A Equação de Nernst, desenvolvida pelo químico e físico alemão Walther Hermann

Nernst, é a relação quantitativa que permite calcular a força electromotriz de uma pilha,
para concentrações de íons diferentes de uma unidade. Também usado para cálculos em
titulação de oxi-redução.

A variação de energia livre, ΔG, de qualquer reacção e variação de energia livre padrão,
ΔG°, estão relacionadas por meio da seguinte reacção:

Onde Q é a expressão da lei de acção das massas da reacção. Para uma reacção de
oxido-redução, temos que:

Assim, para uma reação redox, temos:

- n F E = - n F E° + R T ln Q

Ou

Sendo:

R = 8,315 J K-1 mol-1;

T = 298,2 K (25 °C);
F = 96485 C mol-1

Substituindo na equação acima os valores de R, T e P, tem-se:

De forma alternativa, esta equação pode ser escrita em termos de logaritmo decimal:
Nessa equação, o significado de seus componentes é o seguinte: Eº é a força
electromotriz ou potencial normal da pilha correspondente (que se obtém a partir dos
potenciais normais dos eléctrodos); R é a constante universal dos gases; T é a
temperatura em escala absoluta; F é a carga eléctrica de um mole de electrões; n é o
número de electrões transferidos; Q é o quociente de reacção. Esse quociente é o
produto das concentrações das espécies activas do segundo membro da reacção de oxi-
redução, elevadas a seus respectivos coeficientes estequiométricos (coeficientes que
precedem as fórmulas na equação química equilibrada), e seu denominador é o produto
análogo das concentrações dos reagentes.

Potenciais-padrão e constantes de equilíbrio

Quando um sistema atinge o equilíbrio, a energia livre dos produtos é igual à energia
livre dos reagentes, ou seja, ΔG = 0. Quando este sistema pertence a uma célula
galvânica, a célula não produz tensão, ou seja, "E" da célula é zero, pois não existe
reacção ocorrendo em nenhum dos sentidos. No equilíbrio, a expressão Q da lei de
acção das massas passa a ser igual a K. Sendo assim, nestas condições, a equação de
Nernst passa a ser escrita como:

ou

Que a 25 °C, fica:

ou

Em qualquer uma destas formas, torna-se possível calcular E0 a partir de K, ou vice

versa.