EQE 482- Operações Unitárias II

Ingrid Azevedo de Oliveira Young

E-mail: ingrid.azevedo@eq.ufrj.br
TÓPICO 01 - Processos de Separação
1
Unidade química típica

Matéria - Prima R P Produtos

Pré-Tratamento Reação Purificação

Resíduos Material Não Reagido

Subprodutos

Preparação Transformação Separação

2
Processos de Separação
1 Processo de separação genérico

P1 Produto 1
Processo de
F separação ⋮
Produto n
Carga Pn

Base teórica para qualquer processo de separação:

“Impor condições tais que uma substância se comporte completamente diferente das demais.”

3
Processos de Separação
2 Agente de separação: O agente de separação é uma quantidade física adicionada ao
processo unicamente para promover a etapa de separação.

Ele pode ser:

A - Um fluido de arraste (elutriação)

Agente de separação
P1 Produto 1
- Um solvente (extração, absorção, esgotamento)

Processo de - Calor (evaporação, flash, destilação)

F separação ⋮
Produto n - Frio (cristalização, destilação)
Carga Pn
- Pressão (flash)

4
Processos de Separação [ NESTA DISCIPLINA ]
3 Classificação:
Processos de separação mecânica
Processos de separação por equilíbrio de fases

A separação de misturas sempre explora a diferença em alguma das propriedades físico-químicas dos materiais
presentes.
Por exemplo:

- Diferença de tamanho (peneiração, filtração)

- Velocidade terminal (elutriação, câmaras de poeira, ciclones e hidrociclones, sedimentação)

- Solubilidade (extração, absorção, esgotamento)

- Volatilidade (destilação)

- Difusividade (separação por membranas)

5
Processos de Separação
4 Técnicas básicas de processo de separação por equilíbrio de fases
Por diferença nos mecanismos de transferência de massa
Extração,
Destilação
Absorção e
e Flash
Esgotamento

Campos externos e
Membranas Gradiente

6
Por diferença nas taxas de transferência de massa
Processos de Separação por Eq. de Fases
1 Flash
𝑽
Um flash é uma destilação de estágio único de equilíbrio em
que uma alimentação líquida é parcialmente vaporizada ou
vapor é parcialmente condensada para fornecer um vapor ou
líquido mais rico do que o da alimentação nos componentes
𝑭 𝑸/𝑷 mais voláteis.

Principais características :
• Carga → Líquida ou Vapor ou Liquida e Vapor
• Agente → Calor ou Pressão
• Produto →Líquido ou Vapor
𝑳 • Princípio → Alta diferença de volatilidade
• Único estágio

7
Processos de Separação por Eq. de Fases
1 Flash

Aplicações:
• Operação de preparação/tratamento de correntes de processo
• Dessalinização da água do mar

8
Processos de Separação por Eq. de Fases
2 Destilação
Quando o grau de separação por um único estágio de
equilíbrio é inadequado porque as diferenças de volatilidade
entre as espécies-chaves são insuficientemente grandes a
destilação com múltiplos estágios, muitas vezes se torna o
método de separação de escolha. É e tem sido o método de
separação industrial mais amplamente utilizado. A destilação
envolve uma mistura vigorosa durante os contatos entre as
fases de líquido e vapor que fluem em contracorrente.

Principais características :
• Carga → Líquida ou Vapor ou L. e V.
• Agente → Calor
• Produto → Líquido ou Vapor ou L. e V.
• Princípio → Volatilidade
• Múltiplos estágios
• Possibilidade de separação em frações
9
Processos de Separação por Eq. de Fases
2 Destilação
Aplicações:
• Obtenção de frações do petróleo (gasolina, nafta, diesel,...)
• Produção de bebidas destiladas (vodca, rum e cachaça)

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Processos de Separação por Eq. de Fases
2 Absorção
A absorção é uma técnica de separação por adição de fase. Nela a alimentação
do separador é um gás, enquanto a fase adicionada é um líquido absorvente.
Na absorção o gás de alimentação entra na parte inferior de uma coluna
multiestágio e flui para cima em contracorrente ao absorvente, que entra no topo
da coluna. Normalmente, os absorvedores operam em temperatura ambiente a
uma pressão elevada. Uma subsequente separação, muitas vezes destilação,
separa o absorto do absorvente, que é então reciclado.

Principais características :
• Carga → Gás
• Agente → Matéria (Absorvente)
• Produto → Líquido ou Gás
• Princípio → Solubilidade
• Uso de um absorvente líquido relativamente não volátil
• Regeneração do absorvente

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Processos de Separação por Eq. de Fases
3 Esgotamento
O inverso da absorção é o esgotamento. Aqui, a alimentação, uma mistura
líquida que entra no topo da coluna, é separada, a temperatura elevada e
pressão próxima do ambiente, pelo contato com um gás, agente de extração,
que entra na parte inferior. Uma segunda operação de separação pode ser
necessária se for necessário separar o agente de remoção dos componentes
extraídos da alimentação líquida e/ou reciclar o agente de remoção.

Principais características :
• Carga → Líquida
• Agente → Matéria (Gás de extração)
• Produto → Líquido ou Gás
• Princípio → Solubilidade
• Uso de um gás pouco solúvel na fase líquida da alimentação
• Regeneração do gás de extração e dos componentes extraídos

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Processos de Separação por Eq. de Fases
2 3 Absorção e esgotamento
Absorvente Carga
𝑷𝟏 (𝑮) 𝑺 (𝑳) 𝑭(𝑳) 𝑷𝟏 (𝑮)

Absorção Esgotamento

Carga Agente de extração

𝑭(𝑮) 𝑷𝟐 (𝑳) 𝑷𝟐 (𝑳) 𝑺 (𝑮)
13 13
Processos de Separação por Eq. de Fases
2 3 Absorção e esgotamento

Aplicações:
• Purificação de gases de combustão
(Remoção de H2O do gás natural)
• Remoção de CO2 de corrente de
amônia

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 Processos de Separação por Eq. de Fases
4 Extração Líquido-Líquido
A extração líquido-líquido usando um solvente como agente de extração,
pode ser usada quando a destilação é impraticável, por exemplo, porque a
alimentação é sensível à temperatura ou para separação de componentes
Solvente 𝑭 com volatilidades relativas muito próximas da unidade. Um solvente (agente
de extração) dissolve seletivamente apenas certos componentes da
alimentação. Os produtos são um extrato, contendo os componentes extraídos,
Extrato e um rafinado, contendo as espécies não extraídas. Vários estágios dispostos
em contracorrente podem ser necessários, seja em uma coluna de estágios com
agitação mecânica ou em uma série de vasos de mistura e sedimentação.
Misturador Decantador Operações de separação adicionais, geralmente destilação, são necessárias para
recuperar o solvente para reciclagem.

Principais características :
Rafinado • Carga → Líquido
• Agente → Matéria (Líquido de extração)
• Produto → Líquido 1 e Líquido 2
• Princípio → Solubilidade
• Uso de um solvente líquido seletivo
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• Regeneração do solvente
Processos de Separação por Eq. de Fases
4 Extração Líquido-Líquido

Aplicações :
• Purificação de ácido acético
• Purificação de aminas
• Produção de perfumes e essências

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Processos de Separação por Eq. de Fases

Esgotamento Destilação

Extração Absorção 17
Processos de Separação por Eq. de Fases
4 Exemplo: Separação água e etanol

Com o objetivo de ajudar na prevenção do coronavírus e proteger pacientes e profissionais da

saúde, a UFRJ produziu mais de 30 mil litros de álcool 70%. Mas o que muita gente tem
curiosidade de saber é como esse produto, tão importante e adquirido por todos em tempos
de Covid-19, é produzido em laboratório. Qual dos Processos de separação por equilíbrio de
fases você diria que é mais adequado a produção de álcool 70% em grande escala?

(a)Extração Líquido-Líquido
(b)Destilação
(c)Flash
(d)Absorção
(e)Esgotamento

18
 Processos de Separação por Eq. de Fases
4 Exemplo: Separação água e etanol
A diferença de solubilidade da
Destilação Extração H2O e do EtOH no solvente
V (Tolueno) permite a separação
já que o EtOH é totalmente
miscível no solvente, enquanto
Vapor rico em EtOH Tolueno a água é totalmente imiscível.

A temperatura de
L ebulição da H2O e do
L L1
Etanol são diferentes,
o etanol é mais volátil,
Fase extrato
Carga logo, aquecendo-se a
mistura é possível Carga Tolueno +
Mistura EtOH
separa-los. Mistura
EtOH + H2O
EtOH + H2O
L2
L
Fase rafinado - H2O
Calor Líquido rico em H2O 19
Processos de Separação por Eq. de Fases
Técnicas básicas de processo de separação por equilíbrio de fases
Processo de Separação Carga Agente Produto Princípio
Evaporação L Calor L+V ≠ volatilidade
Flash L, V, L + V Calor, Pressão L+V ≠ volatilidade
Destilação L, V, L + V Calor L + V, + L ≠ volatilidade
Extração Líq.-Líq. L Solvente L+L ≠ solubilidade
Absorção G Solvente L+G ≠ solubilidade
Esgotamento L Solvente L+G ≠ solubilidade

[ NESTA DISCIPLINA ]
Observações:
- Na tabela, “vapor” (V) refere-se à fase gasosa da mistura em equilíbrio com a fase líquida.
“Gás” (G) refere-se a uma segunda mistura, sendo ela - ou estando ela em contato com – um
solvente. 20
Conceito de estágio de equilíbrio
Um estágio de equilíbrio: unidade de um equipamento onde ocorre o fenômeno de transferência de
massa, nele as fases são colocadas em contato para mistura das correntes de entrada e posterior
separação. As fases que saem de um estágio de equilíbrio ideal (ou teórico) estão no equilíbrio
termodinâmico.
Quais as condições para duas ou mais fases estarem em equilíbrio
L0 V2 termodinâmico ?

F R
Estágio de
Equilíbrio 𝑇1 = 𝑇2 = ⋯ = 𝑇𝑘
V1 L1
𝑃1 = 𝑃2 = ⋯ = 𝑃𝑘
Para ser estágio de equilíbrio:
𝜇𝑖1 = 𝜇𝑖2 = ⋯ = 𝜇𝑖𝑘 ∀ 𝑖 = 1, … , 𝑛
𝑇𝑉2 = 𝑇𝐿1 = 𝑇𝑅
𝑦 𝑥
𝑃𝑉2 = 𝑃𝐿1 = 𝑃𝑅 21
Conceito de estágio de equilíbrio
Características de um estágio de equilíbrio:
• Não há reação química
• Pode ter qualquer número de correntes de entrada
• Pode-se retirar ou injetar calor para regular a temperatura
• Todas as correntes que deixam o estágio estão em equilíbrio térmico e mecânico

Em um estágio de equilíbrio ideal ou teórico as

L0 V2
correntes que entram precisam atingir o tempo de
mistura, tempo para que as fases atinjam o equilíbrio
termodinâmico. Somente com o equilíbrio
termodinâmico é possivél relacionar as composições
F Estágio de Equilíbrio R molares das fases através da razão de equilíbrio, ou
seja, da igualdade entre os potenciais químicos de cada
componente em cada fase que saí do estágio.

L1
V1
[Tópico 02]
22
Conceito de estágio de equilíbrio
Arranjo dos estágios: As operações unitárias baseadas em equilíbrio de fases fazem uso de mais de um
estágio de equilíbrio, organizados em série, para se chegar à composição desejada nas correntes de produto.

V2 L0
V2 L0
Estágio 1

Estágio
V1 L1 ≡ ideal

Estágio 2
V0 L2

V0 L2

Se as condições de T e P das correntes V2 forem iguais as condições de T e P da corrente L2, então pode-se
dizer que o conjunto formado pelos 2 estágios corresponde a 1 estágio ideal de equilíbrio. 23
Arranjos dos estágio de equilíbrio
1 Co-corrente
As correntes líquida e vapor fluem no mesmo sentido, gerando 2 produtos, 1 líquido e 1 vapor.

V0 L0

Estágio 1

V1 L1

Estágio 2

V2 L2
24
Arranjos dos estágio de equilíbrio
2 Corrente cruzada
A corrente de entrada é dividida pelo número de estágios, igualmente, gerando produtos líquido e vapor em
quantidades dependentes do número de estágios.

L0

V0/2 Estágio 1 V1

L1

V0/2 Estágio 2 V2

L2
25
Arranjos dos estágio de equilíbrio
3 Contra-corrente
As correntes líquida e vapor fluem em sentidos contrários, gerando 2 produtos, 1 líquido e 1 vapor.

V2 L0

Estágio 1

V1 L1

Estágio 2

V0 L2
26
Arranjos dos estágio de equilíbrio
Comparação

O arranjo em contra-corrente é o que

resulta em uma maior eficiência de
separação e, de forma geral, é o mais 𝜼
utilizado em processos com apenas duas
fases. Pois nele aumenta-se o gradiente Co-corrente
médio de composição.

Nº de Estágios

27
28