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3a Prova - Revisão Da Tentativa
3a Prova - Revisão Da Tentativa
Correto
Observação: Nos quadros Número de elétrons de valência do metal e Número de elétrons desemparelhados, entre apenas com um
número.
Observação 2: No item "Distribuição Eletrônica de Valência" está descrito o orbital entre parênteses e o número de elétrons que
estão ocupando cada um deles do lado de fora. Neste caso mostrou-se cada um dos orbitais degenerados separadamente. Orbitais
vazios não são representados.
3- 2+
Complexo [Mn(CN)6] [Ni(H2O)4] [V(CH3)4]
Número de 4 1
elétrons de 8
valência do metal
Número de 2 0
elétrons 1
desemparelhados
Pirâmide de Base
Geometria do Octaédrico Quadrático Plano Quadrada
complexo
Prismático Trigonal Octaédrico Prismático Trigonal
Tetraédrico Tetraédrico Tetraédrico
Distribuição
eletrônica de
(t2g)2(t2g)1(t2g)1 (b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2 (e)1
valência
(e)2(e)1(t2*)1(t2*)1(t2*)1
1 1 1 1 1 2 2 2 2 1
(t2g) (t2g) (t2g) (eg*) (eg*) (b2g) (eg) (eg) (a1g*) (b1g*)
(e)1(e)1
(t2g)2(t2g)2(t2g)2 (b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2
(b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2
1 1 1 1 2 2 2 1 1
(t2g) (t2g) (t2g) (eg*) (e) (e) (t2*) (t2*) (t2*)
1 1 1 1
(t2g) (t2g) (eg*) (eg*) (e)2(e)2(t2*)2(t2*)2(t2*)1 (b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2(b1g*)1
Os ligantes capazes de estabelecer interações π são aqueles que apresentam orbitais atômicos ou moleculares com simetria apropriada para
se sobreporem lateralmente com pelo menos um dos orbitais dxy, dxz ou dyz no metal, e com energia suficientemente próxima a destes
orbitais atômicos, para garantir
sobreposições efetivas. Assim, o ligante S 2- (sulfido) é capaz de estabelecer ligações π com os orbitais t2g de um metal de
A combinação dos orbitais t2g no metal com aqueles de um ligante doador ou receptor π altera o valor de desdobramento do campo
octaédrico Δo, em relação à situação na qual apenas ligações σ estejam presentes. A energia dos orbitais eg permanece constante porque
eles não têm simetria apropriada para formarem ligações π. Interações entre o centro metálico e um ligante doador π
diminuem Δo porque elétrons que estariam nos orbitais não ligantes do metal, passam a preencher o orbital antiligante t2g. De
fato, retro-doação de M para L estabiliza a ligação M-L. Por outro lado, interações entre o sítio metálico e um ligante
receptor π provocam aumento de Δo porque os elétrons do metal, originalmente ocupando orbitais t2g não-ligante ,
sobreposições efetivas. Assim, o ligante [S 2‑ (sulfido)] é capaz de estabelecer ligações π com os orbitais t2g de um metal de transição num
complexo octaédrico atuando como um [doador] π.
A combinação dos orbitais t2g no metal com aqueles de um ligante doador ou receptor π altera o valor de desdobramento do campo
octaédrico Δo, em relação à situação na qual apenas ligações σ estejam presentes. A energia dos orbitais eg permanece constante porque
eles não têm simetria apropriada para formarem ligações π. Interações entre o centro metálico e um ligante [doador] π diminuem Δo porque
elétrons que estariam nos orbitais não ligantes do metal, passam a preencher o orbital [antiligante] t2g. De fato, retro-doação de M para L
[estabiliza] a ligação M-L. Por outro lado, interações entre o sítio metálico e um ligante [receptor] π provocam aumento de Δo porque os
elétrons do metal, originalmente ocupando orbitais t2g [não‑ligante], passam a ocupar um orbital [ligante], de menor energia.
Questão 3
Correto
Dentre os pares de complexos a seguir, identifique aquele cuja geometria é quadrática plana.
No item a), [Ni(CN)4]2- é quadrático plana porque a distribuição eletrônica de valência do metal é 3d8 e o ligante é
receptor π.
No item a), [[Ni(CN)4]2‑] é quadrático plana porque a distribuição eletrônica de valência do metal é [3d8] e o ligante é [receptor] π.
Questão 4
Correto
(e)2(e)2(t2)2(t2)1(t2)1 .
A resposta correta é:
O complexo Pd(NH3)2Br2 é diamagnético, mas Ni(H2O)2Br2 apresenta paramagnetismo.
a) A geometria de Pd(NH3)2Br2 é [quadrática plana] e a de Ni(H2O)2Br2 é [tetraédrica].
Questão 5
Correto
Observação: Nos quadros Número de elétrons de valência do metal e Número de elétrons desemparelhados, entre apenas com um
número.
Observação 2: No item "Distribuição Eletrônica de Valência" está descrito o orbital entre parênteses e o número de elétrons que
estão ocupando cada um deles do lado de fora. Neste caso mostrou-se cada um dos orbitais degenerados separadamente. Orbitais
vazios não são representados.
3+ 2-
Complexo [Rh(H2O)6]
[Ni(CN)4] [Cr(CH3)4]
Número de 6 2
elétrons de 8
valência do metal
Número de 0 0
elétrons 2
desemparelhados
Pirâmide de Base
Geometria do Octaédrico Quadrático Plano Quadrada
complexo
Prismático Trigonal Octaédrico Prismático Trigonal
Tetraédrico Tetraédrico Tetraédrico
Distribuição
eletrônica de
(t2g)2(t2g)1(t2g)1 (e)1
valência
2 2 2 1 1
(t2g) (t2g) (t2g) (eg*) (eg*)
2 1 1 1 1
(t2g) (t2g) (t2g) (eg*) (eg*) (e)1(e)1(t2*)1(t2*)1(t2*)1
2 2 2 2 1
(b2g) (eg) (eg) (a1g*) (b1g*)
(t2g)2(t2g)2(t2g)2 (e)1(e)1
(b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2
(t2g)1(t2g)1(t2g)1(eg*)1
(e)2(e)2(t2*)2(t2*)2(t2*)2 (b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2
(t2g)1(t2g)1(eg*)1(eg*)1
(e)2(e)2(t2*)2(t2*)2(t2*)1 (b2g)2(eg)2(eg)1
Atingiu 1,00 de 1,00
Atingiu 1,00 de 1,00 Atingiu 1,00 de
A resposta correta é: 1,00
(t2g)2(t2g)2(t2g)2. A resposta correta é:
(b2g)2(eg)2(eg)2(a1g*)2. A resposta
correta é:
(e)1(e)1.
Questão 6
Correto
Analise os ligantes abaixo e coloque-os em ordem CRESCENTE de força do campo do complexo que será gerado por eles:
Os ligantes capazes de estabelecer interações π são aqueles que apresentam orbitais atômicos ou moleculares com simetria apropriada para
se sobreporem lateralmente com pelo menos um dos orbitais dxy, dxz ou dyz no metal, e com energia suficientemente próxima a destes
orbitais atômicos, para garantir
sobreposições efetivas. Assim, o ligante P(C2H5)3 (trietilfosfina) é capaz de estabelecer ligações π com os orbitais
t2g de um metal de transição num complexo octaédrico atuando como um receptor π.
A combinação dos orbitais dxy, dxz ou dyz no metal com aqueles de um ligante doador ou receptor π altera o valor de desdobramento do
campo octaédrico Δo, em relação à situação na qual apenas ligações σ estejam presentes. A energia dos demais orbitais permanecem
constantes porque eles não têm simetria apropriada para formarem ligações π. Interações entre o sítio metálico e um ligante receptor
π provocam aumento de Δo porque os elétrons do metal, originalmente ocupando orbitais não ligantes, passam a ocupar um orbital
ligante , de menor energia. De fato, retro-doação de M para L estabiliza a ligação M-L. Por outro lado, interações
entre o centro metálico e um ligante doador π diminuem Δo porque elétrons que estariam nos orbitais não ligantes do metal,
A resposta correta é:
Complete as sentenças a seguir de forma que elas se tornem verdadeiras:
Os ligantes capazes de estabelecer interações π são aqueles que apresentam orbitais atômicos ou moleculares com simetria apropriada para
se sobreporem lateralmente com pelo menos um dos orbitais dxy, dxz ou dyz no metal, e com energia suficientemente próxima a destes
orbitais atômicos, para garantir
sobreposições efetivas. Assim, o ligante [P(C2H5)3 (trietilfosfina)] é capaz de estabelecer ligações π com os orbitais [t2g] de um metal de
transição num complexo octaédrico atuando como um [receptor] π.
A combinação dos orbitais dxy, dxz ou dyz no metal com aqueles de um ligante doador ou receptor π altera o valor de desdobramento do
campo octaédrico Δo, em relação à situação na qual apenas ligações σ estejam presentes. A energia dos demais orbitais permanecem
constantes porque eles não têm simetria apropriada para formarem ligações π. Interações entre o sítio metálico e um ligante [receptor] π
provocam aumento de Δo porque os elétrons do metal, originalmente ocupando orbitais não ligantes, passam a ocupar um orbital [ligante],
de menor energia. De fato, retro-doação de M para L [estabiliza] a ligação M-L. Por outro lado, interações entre o centro metálico e um
ligante [doador] π diminuem Δo porque elétrons que estariam nos orbitais não ligantes do metal, passam a preencher orbital do tipo
[antiligante].
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