética em relação

às transformações no estado sólido
• Curava da cinética de transformação (Curvas em “S”)
-> evolução temporal da transformação a T=cte
Relembrando: taxa de
transformação é o inverso de do
tempo de transformação (por
convenção 50% de transformação)
Considerações cinética em relação

às transformações no estado sólido
• Influencia de T na cinética (ex: recristalização
do Cu)
Estados Metaestáveis X Estados de Equilíbrio
• Tratamento térmico -> usado para induzir transformação de

fase (aquecimento ou resfriamento)
• Transformação ocorre no sentido do previsto pelo diagrama
de fases (fases e quantidades relativas) -> leva tempo
• Diagrama de fase é incapaz de indicar o tempo para que o
equilíbrio seja atingido
• A taxa de transformação para o equilíbrio é muito lenta ->
raramente as transformações ocorrem em verdadeiro
equilíbrio
• Em tratamento térmico -> Equilíbrio= taxa muito lenta de
aquecimento e/ou resfriamento -> inviável na prática
industrial
Estados Metaestáveis X Estados de Equilíbrio

• Para transformações fora do equilíbrio:
– No resfriamento, as temperaturas de transformação são deslocadas
para T inferior (super-resfriamento)
– No aquecimento, as temperaturas de transformação são deslocadas
para T superior (superaquecimento)
– Quanto maior a taxa de aquecimento/resfriamento maior será o
superaquecimento/super-resfriamento (para aço eutetóide, em
resfriamento, normalmente temos super-resfriamento entre 10 e
20°C)
Para muitas aplicações a microestrutura preferida é

metaestável (intermediário entre o estado inicial e o
equilíbrio), o controle e obtenção de fases metaestáveis
depende da cinética de transformação.
Alterações microestruturais e das

propriedades em ligas Fe-C
• Diagrama de Transformação Isotérmica
(aplicado ao sistema Fe-C)
• Formação da Perlita:
Reação eutetóide Fe-C


• Formação da Perlita (influencia da
temperatura na taxa de transformação)
• Ex de um aço eutetóide:

• Maneira mais conveniente de apresentar a
transformação isoterma
Curvas de início e fim de

transformação (sólidas)
Curva 50% de transformação

(tracejada)
Digrama de transformação
isotérmica (Diagrama TTT –
transformação-tempo-temperatura):
Gerado a partir de uma série de
curavas em forma de “S”

Austenita para qualquer tempo
Temperatura do eutetóide
Austenita Instável
perlita
Transformação só ocorre
com super-resfriamento
100.000 s
para transformação (27h)
Austenita Instável + Perlia

10 s para transformação

Exemplo de um tratamento
térmico isotérmico Evolução da
microestrutura
Resfriamento
rápido da
austenita Elevado tempo de
transformação ->
perlita grosseira
Difusão explica
baixo tempo de
transformação ->
perlita fina
(3s) Inicio da
transformação
(15s) Final da
transformação
E a relação das
espessuras,
muda? Porque?
Resultado de tratamento
Perlita grosseira Perlita fina

Vimos o aço eutetóide, e para um

aço Hiper ou Hipoeutetóide?
• Linhas de transformações das fases
proeutetóide, ex (Fe-1,13% C - Hiper):
Bainita
• Além de perlita outros microconstinuintes podem
existir (lembrar que não são fases)
• Falaremos agora da bainita: forma-se como agulhas
ou placas (temperatura) e é extremamente refinada
(vista com microscópio eletrônico)
Bainita
• Se forma à temperaturas a baixo da
temperatura de formação de perlita fina
Curvas em forma de C
Maior taxa de
transformação
Cementita Globulizada (esferoidita)

• Obtida de Perlita ou Bainita aquecida e mantida
abaixo da temperatura do eutetóide (redução de
energia de contorno de fase) ex: 700°C 18 a 24h
Qual a microestrutura mais estável, a

perlítica ou a da cementita globulizada? Por
quê?
Martensita
• Obtida da têmpera -> resfriamento rápido até temperatura
próxima da ambiente
• Transformação não difusional da austenita-> fora do equilíbrio
(não representada no diagrama de equilíbrio), fase
metaestável (movimento cooperativo de átomos)
Estrutura tetragonal de corpo centrado
Solução sólida supersaturada de Fe-C
Se transforma se a temperatura for elevada

(difusão), “estável” a temperatura ambiente
Martensita
• Transformação quase instantânea (sem difusão), com elevada
taxa de transformação (velocidade do som) -> para fins
práticos independente do tempo
Assume forma de agulhas ou placas

Fundo branco -> austenita retida
Martensita
• Matensita aparece no diagrama TTT (completando o
diagrama)
Linhas de transformação
horizontais (independentes do
tempo) -> posição depende da
composição da liga, mas
sempre a temperaturas onde a
difusão é virtualmente
inexistente.
TTT – elementos de liga

• Alteram a posição e forma
das linhas de transformação:
– Deslocamento da inflexão para
tempos mais longos
– Formação de uma inflexão para
a bainita
– Aço carbono x aço liga
4340:
(0,40C-1,8Ni-0,8Cr-0,25Mo-0,7 Mn)
Cr + Mo
Problema exemplo Co = 0.45 wt%

a) 42% ferrita proeutetóide e 58% perlita grossa
800 A+a
A
T (°C)
A+P
600 P
B
A+B
A
400 50%
M (start)
M (50%)
M (90%)
200
Adapted from
Fig. 10.29,
Callister 5e. 0
0.1 10 103 105
time (s)
46

b) 50% pearlita fina e 50% bainita
800 A+a
A
T (°C)
A+P
600 P
B
A+B
A
400 50%
M (start)
M (50%)
M (90%)
200
Adapted from
Fig. 10.29,
Callister 5e. 0
0.1 10 103 105
time (s)
47

c) 100 % martensita – quench = rapid cool
800 A+a
A
T (°C)
d) 50 % martensita A+P
600 P
e 50 % austenita B
A+B
A
400 50%
M (start)
M (50%) d)
M (90%)
200
Adapted from c)
Fig. 10.29,
Callister 5e. 0
0.1 10 103 105
time (s)
48
Problema exemplo
• Determinação de microestrutura para tratamentos isotérmicos:
Descreva o tratamento e a
microestrutura obtida dos tratamentos
(a), (b) e (c)
Propor um tratamento que produza:
1) 100% perlita grosseira

2) 100% perlita fina
3) 50% perlita fina + 50% Bainita
4) 50% perlita fina + 50% martensita
5) 50% bainita + 50% martensita
Diagramas de transformação por

resfriamento contínuo
• Os tratamento isotérmicos não são fáceis de serem realizados
(resfriamento rápido para temperatura elevada)
• Na pratica a maioria dos tratamento térmicos é realizado em
resfriamento contínuo até a temperatura ambiente.
• Assim rigorosamente não podemos aplicar os diagramas TTT
para tratamentos térmicos
• Em resfriamento contínuo as curvas de transformação são
deslocadas para maiores tempos e menores temperaturas. (as
curvas modificadas são chamadas curvas de transformação
por resfriamento contínuo – TRC -> Encontrados por exemplo
no ASM Hand Book

• Curvas de resfriamento contínuo (ex:
eutetóide)
Linhas de
transformação
martensítica não
mudam

• Controle da taxa de resfriamento - > meio (ar, óleo,
água salmoura)
Início de transformação
Fim de transformação
Microestrutura resultante:
Perlita grossa
Perlita fina
Em aço-carbono -> impossível
formar estrutura bainítica em

• Existe uma taxa mínima de tempera para
obtenção de uma estrutura 100% martensítica
100% perlita
Perlita + Martensita
100% Martensita

• Elementos de liga, incluindo o carbono, deslocas as curvas
reduzindo a taxa crítica de resfriamento (elementos comuns:
Cr, Ni, Mn, Si, W -> desde que em sol. solida na austenita)
Ligas com menos de
0,25% C normalmente
não são temperadas
(taxas muito elevadas)
Adicionar elemento de
liga permite obter 100%
martensita em peças de
grande seção
Possibilidade de
formação de bainita em Exemplos de de
resfriamento contínuo taxa de
resfriamento
Exercício
• Descreva o tratamento térmico por resfriamento contínuo
que poderia ser utilizado para converter um aço 4340 de
(martensita+perlita) para (ferrita + perlita)
Comportamento mecânico de ligas

Fe-C
• Conhecendo as microestruturas
– Perlita fina
– Perlita grosseira
– Cementita globulizada
– Bainita
– Martensita
• -> vamos discutir as propriedades mecânicas
• Com exceção da martensita todas as outras
microestrutras são formadas pelas fase: ferrita
e cementita

Fe-C
• Perlita:
– A cementita muito dura e frágil se compara à ferrita, Mantendo os
demais parâmetros-> + cementita + duro + resistente
Para perlita fina:


Fe-C
• Influência da forma em que se encontra a cementita
Perlita fina (mais

contorno)
Perlita grossa
(intermediário)
Cementita
globulizada (menos
contorno) -> fase
dúctil + contínua

Fe-C
• Cementita globulizada (esferoidita):
– Forma e distribuição bem diferente
– Esfera tem a menor relação área/volume
– Tenaz -> trinca encontra pouca cementita

Fe-C
• Bainita: Estrutura mais fina que a perlita ->
+dura e + resistente (ex: eutetóide)

Fe-C
• Matensita: é a mais dura, mais resistente e mais frágil das
estruturas (ductilidade desprezível)
• Dureza depende do
% C até ~0.6%
• Dureza relacionada:
– Sol. Solida
– N. de Sist de Esc.
– Pouco dependente da
microestrutura
Austenita + densa que a martensita ->

transformação com aumento de volume ->
pode trincar (tensões internas) especialmente
se a peça for grande com elevada taxa de
resfriamento e teor de carbono maior que 0,5
Exercício
• Classifique as seguintes ligas ferro-carbono e
as microestruturas a elas associadas em
ordem decrescente do limite de resistência à
tração:
– 0,25% C com cementita globulizasa
– 0,25% C com perlita grosseira
– 0,6% C com perlita fina
– 0,6% C com perlita grosseira
Justifique sua resposta
Exercício
• Para um aço eutetóide, descreva o tratamento
térmico para obter uma dureza de 93 HRB
Martensita Revenida
• No estado temperado a martensita é muito
dura e frágil e não pode ser empregada na
maioria dos casos
• Ductilidade, tenacidade e redução das tensões
internas são obtidas pelo revenido ->
aquecimento da peça a temperatura abaixo
do eutetóide (normalmente entre 250 e
650°C)
• Para alivio de tensões 200°C é suficiente
Martensita Revenida
• No revenimento, por difusão:
• Microestrutura da martensita revenida:

– cementita finamente e homogeneamente dispersa
+ uma matriz contínua de ferrita
– semelhante à cementita globulizada, entretanto
muito mais fina
Martensita Revenida
• Microestrutura da martensita revenida:
Martensita Revenida
• Martensita revenita pode ser quase tão dura quanto
a martensita, entretanto com certa ductilidade
Martensita Revenida
• O tamanho das partículas de cementita na
martensita revida influencia suas propriedades
Maior partícula menor
área de contorno
Tamanho de partícula
determinado pela
temperatura e tempo de
revenimento
Informação normalmente
fornecida pelo fabricante
do aço
Martensita Revenida
• Influência do tempo do revenido para um aço
eutetóide
t em escala logarítmica
Fragilização por revenido

• Alguns aços após revenido podem apresentar redução de
tencidade -> Fragilização por revenido
• Revenido acima de 575°C seguido de resfriamento lento
• Revenido entre 375 e 575°C
• Motivo elemento de liga (Cr, Ni, Mn) + Impureza (antimônio,
estanho, arsênio, fósforo) -> desloca a temperatura de
transição dúctil frágil + segregação em contorno de grão
• Como prevenir:
– Controle de pureza
– Revenido abaixo de 375°C
– Revenido acima de 575°C seguido de tempera
Transformações possíveis

Fe-C
Ligas com memória de forma

• Deformação por maclagem

• Aplicações variadas:
Luvas para tubulação sem solda
Armação de óculos
Aparelhos dentários
Dispositivos para abrir janelas de

estufas
Válvulas de incêndio, etc

É importante lembrar
• Conceitos básicos de transformação de fase
– Nucleação x Crescimento
– Super-resfriamento (Superaquecimento)
• Microestruturas no sistema Fe-C
– Perlita
– Bainita
– Cementita globulizada (esferoidita)
– Martensita
– Martensita revenida
É importante lembrar
• Diagramas TTT
– Origem
– Como aplicar
• Diagramas TRC
– Diferença com relação ao TTT
– Como aplicar
– Como propor um tratamento térmico para obter
uma da microestrutura (propriedade)
• Relação microestrutura – propriedade
– saber qualitativamente quem é mais resistente ,
mais dúctil, mais tenaz, etc.

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Qual a composição provável?

O que esperamos das propriedades

Propriedade Imposto pelo projeto

Cinética de transformação de fases

• Estágios da transformação de fases:

– Crescimento -> Leva ao desparecimento da fase

• DG* -> energia livre de ativação para formação do

e igualando a zero obtemos

• A transformação só ocorre a baixo de Tf (Tm),

Ex. de super-resfriamento para

Ex: Nucleação Homo. Au

É importante ressaltar que

Pode-se mostrar que:

Mesmo raio crítico

Válido para qualquer transformação de fase

Estrutura grosseira (baixa taxa de nucleação e

Estrutura refinada (elevada taxa de nucleação e

Tendência à formação de estruturas metaestáveis

Taxa de transformação Tempo de transformação

Considerações cinética em relação

Considerações cinética em relação

Estados Metaestáveis X Estados de Equilíbrio

• Tratamento térmico -> usado para induzir transformação de

Estados Metaestáveis X Estados de Equilíbrio

Para muitas aplicações a microestrutura preferida é

Alterações microestruturais e das

Reação eutetóide Fe-C

Alterações microestruturais e das

Alterações microestruturais e das

Curvas de início e fim de

Curva 50% de transformação

Alterações microestruturais e das

Austenita Instável + Perlia

Alterações microestruturais e das

Perlita grosseira Perlita fina

Vimos o aço eutetóide, e para um

Cementita Globulizada (esferoidita)

Qual a microestrutura mais estável, a

Estrutura tetragonal de corpo centrado

Solução sólida supersaturada de Fe-C

Se transforma se a temperatura for elevada

Assume forma de agulhas ou placas

TTT – elementos de liga

– Aço carbono x aço liga

Problema exemplo Co = 0.45 wt%

Problema exemplo Co = 0.45 wt%

Problema exemplo Co = 0.45 wt%

Propor um tratamento que produza:

1) 100% perlita grosseira

Diagramas de transformação por

Diagramas de transformação por

Diagramas de transformação por

Diagramas de transformação por

Diagramas de transformação por

Comportamento mecânico de ligas

Comportamento mecânico de ligas

Para perlita fina:

Comportamento mecânico de ligas

Perlita fina (mais

Comportamento mecânico de ligas

Comportamento mecânico de ligas

Comportamento mecânico de ligas